全 文 ：第 24卷第 7期
2 00 7年 7月
精 细 化 工
FINECHEMICALS
Vol.24, No.7
July 2 0 0 7
中药现代化技术
虎舌红生物碱类成分的提取分离与结构鉴定＊
凌育赵 1 ,曾满枝2
(1.仲恺农业技术学院 化学化工系 , 广东 广州　510225;2.华南农业大学 理学院 应用化学系 , 广东 广州　510642)
摘要:采用生物碱系统提取 、硅胶柱层析分离 , V(苯)∶V(乙酸乙酯)∶V(二乙胺)=7∶2∶1及 V(氯仿)∶V(乙酸乙
酯)∶V(二乙胺)=8∶1∶1溶剂系统梯度洗脱 , 从虎舌红中分离出 2种淡黄色油状生物碱 SW-Ⅰ及 SW-Ⅱ , 前者
经元素分析 、红外光谱(IR)、紫外光谱(UV)及核磁共振氢谱(1HNMR)鉴定 , 其化学结构为去氢飞廉碱(C16H22
N4O2)。
关键词:虎舌红;生物碱提取;去氢飞廉碱;中药现代化技术
中图分类号:R284　　文献标识码:A　　文章编号:1003-5214(2007)07-0667-04
Extraction, FractionationandStructureIdentificationofthe
AlkaloidsfromArdisiaMamilata
LINGYu-zhao1 , ZENGMan-zhi2
(1.DepartmentofChemistryandChemicalEngineering, ZhongkaiAgrotechnicalColege, Guangzhou 510225,
Guangdong, China;2.DepartmentofAppliedChemistry, SouthChinaAgriculturalUniversity, Guangzhou510642,
Guangdong, China)
Abstract:TwofaintyelowoilyalkaloidsSW-Ⅰ andSW-Ⅱ fromArdisiamamilatawereisolatedby
extraction, separationonsilicagelcolumnandgradientwashoutwitheluentsystemsV(benzene)∶V
(ethylacetate)∶V(diethylamine)=7∶2 ∶1 andV(chloroform)∶V(ethylacetate)∶V(diethylamine)=
8∶1∶1.ThechemicalstructureofSW-Ⅰ wasidentifiedasacanthoineruscope-ine(C16 H22 N4O2)by
elementaryanalysis, UV, IRand1HNMR.
Keywords:Ardisiamamilata;alkaloidextraction;acanthoineruscope-ine;modernizationtechnologyof
Chinesemedicines
Foundationitem:SciencestudyfoundationprojectofZhongkaiAgrotechnicalColege(G3052727)
　　虎舌红(Ardisiamamilata),又名红毛毡 、宝鼎
红 、天仙红衣 、毛凉伞 、金丝红珠等 ,为紫金牛科紫金
牛属。原产我国 ,分布于福建 、广西 、广东 、云南 、四
川 、贵州 、江西等地 [ 1] 。 《云南中草药选 》中记载虎
舌红全草可入药 ,有清热利湿 、活血止血 、去腐生肌
等功效 ,对跌打损伤 、风湿骨痛 、肺痨咳嗽 、疳积肝炎
均有疗效[ 2] 。近十多年来 ,紫金牛属植物因对跌打
风湿及各类炎症具有独特疗效而备受国内外学者关
注 ,先后对紫金牛属 10多个品种进行了化学和药理
方面的研究 ,发现了一些具生理活性的新成分。这
些化学成分有苯醌类 、酚类 、糖苷类 、皂苷类 、醇类 、
醛酮类 、酯类 、香豆精类 、黄酮类 、甾醇和三萜类以及
大分子有机酸和硬脂酸等 [ 3] 。目前对于虎舌红植
物的化学成分尚缺少系统的研究 。
为寻找新的药理活性成分 ,进一步开发利用虎
舌红药用资源 ,作者对此植物的化学成分进行了考
察。前文 [ 4]报道了虎舌红挥发油化学成分的研究 ,
本研究报道生物碱类成分的提取 、分离和结构鉴定。
＊收稿日期:2006-12-18;定用日期:2007-02-06
基金项目:仲恺农业技术学院科研基金资助项目(G3052727)
作者简介:凌育赵(1967-),男 ,广东平远人 ,高级实验师 ,从事实验教学及应用化学研究工作 ,电话:020-89003160, E-mail:lyz1999@
21cn.com。
DOI :10.13550/j.jxhg.2007.07.011
实验采用生物碱系统研究方法 ,从此植物中分离得
到一种喹唑酮类生物碱 C16H22N4O2(去氢飞廉碱),
获得令人满意的结果 。
1　实验部分
1.1　原料及试剂
虎舌红全草于 2005年 9月采于广东封开县黑
石顶森林保护区 ,经本校植物研究室鉴定为紫金牛
科(Myrsinacese)紫金牛属虎舌红(A.mamilata)。去
氢飞廉碱标准品:购于中国药品生物制品检定所 。
薄层层析用硅胶 GF254 (200 ～ 300目):青岛海洋
化工厂;柱层析硅胶(100 ～ 200目):青岛海洋化工
厂;乙醇 、氨水 、氯仿 、二乙胺等试剂均为 AR。
1.2　主要仪器
SHB-Ⅲ型循环水式真空泵(巩义市英峪予华
仪器厂);CS501超级恒温器(重庆试验设备厂);RE
-52AA旋转蒸发器 (上海亚荣生化仪器厂);
760CRT紫外光谱仪 (上海分析仪器厂);Wafeer
Braker-SS红外光谱仪;VarioELfⅡCHNOS元素分
析仪;VarianInova400MHz超导核磁共振仪 。
1.3　方法
1.3.1　虎舌红生物碱的提取
采用醇类溶剂提取法 [ 5] 。称取虎舌红粉末 200
g,加入 500 mLpH≈ 3的 φ(C2 H5 OH)=75%乙
醇 ,分 3次加热回流提取 ,每次 3 h,得醇提取液 , 60
℃减压浓缩得浸膏;用 w(HCl)=2%的盐酸溶解 ,
过滤除去不溶性非碱性脂溶性杂质 ,酸水液用氯仿
萃取 ,除去色素及鞣质类杂质 ,再用氨水调 pH=10
～ 11,依次用氯仿 、乙酸乙酯 、正丁醇分段反复萃取
多次 ,回收溶剂分别得氯仿部分 、乙酸乙酯部分 、正
丁醇部分精制总碱 ,并对各部分进行称重 。
1.3.2　虎舌红生物碱薄层层析检测
上述分段萃取得到的生物碱用少量甲醇溶解
后 ,用毛细管点样于自制的硅胶 GF254板上 ,置展
开缸中饱和 5 ～ 10 min,上行法展开 ,待展开剂 V
(苯)∶V(乙酸乙酯)∶V(二乙胺)=7∶2∶1溶剂跑至距
板前沿 1 cm时 ,取出 、挥干溶剂 ,喷 Ehrlich.s试剂
显色 ,记录各显色斑点的颜色 ,并计算 Rf值。
1.3.3　虎舌红生物碱的柱层析分离
根据薄层层析结果 ,取正丁醇萃取部分用硅胶
柱层析进一步分离 ,先后用 V(苯)∶V(乙酸乙酯)∶V
(二乙胺)=7∶2∶1和 V(氯仿)∶V(乙酸乙酯)∶V(二
乙胺)=8∶1∶1溶剂系统梯度洗脱 ,每 5 mL收集 1
份 ,并进行薄层监测 ,合并同类组分。
1.3.4　生物碱单体的结构鉴定
将硅胶柱层析所得组分挥干溶剂 ,所得单体先
用 TLC法鉴定 ,在 3种不同极性的溶剂中展开并与
标准品比较 ,进行初步鉴定。然后经 IR光谱 、UV
光谱及 1HNMR图谱分析并与文献资料比较 ,进一步
鉴定其结构。
2　结果与讨论
2.1　虎舌红生物碱的提取结果
表 1表明 ,用酸性乙醇从 200 g虎舌红粉末中
提取出 35.50 g浸膏 ,出膏率为 17.75%,氯仿 、乙酸
乙酯 、正丁醇萃取所得生物碱质量分别为 0.09、
0.28、 2.21 g, 分别占总生物碱质量的 3.49%、
10.81%、85.67%,生物碱主要集中在正丁醇萃取组
分中 ,说明虎舌红的生物碱主要是大极性生物碱 。
表 1　虎舌红生物碱的提取结果
Table1　ResultofextractionofalkaloidfromArdisiamamilata
样品量/g 提取方式 乙醇提取浸膏量 /g 出膏率/%
总生物碱质量 /g
氯仿
部分
乙酸乙酯
部分
正丁醇
部分
200 酸性乙醇提取 35.50 17.75 0.09 0.28 2.21
2.2　柱层析及 TLC分析结果
正丁醇萃取组分所得生物碱经硅胶柱层析 ,分
别以苯 -乙酸乙酯 -二乙胺 、和氯仿 -乙酸乙酯 -
二乙胺溶剂系统梯度洗脱 ,分段收集 ,薄层层析检
查 ,同类组分合并浓缩得到淡黄色油状生物碱单体
SW-Ⅰ和 SW-Ⅱ。由于 SW-Ⅱ所得的量太少 ,
本文重点对 SW-Ⅰ作详细分析 。
选用 3种不同的展开剂进行系统分离并与标准
品比较 ,结果均发现存在去氢飞廉碱 ,见表 2。
表 2　虎舌红生物碱 TLC分析结果
Table2　ResultofanalysisofalkaloidfromArdisiamamillata
byTLC
展开剂系统
Developer
样品号
Sample
Rf值
(Ehrlich.s试剂显色)
V(苯)∶V(乙酸乙酯 )∶V(二
乙胺)=7∶2∶1
① 0.56(浅褐), 0.47(浅褐), 0.39(浅褐)
② 0.63(浅褐), 0.42(淡紫), 0.24(紫红)
③ 0.64(褐色 ), 0.47(浅褐), 0.24(紫红),
0.15(淡紫), 0.08(紫色)
④ 0.24(紫红)
V(氯仿 )∶V(乙酸乙酯)∶V
(二乙胺)=8∶1∶1
① 0.71(褐色), 0.61(浅褐), 0.42(浅褐)
② 0.51(褐色), 0.42(浅褐), 0.37(淡黄)
③ 0.56(褐色 ), 0.49(浅褐), 0.37(紫红),
0.12(紫色)
④ 0.37(紫红)
V(环己烷)∶V(氯仿 )∶V(二
乙胺)=5∶4∶1
① 0.73(浅褐), 0.64(浅褐), 0.56(浅褐)
② 0.49(浅褐), 0.46(浅褐), 0.31(浅褐)
③ 0.64(浅褐), 0.52(浅褐), 0.31(黄褐)
④ 0.31(黄褐)
　　①氯仿部分;②乙酸乙酯部分;③正丁醇部分;④去氢飞廉碱标准品。
①Chloroformphase;②Ethylacetatephase;③Butanolphase;④ StandardAcanthoine
Ruscope-ine.
·668· 精 细 化 工　FINECHEMICALS　　　　　　　　　　　　　　第 24卷　
　　在环己烷 -氯仿 -二乙胺溶剂中 ,氯仿部分没
发现去氢飞廉碱 ,乙酸乙酯部分 、正丁醇部分与去氢
飞廉碱标准品对应的斑点 Rf均为 0.31;在氯仿 -乙
酸乙酯 -二乙胺溶剂中 ,氯仿部分也没有发现去氢
飞廉碱 ,乙酸乙酯部分 、正丁醇部分与标准品对应的
斑点 Rf均为 0.37;在苯 -乙酸乙酯 -二乙胺溶剂
中 ,氯仿部分仍没有去氢飞廉碱 ,乙酸乙酯部分 、正
丁醇部分与标准品对应的斑点 Rf均为 0.24,而且正
丁醇部分分离得到 5个斑点 ,分离效果较好。因此 ,
选用苯 -乙酸乙酯 -二乙胺系统作为展开剂溶剂。
薄层层析结果表明 ,虎舌红生物碱与去氢飞廉
碱含有相同的成分 ,其斑点颜色 、Rf值也相似;从显
色特性可以看出 , SW-Ⅰ主要集中在正丁醇部分。
2.3　鉴定结果
SW-Ⅰ:淡黄色油状物 ,结合元素分析可得实验式
为 C8H11 N2O, 实验值 (计算值)/%:w(C)=62.45
(63.69), w(H)=8.16(7.30), w(N)=17.51(18.65)。
SW-Ⅰ的红外光谱图见图 1。 IR(KBr), ν/
cm-1:3 391.19, 2 856.31, 1 665.28, 1 524.83,
1 456.52, 1 326.87, 1 125.19, 915.56, 754.95,
637.71。其中 , 915.56cm-1为苯环上 C—H伸缩振
动峰;1 326.87、1 125.19cm-1为烷基的 C—H弯曲
振动峰;2 856.31、1 456.52 cm-1为烷基的 C—H伸
缩振动峰;1 665.28cm-1为 C C双键的伸缩振动
峰;1 524.83 cm-1为 C N双键的伸缩振动峰;
3 391.19cm-1为 N—H的伸缩振动峰;754.95 cm-1
为苯环邻二取代的 C—H面外弯曲振动峰。
SW-Ⅰ的 UV光谱如图 2所示。由于此化合
物在 220 ～ 350 nm有吸收峰 ,则应含有共轭体系 。
SW-Ⅰ的长波吸收峰在 260 nm以上 , εmax在 104 ～
10
5时 ,应是芳香族化合物 ,峰的微细结构是芳环的
特征吸收。
图 1　SW-Ⅰ的红外光谱图
Fig.1　InfraredspectrumofSW-Ⅰ
图 2　SW-Ⅰ的紫外光谱图
Fig.2　UltravioletspectrumofSW-Ⅰ
SW-Ⅰ 的核磁共振 氢谱见图 3。1HNMR
(CDCl3), δ:1.265(1H,次甲基 ), 2.327(2H,亚甲
基), 3.059(1H, 14-H), 3.559(1H, 11-H), 3.709
(1H, 13-H), 3.833(3H, 1-OCH3), 3.906(3H, 2
-OCH3), 3.950(1 H, 12-H), 4.983(1H, 9-H),
5.024(1H, 10-H), 5.645(1H, 8-H), 5.807(1H,
7-H), 6.901(1H, 6 -H), 7.277(lH, 3 -H),
7.340(1H, 5-H)。
图 3　SW-Ⅰ的核磁共振氢谱
Fig.3　1HNMRspectrumofSW-Ⅰ
·669·第 7期 凌育赵 , 等:虎舌红生物碱类成分的提取分离与结构鉴定
　　根据元素分析 、UV光谱 、IR光谱和1HNMR图
谱结果综合解析 ,确定所得生物碱 SW-Ⅰ的分子
式为:C16H22N4O2(去氢飞廉碱)。
其结构式为:
　　SW-Ⅱ:淡黄色油状物 ,结合元素分析可得实
验式为 C7H11N2O, 实验值(计算值)/%:w(C)=
61.36(60.54), w(H)=7.65(7.93), w(N)=19.47
(20.25)。由于样品量太少 ,未能进行图谱表征 ,其
分子式未能确定 。
去氢飞廉碱(acanthoineruscope-ine),又名氨丙
吡酮 ,属于喹唑酮类生物碱 ,它具有祛风清热 ,凉血
散瘀 ,解毒消肿的功效 ,临床多用于治风热感冒 ,头
风眩晕 ,风热痹痛 ,皮肤刺痒 ,尿路感染 ,乳糜尿 ,
尿血 ,带下 ,跌打瘀肿 ,疔疮肿毒 ,汤火伤[ 6, 7] 。由此
可见 ,虎舌红的药用功效与其所含的去氢飞廉碱的
活性有明显的相关性。
参考文献:
[ 1] 　卢其能.虎舌红的生物学特性与组织培养研究 [ J].江西林业
科技 , 2002, (1):5-6.
[ 2] 　昆明植物研究所.云南中草药选:续集 [ M] .昆明:云南人民出
版社.1972.
[ 3] 　江香梅 ,叶金山 ,幸伟荣.紫金牛属植物的药用 、观赏价值及其
研究进展 [ J] .江西林业科技 , 2003, (5):30-33.
[ 4] 　凌育赵 ,曾满枝 ,严志云.超临界萃取气 -质联用分析虎舌红
挥发油化学成分 [ J].精细化工 , 2005, 22(10):766-769.
[ 5] 　中华人民共和国药典委员会.中华人民共和国药典一部 [ S].
北京化学工业出版社 , 1995.38.
[ 6] 　西藏军区后勤部卫生处.西藏常用中草药 [ M].西藏人民出版
社 , 1973.
[ 7] 　中华人民共和国卫生部药品标准.中药成方制剂:第 17册
[ S] .北京:1998.279.
关于举办 “第二届中国油田化学品开发应用研讨会暨全国油田化学品行业联合会成立大会 ”的通知
各有关单位:
首届中国油田化学品 、炼化三剂开发应用研讨会已成功举办 ,会议总结了中国油田化学品 、炼化三剂
近年来所取得的成绩 ,推介了油田化学品企业的新成果、新技术、新产品;研讨了关于中国油田化学品、炼
化三剂行业的热点和难点问题;明确了发展绿色高新油田化学品的主攻方向。经过充分讨论 , 决定成立
“全国油田化学品行业联合会”,组织全国油田化学品行业进行产学研的技术攻关、科技创新 , 特别是大力
开展原始创新 , 组织国内外的技术交流与合作 ,推动技术和产品的市场推广和协调 ,协助政府组织反倾销
应诉工作。
为进一步提高我国油田化学品的水平;提高我国油田勘探、开发、钻采 、集输技术水平 ,增加产量 ,节能
降耗 ,提高油田经济效益和社会效益 ,为参与国际竞争做出新的贡献 , 中国化工学会精细化工专业委员会 、
中际油化(北京)信息中心决定联合各油田、炼化、化工企业共同举办“第二届中国油田化学品开发应用研
讨会暨全国油田化学品行业联合会成立大会”。
一、参会人员
邀请有关领导介绍油田化学品在我国石油、石化工业的应用现状;有关专家对我国油田化学品发展与
趋势作专题报告。
从事油田化学品技术研发 、产业化的人员;油田化学品技术开发 , 销售应用的管理人员。
二、会议涉及产品范围
通用化学剂;钻井用化学剂;油气开采用化学剂;提高采收率用化学剂;油气集输用化学剂;油田水处
理用化学剂;破乳剂;降凝 、降黏剂;驱油剂;油田化学品用丙烯酸 、丙烯酸酯及衍生产品;聚丙烯酰胺等水
溶性高分子;催化裂化剂;助剂;添加剂;其他油田化学品。
三、时间及地点
时间:2007年 11月下旬;地点:深圳市
四、信息编制
参会单位均可入编《中国油田化学品》专刊 , 会议专刊向中石油 、中石化、中海油 、中国化工下属企业
各油田化学品部门 , 政府和行业油田化学品主管机构、科技开发机构 ,及相关行业油田化学品主管部门免
费投放。使企业的技术、产品直接有效地送达采购人员和油田化学品一线技术与管理人员手中。
五、联系方式
电话 /传真:组委会　010-63856049;联系人:魏金辉　010-52200479;E-mail:YTHXP@163.COM;
咨询电话:010-63856049　魏金辉〔中际油化(北京)信息中心〕;010-64262400　王大全〔中国化工学会
精细化工专业委员会〕
附件:《中国油田化学品开发应用研讨会》参会申请表 ,函索即寄。
中国化工学会精细化工专业委员会
2007年 6月 26日
·670· 精 细 化 工　FINECHEMICALS　　　　　　　　　　　　　　第 24卷