全 文 ：车前草及芒苞车前草化学成分及其形态学研究
董杰明,袁昌鲁
(辽宁中医学院中药系,辽宁 沈阳 110032)
摘 要:从车前草( plantag o asiatica L . )和芒苞车前( plantago aristata M )分得 10 个化合物。鉴定 8
个,分别是B-谷甾醇(B-sistosterol Ñ )、熊果酸( ursonic acid Ò Ô )、胡萝卜苷( Daucosterine Ó Ò )、桃叶珊瑚
苷( Aucubin Ù Ü )、8-epilog anic acid( Ú )和梓醇( catapol Ú Ó )。其中木犀草苷为首次从车前草中分离得
到的已知成分 ,胡萝卜苷和 8-epilig anic acid 为首次从车前科中分离得到的已知成分。对芒苞车前的外
部形态和显微特征进行了鉴定。
关键词:车前; 芒苞车前;桃叶珊瑚苷; 8-epiliganic acid
中图分类号: R2841 1 文献标识码: B 文章编号: 1000 - 1719( 2002) 03 - 0229 - 02
收稿日期: 2002 - 05 - 08
作者简介:董杰明( 1964 - ) ,男,辽宁鞍山人,博士研究生,从事中药质量标准的研究。
车前是车前科( plantaginaceae)车前属( P lantago)植
物,为常用中药。具有利水通淋、清热明目功效[1 ]。现
代研究表明具有致泻、护肝、降压、抑菌、降低血清胆固
醇等药理作用[2~ 5]。车前科植物广布全世界, 有三属,
约 270种。我国仅有车前属( plantago)一属,共 18种, 3
变种, 2 变形,共 23 个分类单位[6 ]。我国药典规定车前
( Plantago asiatica L. ) 和平 车前 ( Plantag o depressa
Willd)的种子及全草入药。有利水通淋、清热明目功
效。车前主要化学成分有车前苷、桃叶珊瑚苷、胆碱、
腺嘌呤、黄酮类、有机酸、糖蛋白、油脂、脂肪酸[7]。并
认为有利尿与护肝作用 [8~ 9] , 环烯醚萜苷类与抗氧作
用有关[10] ,黄酮、酚酸类与消炎作用有关 [11], 多糖类有
致泻、降血糖、减肥作用 [12~ 14]。据国外文献报道, 车前
草( P lantago asiatica L. )的化学成分分别为熊果酸、正
三十一烷、B-谷甾醇、B-谷甾醇棕酸酯 [15], 黄酮类的车前
苷、高车前苷 [16 ]、环烯醚萜苷类的桃叶珊瑚苷、梓醇、京
尼平苷酸、31 4-二氢桃叶珊瑚苷、6c-O-B-龙胆二糖桃叶
珊瑚苷[17~ 18 ]。国内尚无对其成分研究的公开报道。
芒苞车前( plantago aristata M . 0)外部形态鉴定仅见国
外文献报道 [19], 化学成分和显微研究未见公开报道。
本文对中国产车前草化学成分进行了研究, 并对芒苞
车前的外部形态、显微鉴定及化学成分进行了研究。
1 车前草化学成分提取及结构测定
111 仪器和试剂
车前草于 2000 年 9 月采于沈阳北陵。仪器: UV-
265 自记式分光光度计(日本岛津) ; WFD-11 型红外光
谱仪(天津产) ; IE-420 型红外光谱仪(日本产) ; X 显微
熔点测定仪(北京产)未校正; LC-10A型高效液相色谱
仪(日本产)。吸附剂: 柱层析用硅胶( 200-300 目) (青
岛海洋化工分厂,上海五四化学试剂厂 )。柱层析用大
孔吸附树脂 H103(南开大学化工厂)。薄层层析硅胶:
TLC 硅胶 G, 硅胶 HF254(青岛海洋化工分厂)。溶剂系
统: A CHCl3-MeOH ( 10B015) ; B CHCl3-MeOH( 10B
1) ; C CHCl3-MeOH( 10B15) ; D CHCl3-MeOH( 5B1)。
显色剂; 香荚兰醛 ( 2g Vanillin, 4ml C. HC1 加 100ml
MeOH 混合)。
11 2 提取和分离
取阴干后粉碎的车前草 3kg 置于提取器中, 用
30kg甲醇冷浸 72h, 过滤, 60 e 减压回收甲醇滤液, 得
甲醇浸膏 360g ,加水 1L, 用 1L石油醚萃取 3 次, 回收
石油醚得石油醚浸膏部分。水层部分再用 1L 乙酸乙
酯萃取 3 次, 回收乙酸乙酯得乙酸乙酯浸膏部分。水
层减压干燥得干浸膏 41g , 上大孔吸附树脂 ( 2kg )。先
用水 80L 冲洗,再用 10L 甲醇冲洗。收集甲醇洗脱液
减压干燥, 加乙醇沉淀, 过滤, 乙醇液加碱式醛酸铅沉
淀, 过滤,乙醇滤液减压干燥得干浸膏 91 5g。石油醚浸
膏( 45g ) , 上硅胶柱( 550g ) , 用 CHCl3-MeOH 液梯度洗
脱, 每流份 150ml。流分 9~ 17, A 系统为洗脱液,洗脱
液浓缩, 放置,析出沉淀, 过滤,甲醇中重结晶得白色片
状结晶 B-Sito sterol( Ñ )。流分 17 ~ 32, B 系统为洗脱
液, 浓缩,放置, 析出沉淀, 过滤, 甲醇重结晶得白色簇
状结晶 Ursolic acid( Ò )。流分 48-67 用 C 系统为洗脱
液, 浓缩,放置, 析出沉淀, 过滤, 甲醇中重结晶得白色
粉末状结晶 Daucosterine( Ó )。乙酸乙酯浸膏( 2g) , 上
硅胶柱 ( 550g ) , 用 CHCl3-MeOH 液梯度洗脱, 每流份
50ml。流分 15~ 37, C 系统洗脱,浓缩, 析出沉淀, 甲醇
重结晶, 得 Ursolic acid( Ô )。流分 48~ 61,用 D 系统为
洗脱液, 浓缩析出沉淀, 甲醇中重结晶得 Daucosterine
( Õ )。流分 104~ 109,用 D 系统为洗脱液, 浓缩,析出
黄色沉淀, 在甲醇中重结晶得黄色粉末结晶 Luteolin 7-
B-glu( Ö )。水层得干浸膏( 91 5g ) , 上硅胶柱 ( 150g) , 用
CHCl3-MeOH 液梯度洗脱,每流份 50ml。流分 78-102,
B 系统洗脱,浓缩, 析出沉淀, 加入乙醇, 析出灰色结晶
( ×) , 待定。流分 278~ 302, 用 C 系统为洗脱液,浓缩,
析出沉淀, 加入乙醇重结晶, 得结晶( Ø ) , 待定。流分
308~ 316,用 D系统为洗脱液,浓缩, 析出沉淀,加入乙
醇重结晶, 得白色结晶 Aucubin( Ù )。流分 330~ 350,
用 D 系统为洗脱液, 析出沉淀, 加入乙醇重结晶, 得白
#229#
第 4卷 第 3期
2002年 9月
辽 宁 中 医 学 院 学 报
JOURNALOF LIAONIGN COLLEGE OF TCM

Vol. 4 No. 3
Sep. , 2002
DOI：10.13194/j.jlunivtcm.2002.03.58.dongjm.038
色结晶 8-epiloganic acid( Ú )。
113 鉴定
从车前草中分离得到 6 个化合物, 由理化性质及
光谱分析鉴定为 B-谷甾醇(B-sisto sterol Ñ )、胡萝卜苷
( Daucosterine Ó Ò )、熊果酸( ursonic acid Ò Ô )、桃叶珊
瑚苷( Aucubin Ù Ü )。化合物Ö 为浅黄色粉末状结晶,
易溶于甲醇、乙醇, 盐酸-镁粉反应阳性, 加诊断试剂
UV 谱变化, 表明具有 3c, 4c-羟基, 5-羟基, 7-羟基苷。
其 UV、IR 谱与文献数据一致, 鉴定为木犀草苷( Lute-
olin7-O-B-D-Glu)。化合物 X 为无色针状结晶( EtOH) ,
mpB132~ 134e , 香荚兰醛反应阳性。
2 芒苞车前草植物形态及化学成分提取及其结构测定
芒苞车前 ( plantago arista ta M ichx. ) , 为车前科
( Plantaginaceae)车前属 ( P lantago)植物, 主要分布在欧
洲及北美洲,在我国首次发现(江苏省宿迁地区) , 是我
国新记录植物。迄今为止, 在国外文献中除了有关植
物外部形态方面的报道外, 尚未见到其它资料。试验
材料, 1990 年 6 月采于江苏省宿迁市, 腊叶标本现存于
辽宁中医学院中药系标本室。
211 芒苞车前的植物形态及显微特征
21111 原植物来源及植物形态 一年生草本, 株高 14
~ 32cm,全株密被毛, 用手摸有粗糙感。直根系,主根发
达, 圆柱形,较细,长 1~ 6cm,着生少数侧根及纤维根,黄
褐色。叶基生, 成丝状, 直立或斜生,长 4~ 20;叶柄基部
扩大成鞘状, 具有白色膜质边缘; 叶片长 3~ 15cm, 宽
011~ 015cm,线形,全缘,绿色, 两面均密被毛; 叶脉近平
行, 5~ 7 条。花茎 (花葶) 1~ 15 个, 圆柱形, 直立或斜
上,多数高于叶; 穗状花序, 花着生紧密, 不间断, 似麦
穗, 密被毛;每一朵花具苞片一枚,线形, 芒状, 长 01 5~
013cm,密被毛; 萼片 4,长 1~ 3mm, 卵形,先端钝, 边缘
膜质,背面隆起,密被白色毛。花冠筒状,膜质, 淡黄色,
顶端 4 裂,荷外翻转,雄蕊 4, 伸出花冠外,但较短, 雌蕊
1,子层椭圆形至卵型,花柱短;果实椭圆形或卵形,先端
稍钝, 无毛,成熟时蒴果盖裂, 内含种子两枚,长椭圆形
至长卵形,种子背面隆起, 腹面凹陷呈船形, 颜色棕黄,
腹面具白色毛,种子长1~ 2mm,花期5~ 6月,果期 6~ 7
月。生于丘陵, 平原及潮湿草地。
21112 显微特征 根的内部构造: P . aristata 根横切
面,最外层为一列表皮细胞组成,表皮细胞的下方为外
皮层细胞, 皮层较薄, 可见内皮层细胞。韧皮部较薄,
木质部宽广,导管散在, 直径为 8~ 26, 9~ 44um。木质
部木薄壁细胞大多数木化,只有中部薄壁细胞非木化。
212 苞车前化学成分提取及其结构测定
21211 提取和分离 药材干品 5kg ,用甲醇浸泡 3 次,
每次 24h。回收甲醇液后, 加水 3 倍于浸膏量, 加乙酸
乙酯 1L萃取多次, 水层经浓缩得浸膏( 180g ) , 上树脂
柱( 21 5kg) ,先用蒸馏水( 50L )洗脱, 后用甲醇 ( 10L)洗
脱,将甲醇减压浓缩得浸膏 ( 40g0,加适量乙醇沉淀, 滤
过沉淀, 回收乙醇, 得浸膏 ( 30g )上硅胶柱 ( 500g0, 用
CHCl3-MeOH 梯度洗脱, 每流分约 50ml。流分 9~ 30,
用 B系统为洗脱液, 浓缩,放置, 析出沉淀,加入乙醇重
结晶,得结晶Ö , 待定。流分 36~ 70, 用 B 系统为洗脱
液,放置,析出沉淀, 加入乙醇中重结晶, 得结晶 Aucu-
bin( Ü )。流分 80~ 134, 用 C 系统为洗脱液, 放置, 析
出白色族状结晶,加入乙醇中重结晶, 得白色针状结晶
Catapol( Ú Ó )。流分 160~ 203, 用 C 系统为洗脱液, 浓
缩, 浸膏状( 6g )。上硅胶柱 ( 150g ) , 用 C 系统为洗脱
液, 流分 23~ 50,浓缩 ,放置, 析出沉淀, 加入乙醇中重
结晶, 得结晶 Ú Ô ,待定。
21 21 2 结构测定 Aucubin( Ü ) : 同晶Ù ,鉴定略。
Catapo l( Ü ) : 无色针状结晶 ( EtOH) , mp: 207 ~
209,香荚兰醛反应阳性, Molish 反应阳性。UV( nm) :
231。IRKB r( CM - 1) : 3350( OH) , 2940, 2890 ( CH) , 1660
( C = C) , 1430, 1380, 1310, 1031, 910, 833。1H-NMR
( DMSO-d6 , TMS) :D41 99ppm ( 1H, d, H-1) ,D6135( 1H,
dd, H-3) ,D51 05ppm( 1H, m, H-4) ,D2120ppm( 1H, m, H-
5) , D21 35 ( 1H, MH-9 ) , D31 85ppm ( 2H, d, 2H-10 ) ,
D41 70ppm ( 1H, d, 糖 C1-H )。 13 C-NM R ( DMOS-d5,
TMS) Dppm 甙元部分: 931 4 ( C1 ) , 1391 8 ( C3 ) , 10315
( C4) , 3618( C5 ) , 761 4 ( C6 ) , 601 5( C7) , 7012 ( C8 ) , 4214
( C9) , 591 2 ( C10, 糖部分: 9719 ( C1 ) , 7312 ( C2 ) , 7710
( C3) , 7012( C4) , 7712( C5) , 611 2( C6)。
3 结 论
本文对车前草和芒苞车前的化学成分进行了研
究, 通过液-液萃取,硅胶柱层析和大孔树脂柱层方法,
从车前草中得到 10 个结晶, 利用理化性质, UV, IR,
NMR, MS 及与标品对照层析, 与文献对照数据等方
法, 鉴定其中 8 个结晶为 6 种化合物, 分别为 B-Ssitos-
terol( Ñ ) , Urso licacid( Ò , Ô ) , Dauco terine( Õ , Ó ) , Lu-
teolin 7-O-B-D-glu ( Ö ) , Aucubin ( Ù ) , 8-epiloganic acid
( Ú ) , 其中Ö 为首次由车前草中分离得到的已知成分,
Ó (同Õ ) 和 Ú 为首次由车前科中分离得到的已知成
分。(晶×Ø 尚待鉴定)。从芒苞车前中得到 4 个化合
物,鉴定了其中 2 个成分为两种化合物 Aucubin( Ü ) ,
Catapo l( Ú Ó 。(晶Û , Ú Ö 尚待鉴定)。表明芒苞车前
含具有活性的成分。并对芒苞车前的外部形态和显微
特征进行了鉴定, 确定了 Plantag o aristata M。在我国
亦有分布, 为开发车前, 应用车前扩大了药源, 为区别
其它车前提供了依据。
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编辑: 覃 芳
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辽 宁 中 医 学 院 学 报 4卷