全 文 ：第 9 3卷 第 8 期
1 9 8 1 年 1 2 月
化 学 学 报
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山榄叶柿化学成分的研究
陆 仁 荣 张 云 岩
(中国科学院上海有机化学研究所 )
山榄叶柿 (刀初题岑哪 别冠己r卿h娜乙a H . L . iL . ) 壮族名咪也辣 , 分布在广西龙州靖西一
带 , 当地农民用以 防治病虫害 . 为了弄清其杀菌杀虫的有效成分 , 我们对它的化学成分进
行了研究 .
山榄叶柿皮 4 0 0 克用二氯甲烷多次回流提 取 后 得 15 克粗产 物 , 用 ( 37 0 克硅 胶 )
进行柱层析分离 , 并伴以薄层 层 析鉴定 〔吸 附剂为硅 胶 G , 展 开剂 为石 油 醚 : 乙醚
(1
: 1 ) 〕. 先用乙醚 : 石油醚 ( 1 : 19) 洗脱 , 得到 A 部分 ; 用乙醚 : 石油醚 (l :勿洗脱得 B 部
分 ; 再用乙醚 : 石油醚 ( 1 : 1) 洗脱 , 得到 O 部分 ; 最后用 乙醚洗脱直至分出褐红色色带 , 然
后用甲醇洗下 , 得到 D 部分 .
A 部分蒸去溶剂所得桔黄色固体以正己烷结晶后 , 得 1 . 4 克桔黄 色针状 结晶 (以
40 克山榄叶柿皮计算得率 0 . 36 多 , 下同 ) , 熔点 78 ℃ , 经质谱和元素分析 (实 测值 : C,
70
.
59 ; H
,
4
,
17 ) 可确定其分子式为 C , , H sO 3 . 经紫外光谱、 红外光谱 、 质谱测定均与文
献 .1[ 幻报道的白花丹精 ( lP u m bag in )相符 , 故鉴定为一 2一甲基卜经基一1 , 4一禁醒山 .
B 部分 蒸 去溶剂 后 得 无 色结晶 . 经 甲 醇 结晶 得 0 . 52 克无 色 针 状 结 晶 (得率
0
.
13多) , 熔点 2 1 3~ 2 1 4 OC . 从质谱和元素分析 (实测值 : O , 8 4 . 4 1 ; H , 1 1 . 74 )可确定其
分子式为 C so H 。。0 . 协〕誉+ 2 6 . 6 o C (0 . 1 . 0 5 , C H C 18 ) . 其单乙酞化产物熔点 2 1 9 ~ 2 2 0 0 C ,
元素分析 (实测值 : O , 82 . 17 ; H , n . o s) 符合分子式 sC Z H o O 2 . 经紫外光谱 、 红外光谱 、
核磁共振测定与报道 〔,. 万 ,的羽扇醇 ( lu eP of )相符 ; 质谱分子离子峰 。 /: 20 7 , 2 18 , 189 具有
羽扇醇旧的特征碎片 (图 l) , 故鉴定为羽扇醇 7LJ .
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图 1 羽扇醇的质谱碎片
O部分蒸去溶剂后得 0 . 68 克无色结晶 (得率 0 . 17 沁 ) . 用 薄 层 层 析 [展 开剂 为抓
仿 : 醋酸 乙醋 ( 4: 1 )〕鉴定时显示两个斑点 , 因而将结晶再次进行硅胶柱层析分离 , 用 二氮
甲烷洗脱并伴以薄层层析鉴定 (展开剂同 .上) , 分得 O : 部分和 C : 部分 , C : 较 0 : 先洗脱 .
1 980 年 3 月 19 日收到 .
8 1 6 化 学 学 报 39卷
C
: 部分蒸去溶剂所得固体以甲醇结晶后得 0. 1 6克无 色针状结 晶 (得率 0. 04 界) ,
熔点 24 9~ 2 5 0o C . 巨〕咎十 20 (o . 1 . 0 1 , 毗吮) . 经质谱和元素分析 (实测值: C , 81 . 4氏
H
,
n
.
30 ) 确定其分子式为 C o3 H , O , . 红外光谱与报道 〔幻的桦木 脑 (be ut h n) 相符 . 质
谱分子离子峰二 /: 4n (M 十一 OH刃 H ) , 207 , 189 表明有伯 醇经基 和 羽 扇醇 的骨架 .
其二乙酞化产物熔点 2 2 3~ 2 2 4 O C , 元素分析 (实测值: 0 , 77 . 6 3 ; H , 1 0 . 2 4 )符合分 子 式
C ,氏` .o , 故鉴定为桦木脑 .
仇 部分燕去溶剂所得固体以甲醇结晶得 0 . 3 2 克无 色 针状结晶 (得率 0 . 0 8多) , 熔
点 30 1 ~ 803 0 . 元素分析 (实测值: C , 76 . 3 0 ; H , 1 0 · 6 5 )与分子式 C 3。瓦。 O。 · CH sO H 的
计算值相符 . 其单乙酞化产物熔点 2 8 1 、 2 8 2 O C , M + 4 9 8 , 元素分析 (实测值 : C , 76 . 8 4 ;
H
,
9
.
8 7 )符合分子式 C 。 , H刃二 用重氮甲烷酷化 , 产物熔点 2 2 3~ 2 2 4 o C , M + 4 8 2 , 元素
分析 (实测值 : C , 78 . 74 ; H , 10 · 65) 与分子式 aC , H , O。 的计算值也相符 . 醋化产物的质
谱与报道 6J[ 的桦木酸甲醋 (m et hy l be t ul a et )完全一致 . 若醋化产物用氢化锉铝在 乙 醚
中还原 , 所得产物的红外光谱与分离所得桦木脑的红外光谱相符 , 混合熔点亦不降低 , 从
而确定其分子式为 C o3氏 8氏 . 红外光谱与报道〔引的桦木酸 (be t ul io 幼 id) 一致 . 质谱分
子离子峰 。 /: 4 38 (M + 一 H刃) , 4 23 (M + 一 H必一 C H s ) , 4 1双M 十一 CO O H ) , 248 , 2 0 7 , 1 8 9
(图 2 ) 进一步表明含有经基 、 拨基和具有羽扇醇的骨架 , 故鉴定为桦木酸 .
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图 马 桦木酸的质谱碎片
D 部分蒸去溶剂得褐色固体 , 经聚己内酞胺柱层析 , 用水洗脱至无荧光物质 . 水液经
氛化钠饱和后用二氛甲烷萃取几次 , 合并二氯甲烷萃取液 , 用无水硫酸钠干燥 . 蒸去溶剂 ,
残留物用甲醇结晶后得 0 . 48 克浅黄色棱状结晶 (得率 0 . 12 外) , 熔点 204 ℃ . 经质谱和元
素分析 (实测值 : C , 62 . 43 ; H , 4 . 17) 确定其分子式为 C lo H s o ` . 其紫外光谱 、 红外光谱
和质谱均与报道 10t 一” 〕的蓑若亭 (so po let in )相符 , 故鉴定为莫若亭
.
用平板纸片扩散法测定白花丹精抑制小麦赤霉菌 (G访晰品玩 韶 ae ) 的最低浓 度为 2
微克 /毫升 ; 抑制水稻纹枯病菌【J、砚初诵时标 欲“ “ k《 S ih ar i) W ie 〕的最低浓度为 6 . 25 微克 /
毫升 ; 抑制油莱菌病菌 ( S e介r o名俪俪 那 k犷口`咖。 ) 的最低浓度为 6 . 2 5 微克 /毫升 . 植株试
验测定 1沉旧 p P m 浓度的白花丹精对水稻稻瘟病 菌 (尸分感洲匆 r协 脚答娜 ) 有 23 . 8界的药
效 , 对小麦赤霉菌及豆蚜虫无明显作用 .
本文所用植物材料由广西植物研究所代采 , 部分抗菌试验系中国科学院上海药物研
究所代做 , 谨致谢意 .
8 期 研 究 简 报 8 J 7
参 考 文 献
[ 1 〕 A . L . 凡血。 , R . H . 外 。功日。 n , J . 凸 e仍 . 名留 . c( ) 2 27 9 (19 68 ) ,
手缘美知子 , 黑柳正典 , 羲平邦利 , 名取信策 , Che 饥 . P h盯仍 . B以 1 . 幼 , 2 0 2 9 ( 19 7 2 ) .
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A姗 t . J . &括. 刀己 , . eS r . A . S , 76 0 ( 1 9 5 2) .
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C h e仍 . SOC . 2 0 7 5 ( 1 9 6 1 ) .
羲平邦利 , 手琢美知子 , 名取信策 , 口而亡饥 . 尸h盯饥 . B以1 . 19 , 2 3 0 8 ( 1 9 7劝 .
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B u d么业 ie w 记 z , J . M . W i助 n , C . D eJ r a s i , J . A o er . C h。叭 . S co . 8肠, 3 6 8 8 ( 1 9 6 3 ) .
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