全 文 ：收稿日期:2003-03-05
基金项目:国家自然科学基金资助项目(30070919)
作者简介:王红燕(1961-), 女(汉族),辽宁沈阳人 , 博士 , 副教授 , 研究方向:从中药及天然产物中寻找活性物质 ,
Tel:(024)23897443 , E-mail:。
文章编号:1006-2858(2003)05-0339-03
粘毛黄芩根的化学成分研究
王红燕 , 肖丽和 , 刘　丽 , 徐绥绪
(沈阳药科大学中药学院 ,辽宁 沈阳　110016)
摘要:目的 研究粘毛黄芩(Scutellaria v iscidula Bge.)化学成分。方法 利用各种色谱技术进行分
离纯化 , 根据理化性质和光谱数据进行结构鉴定。结果 分离得到 8个化合物 , 分别鉴定为:千层纸
素A(oroxylin A , Ⅰ)、汉黄芩素(w ogonin , Ⅱ)、白杨素(chry sin , Ⅲ)、5 , 7 , 4′-三羟基-8-甲氧基黄酮
(5 , 7 , 4′-trihydroxy-8-methoxyflavone , Ⅳ)、黄芩素(baicalein , Ⅴ)、粘毛黄芩素Ⅲ(viscidulin Ⅲ , Ⅵ )、
粘毛黄芩素Ⅰ(viscidulinⅠ , Ⅶ )、汉黄芩素苷(w ogonoside , Ⅷ)。结论 化合物Ⅲ 、Ⅳ为首次从该植物
中分离得到。
关键词:粘毛黄芩;黄酮;白杨素;5 , 7 , 4′-三羟基-8-甲氧基黄酮
中图分类号:R 284.2　　　文献标识码:A
　　粘毛黄芩(Scutel laria v iscidula Bge.)为唇
形科黄芩属植物 ,主产于我国内蒙 、山西等地区。
有些地区将它作为黄芩的代用品使用 ,其资源丰
富 、质量较好 , 是最有利用价值的地方品种之
一[ 1] 。现已从粘毛黄芩中分离出 8种黄酮类化合
物[ 2 ,3] 。为了更深入地研究该药用植物的化学成
分 ,作者对其根的化学成分进行研究 ,共分离得到
8个化合物 ,分别鉴定为:千层纸素 A(Ⅰ)、汉黄
芩素(Ⅱ)、白杨素(Ⅲ)、5 , 7 , 4′-三羟基-8-甲氧基
黄酮(Ⅳ)、黄芩素(Ⅴ)、粘毛黄芩素 Ⅲ (Ⅵ)、粘
毛黄芩素 Ⅰ(Ⅶ )、汉黄芩素苷(Ⅷ )。其中化合
物Ⅲ和Ⅳ为首次从该植物中分离得到。
1　仪器与材料
　　Yanaco显微熔点测定仪(未校正);Shimadzu
UV —260 型紫外-可见分光光度计;Bruker AC
(E)—300 型核磁共振光谱仪;GCMS —QP5050A
(日本 SHIMADZU)质谱仪。硅胶GF254 、聚酰胺
11F254(美国 ,MERCK);硅胶(200 ～ 300目 ,青岛
海洋化工厂);聚酰胺(德国 , Riedel—de Haen);色
谱用试剂均为 AR级 。核磁共振光谱所用的溶剂
为氘代二甲基亚砜。植物材料为滇黄芩(购于云
南),经沈阳药科大学中药鉴定教研室 许春泉高
级工程师鉴定为 Scutel laria viscidula Bge.的根。
2　提取与分离
　　粘毛黄芩根(5.0 kg)粉碎后 , 5倍量 95%乙
醇(ω)回流提取 3次 ,每次2 h ,回收乙醇 ,乙酸乙
酯萃取 。萃取物通过硅胶柱色谱 ,氯仿 、氯仿-甲
醇梯度洗脱得化合物Ⅴ、Ⅳ、Ⅷ及馏分 Ⅰ 、Ⅱ、Ⅲ ,
馏分 Ⅰ经过聚酰胺柱色谱 ,氯仿-甲醇梯度洗脱得
化合物Ⅰ 、Ⅱ、Ⅲ ,馏分Ⅱ经过聚酰胺柱色谱 ,氯仿
-甲醇梯度洗脱得化合物 Ⅵ ,馏分 Ⅲ经过聚酰胺柱
色谱 ,氯仿-甲醇梯度洗脱得化合物 Ⅶ 。
3　结构鉴定
化合物 Ⅰ为黄色针状结晶(氯仿), mp 202 ～
204℃。盐酸-镁粉反应呈樱红色 , Molish 反应阴
性。 UVλM eOHmax nm 271 , 317。 EI-MS m/ z :284
[M] + , 167 [ A1-CH3] +、139[ A1-CH3-CO] + 、103
[ B1+H] + ,提示 A 环有 2个羟基和 1个甲氧基 ,
而B 环无取代基。 1H-NMR谱:12.90(1H , s , C5-
OH), 10.78(1H , s , C7-OH), 8.07(2H , m , C2′, 6′-
H),7.58(3H , m , C3′, 4′,5′-H), 6.96(1H , s , C3-H),
6.62(1H , s , C8-H), 3.73(3H , s ,-OCH3)。化合物
Ⅰ的13C-NMR谱数据(见表 1)与千层纸素 A 的
13C-NMR谱数据基本一致[ 4] ,故化合物 Ⅰ可推定
为千层纸素 A(5 , 7-dihydroxy-6-methoxyf lavone ,
o roxy lin A)。化合物 Ⅱ为黄色针状结晶(氯仿),
mp 190 ～ 193℃。盐酸-镁粉反应呈樱红色 ,
第 20 卷 第 5 期
2 0 0 3 年 9 月
沈　阳　药　科　大　学　学　报
Journal of Shenyang Pharmaceutical University
Vol.20 　No.5
Sep.2003 p.339
DOI :10.14066/j.cnki.cn21-1349/r.2003.05.008
Table 1　The 13C-NMR spectral data of compounds Ⅰ to Ⅷ
No Ⅰ Ⅱ Ⅲ Ⅳ Ⅴ Ⅵ Ⅶ Ⅷ
2 163.3 163.1 163.3 164.0 163.0 161.9 146.4 163.7
3 104.8 105.1 105.3 103.0 104.6 111.2 138.2 105.4
4 182.3 182.1 182.0 182.2 182.2 181.9 176.4 182.5
5 152.8 156.3 161.6 56.5 147.1 157.2 161.0 156.1
6 130.8 99.2 99.0 99.3 129.4 99.1 98.0 98.8
7 157.6 157.3 164.4 157.4 153.7 156.3 163.7 156.1
8 94.4 127.8 94.3 128.1 94.1 127.7 93.4 129.4
9 152.6 149.7 161.3 149.8 149.9 148.3 157.7 149.4
10 104.4 103.8 104.1 103.8 104.4 103.7 103.9 105.4
1′ 130.8 130.9 130.8 121.6 131.0 114.9 106.3 130.8
2′ 126.5 126.3 126.5 128.7 126.3 150.5 156.8 126.5
3′ 129.2 129.3 129.3 116.5 129.1 111.7 106.3 129.4
4′ 132.0 131.1 132.2 161.5 131.8 119.9 131.4 132.4
5′ 129.2 129.3 129.3 116.5 129.1 142.5 106.3 129.4
6′ 126.5 126.3 126.5 128.7 126.3 146.1 156.8 126.5
OMe 60.0 61.1 61.4 60.9 61.5
60.5
Og lcUA
C1 99.8
C2 73.0
C3 75.4
C4 71.4
C5 75.9
C6 169.6
Molish反应阴性。UVλMeOHmax nm 275 , 324 。EI-MS
m/z :284 [ M ] + 、269 [ M-CH3 ] + 、167 [ A1-
CH3] + 、139 [ A1-CH3-CO] +、103 [ B1+H] + ,提示
A 环有 2个羟基和 1个甲氧基 ,而 B环无取代基。
1H-NMR谱:12.50(1H , s ,C5-OH), 10.82(1H , s ,
C7-OH), 8.06(2H , m , C2′,6′-H), 7.58(3H , m ,
C3′,4′, 5′-H), 7.00(1H , s , C3-H), 6.31(1H , s , C6-
H), 3.84(3H , s ,-OCH 3)。化合物 Ⅱ的 13C-NMR
谱数据(见表 1)与汉黄芩素13C-NMR谱数据基本
一致[ 5] ,故化合物 Ⅱ可推定为汉黄芩素(5 , 7-di-
hydroxy-8-methoxy flavone ,wogonin)。
化合物 Ⅲ为黄色针状结晶(氯仿-甲醇), mp
274 ～ 276℃。盐酸-镁粉反应呈樱红色 ,Molish反
应阴性 。 UVλMeOHmax nm 269 , 313。 EI-MS m / z:
254 [ M] +、226 [ M-CO] +、152 [A1] + ,提示 A环
有 2 个羟基 , B 环无取代 。 1H-NMR 谱:12.83
(1H , s ,C5-OH), 10.94(1H , s ,C7-OH), 8.08(2H ,
m ,C2′, 6′-H),7.61(3H , m ,C3′, 4′,5′-H),6.98 1H , s ,
C3-H),6.52(1H , d , J =2.0 Hz ,C8-H),6.21(1H ,
d , J =2 Hz ,C6-H)。化合物 Ⅲ的13C-NMR谱数据
(见表 1)与白杨素13C-NMR谱数据基本一致[ 6] ,
故化合物 Ⅲ可推定为白杨素(5 , 7-dihydroxyfla-
vone , chrysin)。
化合物 Ⅳ为黄色针状结晶(甲醇-氯仿), mp
303 ～ 305℃。盐酸-镁粉反应呈樱红色 ,Molish反
应阴性。UVλMeOHmax nm 277 , 328 ,显示为黄酮类化
合物的吸收峰。ESI-MS m/ z :299.4 [ M-H] - ,
表明该化合物为含 3个羟基 1个甲氧基的黄酮类
成分;EI-MS m/ z :167 [ A1-CH3] +及 139 [ A1-
CH3-CO] + ,表明甲氧基连在 A 环上 , m /z 119
[B1+H] +表明 B 环有一个羟基 。1H-NMR谱低
场区 12.60 ,10.83 和 10.46的 3个单峰信号 ,可
340 　　　沈　阳　药　科　大　学　学　报 第 20卷
分别归属为 5位 、7 位和 4′位羟基质子信号;7.92
(2H ,d , J =9.0 Hz), 6.93(2H ,d , J =9.0 Hz),构
成AA′BB′系统 ,可分别指定为 2 ,′6′位与 3′,5′位
4个质子信号 ,进一步表明 B环为 4′羟基取代结
构;6.76(1H , s)为 C-3位质子信号;6.28(1H , s)
为C-6位质子信号;3.83(3H , s)为甲氧基信号。
化合物Ⅳ的13C-NMR谱数据与 5 ,7 ,4′-三羟基-8-
甲氧基黄酮的13C-NMR谱数据基本一致[ 5](见表
1)。根据以上的信息 ,化合物Ⅳ的结构可推定为
5 ,7 , 4′-三羟基-8-甲氧基黄酮(5 , 7 , 4′-t rihydroxy-
8-methoxyf lavone)。
化合物 Ⅴ为黄色针状结晶(氯仿-甲醇), mp
273 ～ 275℃。盐酸-镁粉反应呈樱红色 ,Molish反
应阴性。 UVλMeOHmax nm 278 , 314。EI-MS m / z:
270 [ M ] + 、 168 [ A1 ] + 、 140 [ A1-CO ] + 、 102
[ B1] + , 提示 A环有 3个羟基 ,B 环无取代 。1H-
NMR谱:12.70(1H , s , C5-OH), 10.60(1H , s , C7-
OH), 8.48(1H , s , C6-OH), 8.04(2H , m , C2′, 6′-
H), 7.57 (3H , m , C3′, 4′, 5′-H), 6.91(1H , s , C3-
H),6.62(1H , s ,C8-H)。化合物Ⅴ的13C-NMR谱
数据与黄芩素的13C-NMR谱数据基本一致[ 7](见
表 1),故化合物Ⅴ可推定为黄芩素(5 , 6 , 7-t rihy-
droxy flavone ,baicalein)。
化合物 Ⅵ 为黄色粉末 , mp 257 ～ 259℃。盐
酸-镁粉 反应呈 樱红 色 , Molish 反应 阴性。
UVλMeOHmax nm:264 ,333 ,显示为黄酮类化合物的吸
收峰。 IR νKBrmax cm-1:3540 , 3460 , 2940 , 2840 ,
1650 ,1610 ,1567 ,表明有羟基和羰基存在。负电
荷 ESI-MS m/ z :345.3 [ M-H ] - , ESI-MS2:
330.2[ 345-CH3] - , ESI-MS3:315.1[ 330-CH3] - ,
表明该化合物为四羟基-二甲氧基黄酮。EI-MS
m/z :346 [ M ] + 、 331 [ M-CH3 ] +、 316 [ M-
2CH3] + 、167[ A1-CH3] +和[ B2] + 、153 [ B2-CH3+
H] + , 提示 A 环 、B环均为 1个甲氧基和 2个羟
基取代 。1H-NMR谱δ12.54 , 10.78 , 9.45和 9.05
的4个单峰 ,分别为5位 , 7位 ,2′和 5′位羟基质子
信号;δ6.89(1H , d , J =9.0 Hz),6.58(1H , d , J =
9.0 Hz),可分别指定为 B环 4′位与 3′位质子信
号 , 表明 B 环为 2′, 5′和 6′三取代;δ6.31(1H , s)
为C-3位质子信号 ,δ6.27(1H , s)为C-6位质子信
号;δ3.70 ,3.73为二个甲氧基信号。化合物 Ⅵ 的
13C-NMR谱数据与 5 , 7 , 2′, 5′-四羟基-8 , 6′-二甲
氧基黄酮的 13C-NMR 谱数据基本一致[ 8](见表
1)。根据以上数据 ,化合物Ⅵ 的结构可推定为 5 ,
7 ,2′, 5′-四羟基-8 , 6′-二甲氧基黄酮(5 , 7 , 2′, 5′-
tetrahydroxy-8 , 6′-dimethoxy flavone)。
化合物 Ⅶ 为淡黄色针状结晶(甲醇),
mp296℃(分解)。盐酸-镁粉反应呈樱红色 ,盐酸-
锌粉反应阴性 。UVλMeOHmax nm:341 ,299 ,255 ,显示
为黄酮醇类化合物的吸收峰 。EI-MS m/ z :302
[ M ] +、 285 [ M-OH ] +、 153 [ A1 +H ] +、 137
[ B2] + , 提示A环有 2个羟基 ,B环可能有二羟基
取代。 1H-NMR谱δ12.61 ,10.50 ,和 9.80(3H , s)
的 3个单峰 ,可归属于 5位 , 7 位 , 3位 ,2′位及 6′
羟基的质子信号;δ7.10(1H , t , J =8.1 Hz), 6.38
(2H ,d , J =8.1 Hz)可指定为 B环 3′-5(位 3 个质
子信号 , 表明 B 环为 2′, 6′二取代;δ6.28(1H ,br
s),6.17(1H ,br s)为 C-8和 C-6 的质子信号。化
合物 Ⅶ 的13C-NMR谱数据与 5 ,7 , 2′, 6′-四羟基黄
酮醇的13C-NMR谱数据基本一致[ 9] ,见表 1。根
据以上数据 ,化合物 Ⅶ 的结构可推定为 5 , 7 , 2′,
6′-四 羟 基 黄 酮 醇 (5 , 7 , 2′, 6′-tet rahydrox-
y flavonol)。
化合物 Ⅷ为淡黄色针晶(甲醇), mp 228 ～
229℃。盐酸-镁粉反应呈樱红色 , Molish 反应阳
性。UVλMeOHmax nm:275 ,显示为黄酮类化合物的吸
收峰 。负离子 ESI-MS m / z :459.8 [ M-H] - ,
ESI-MS2 m / z:283.0 [ M-175.8] -、 ES I-MS3
m/ z :268.1 [ 283-CH3] - ,表明该化合物为苷类 ,
其中苷元的分子量为 284 ,可能为含有 2个羟基
和 1个甲氧基的黄酮 ,糖部分为葡萄糖醛酸 。1H-
NMR谱中δ12.54 为 5 位羟基质子信号;δ8.10
(2H ,d , J =7.8 Hz), 7.63(3H , m)可指定为 B环
2′-6′5个质子信号 ,表明 B环无取代;δ7.07(1H ,
s)为 C-3的质子信号;δ6.70(1H , s)为 C-6的质子
信号;δ3.31(3H , s)为 C-8位甲氧基信号。将化合
物Ⅷ的苷元部分的13C-NMR谱数据与化合物 Ⅱ
的13C-NMR谱数据比较 ,除 C-6 , C-8 和 C-10 略
向低场位移 ,C-7信号略向高场位移 ,糖的连接位
置为 C-7位 ,符合酚苷的苷化位移外 ,其它的碳信
号与化合物Ⅱ的基本一致 。化合物 Ⅷ的13C-NMR
谱数据与汉黄芩苷甲酯的13C-NMR谱数据基本
一致[ 5](见表 1)。根据以上数据 , 化合物Ⅷ的结
构可推定为汉黄芩素苷(wogonoside)。
(下转至第 348页)
341第 5 期 王红燕等:粘毛黄芩根的化学成分研究　　　
Spectral studies of the structural identification of
the new agent temisartan
SONG Ai-hua1 , LI Wen1 , SUN Xiu-yan1 , FAN Jie2 , WU Li-jun1
(1.School of Pharmacy , Shenyang Pharmaceut ical Universiy , Shenyang 　110016 , China;　2.The
Centeral Hospital of Huludao , Huludao　125001 , China)
Abstract:Objective To identify the structure of the new drug temisartan.Methods The structure of temis-
artan w as identified by UV , IR ,MS , 1H-NMR , and 13C-NMR.Results In this paper the 1H and 13C-NMR
signals of temisartan were all assigned fo r the first time by means of 2D NMR techniques.Conclusion The
structure of temisartan is identified by the spect ral studies.
Key words:temisartan;spect ral analysis;structural identification
(上接第 341页)
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Studies on chemical constituents of the roots of
Scutellaria viscidula Bge.
WANG Hong-yan , XIAO Li-he , LIU Li , XU Sui-xu
(School of Tradit ional Chinese Materia Medica , Shenyang Pharmaceutical Universi ty , Shenyang 　
110016 , China)
Abstract:Objective To study the chemical constituents of the roots of Scutel laria viscidula.Methods Vari-
ous chromatographic techniques w ere used to separate and purify its constituents.The st ructures were deter-
mined by chemical evidence and spectral analyses.Result Eight compounds were isolated and their st ructures
w ere identified as oro xylin A (Ⅰ), wogonin (Ⅱ), chrysin (Ⅲ), 5 , 7 , 4′-t rihydroxy-8-methoxy flavone
(Ⅳ), baicalein(Ⅴ), viscidulin Ⅲ(Ⅵ), viscidulin Ⅰ(Ⅶ ), and w ogonoside (Ⅷ).Conclusion Compound
Ⅲ and Ⅳ are isolated from Scutellaria viscidula Bge.for the fi rst time.
Key words:Scutel laria v iscidula Bge.;flavonoids;chrysin;5 , 7 ,4′-trihydroxy-8-methoxyflavone
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