全 文 ：［收稿日期］ 20121223(005)
［基金项目］ 广东省药学会研究基金项目(2011A21)
［通讯作者］ * 洪凌，Tel:13602438527，E-mail:handsomehai
@ 126. com
翻白草黄酮类化学成分研究
洪凌1* ，何贵锋1，高妮2，龚又明3
( 1. 广东省人民医院，广东省医学科学院，广州 510080; 2. 广州市医药职业学校，广州 510430;
3. 广东省中医院，广州 510120)
［摘要］ 目的:研究翻白草 Potentilla discolor黄酮类化学成分。方法:采用硅胶、反相硅胶、Sephadex LH-20 凝胶柱色谱、
制备液相进行分离纯化，根据理化性质和光谱分析鉴定化合物结构。结果:从翻白草中分离得到 7 个黄酮类化合物，分别鉴定
为异鼠李素(1)、槲皮素(2)、山柰酚(3)、山柰酚-3-O-β-D-半乳糖苷(4)、山柰酚-3-O-β-D-葡萄糖醛酸苷(5)、山柰酚-3-O-α-L-
阿拉伯糖苷(6)、山柰酚-3-O-α-L-鼠李糖 (l→2) ［α-L-鼠李糖(l→6) ］-β-D-半乳糖苷(7)。结论:化合物 1，4，6，7 为首次从该
属植物中得到，化合物 3 为首次从该植物中得到。
［关键词］ 翻白草;黄酮;化学成分
［中图分类号］ Ｒ284． 1 ［文献标识码］ A ［文章编号］ 1005-9903(2013)18-0117-03
［doi］ 10． 11653 /syfj2013180117
Study of Flavonoids from Potentilla discolor
HONG Ling1* ，HE Gui-feng1，GAO Ni2，GONG You-ming3
(1. Pharmaceutical Department in Guangdong General Hospital /Guangdong Provincial Academy of Medical
Sciences，Guangzhou 510080，China;2. Guangzhou School of Pharmacy，Guangzhou 510430，China;
3. Pharmaceutical Department in Guangdong Provcial Hospital
of Tradition Chinese Medicine，Guangzhou 510120，China)
［Abstract］ Objective:To study the chemical constituents of flavonoids from Potentilla discolor． Method:
Column chromatography and spectral analysis were used to isolate and identify the constituents． Ｒesult:The n-
BuOH fraction from P． discolor was separated and purified． Seven compounds were obtained and identified as:
isorhamnetin (1) ，quercetin (2) ，kaempferol (3) ，kaempferol-3-O-β-D-galactoside (4) ，kaempferol-3-O-β-D-
glucuronide (5) ，kaempferol-3-O-α-L-arabinoside (6) and mauritianin (7)． Conclusion:Compound 3 is
isolated from the plant for the first time，Compounds 1，4，6 and 7 are isolated from this genus for the first time．
［Key words］ Centipeda minima;flavonoids;chemical constituents
翻白草为蔷薇科委陵菜属植物翻白草的带根全
草。生长于荒地、山谷、沟边、山坡草地、草甸及疏林
下，主要分布于东北、华北、华东、中南及陕西、四川
等地［1］。其性甘苦、平，具有清热、解毒、止血、消肿
之功效，主要用于治疗肝炎、2 型糖尿病、感染以及
痢疾等疾病［2-3］。已有文献报道其化学成分主要有
黄酮类、三萜类、鞣质类等［4-6］，其中黄酮类是抗炎、
降血糖的主要有效成分。目前，已有学者从翻白草
中分离出:芹菜素-6-C-阿拉伯吡喃糖基-8-C-葡萄吡
喃糖苷、芹菜素-7-O-β-D-葡萄糖醛酸苷、木犀草素-
7-O-β-D-葡萄糖醛酸苷、柯伊利索、槲皮索、蒺藜黄
酮苷、金丝桃苷、金合欢素-7-O-α-L-吡喃鼠李糖基-
(1″-6″)- β-D-吡喃葡萄糖苷、山柰酚-3-O-β-D-葡萄
糖、山奈酚-3-O-β-D-(对羟基桂皮酰基)-吡喃葡萄
糖苷等多种黄酮类成分［7-8］。本实验将进一步研究
翻白草黄酮类化学成分，从中分离鉴定了 7 个黄酮
类化合物，其中异鼠李素(1)、山柰酚-3-O-β-D-半乳
糖苷(4)、山柰酚-3-O-α-L-阿拉伯糖苷(6)和山柰
酚-3-O-α-L-鼠李糖 (l→2) ［α-L-鼠李糖(l→6) ］-β-
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第 19 卷第 18 期
2013 年 9 月
中国实验方剂学杂志
Chinese Journal of Experimental Traditional Medical Formulae
Vol． 19，No． 18
Sep．，2013
D-半乳糖苷(7)化合物为首次从该属植物中得到，
山柰酚(3)化合物为首次从该植物中得到。
1 材料
X-4 型显微熔点测定仪(北京泰克仪器有限公
司) ，岛津 UV-2201 型紫外光谱仪(日本岛津) ，
Bruker AM-500 型核磁共振仪(瑞士 Bruker 公司，
TMS为内标) ，Aglient 6200 型质谱仪(美国 Aglient
公司) ，Agilent 1100 高效液相色谱系统(包括
G1310A ISO Pump，G1313A ALS，G1314A VWD，
G1322DEGASSEＲ，美国 Aglient公司) ，制备用 HPLC
色谱柱:HPLC-ODS柱 C18(10 mm × 250 mm，5 μm)
(美国 Agilent公司)。
Sephadex LH-20 凝胶(Pharmacia公司) ，薄层色
谱和柱色谱用硅胶 GF254 硅胶(200 ～ 300 目，青岛
海洋化工厂) ，反相柱色谱硅胶 ＲP-18(40 ～ 60 μm，
Merck 公司)除药材粗提用 95%乙醇外，其余试剂
均为分析纯。翻白草于 2011 年 5 月购买于河北安
国药材市场，经北京大学药学院昝柯博士鉴定为蔷
薇科翻白草 Potentilla discolor Bunge的干燥全草。
2 提取与分离
取翻白草 5 kg，粉碎成粗粉，以 95%乙醇室温
提取 3 次(15 L × 3) ，合并提取液，减压浓缩蒸干溶
剂后得乙醇浸膏。用热水将乙醇浸膏溶解分散，分
别以石油醚、氯仿和正丁醇萃取，得石油醚组分
46 g、氯仿组分 170 g 和正丁醇组分 357 g。正丁醇
组分用硅胶(200 ～ 300 目)干法装柱，以氯仿-甲醇
梯度洗脱，粗分成 8 个流分 Fr． 1 ～ 8。Fr． 1 用
SephadexLH-20(甲醇)反复柱色谱纯化得到化合物
1，Fr． 2 用 SephadexLH-20(甲醇)反复柱色谱纯化，
放置一段时间后析出白色结晶，通过抽滤得结晶，用
石油醚反复洗，得化合物 2，Fr． 3 部位经反相柱色谱
(20% ～80%甲醇)梯度洗脱得到 Fr． 3-1 ～ 3-3 共 3
个部位，分别经制备 HPLC 分离纯化，得化合物 3
(15 mg) ，4(21 mg) ，5(33 mg) ，6(26 mg)。Fr． 7 部
位经反相柱色谱(20% ～ 80%甲醇)梯度洗脱，制备
HPLC分离纯化，得化合物 7(22 mg)。
3 结构鉴定
化合物 1 黄色无定形粉末(甲醇) ，Mg-HCl 反
应阳性 mp 303 ～ 305 ℃。ESI-MS m/z:317［M +
H］+。1H-NMＲ (500 MHz，DMSO-d6)δ:12. 46 (1H，
s，OH-5) ，10. 76 (1H，s，OH-7) ，9. 37 (1H，s，OH-
4) ，9. 42 (1H，s，OH-3) ，7. 75 (1H，d，J = 2. 0 Hz，
H-2) ，7. 70 (1H，dd，J = 8. 5，2. 0 Hz，H-6) ，6. 92
(1H，d，J = 8. 5，H-5) ，6. 46 (1H，d，J = 2. 0 Hz，H-
8) ，6. 17 (1H，d，J = 2. 0 Hz，H-6) ，3. 82 (3H，s，
OMe-3)。13 C-NMＲ (DMSO-d6) δ:147. 2 (C-2) ，
135. 3 (C-3) ，175. 6 (C-4) ，156. 2 (C-5) ，98. 1 (C-
6) ，164. 2 (C-7) ，93. 6 (C-8) ，160. 4 (C-9) ，103. 2
(C-10) ，121. 7 (C-1) ，115. 4 (C-2) ，146. 4 (C-
3) ，148. 5 (C-4) ，111. 4 (C-5) ，121. 5 (C-6) ，
55. 6 (OCH3)。上述数据与文献［9］报道的异鼠李
素一致，故鉴定为异鼠李素。
化合物 2 黄色无定形粉末(甲醇) ，Mg-HCl 反
应阳性 mp 296 ～ 298 ℃。ESI-MS m/z:303［M +
H］+。与槲皮素对照品共薄层，Ｒf 值一致，且与槲
皮素混熔点不下降，故鉴定为槲皮素。
化合物 3 黄色无定形粉末(甲醇) ，Mg-HCl 反
应阳性，mp 267 ～ 269 ℃。ESI-MS m/z:287［M +
H］+。1H-NMＲ (500 MHz，DMSO-d6)δ:12. 47 (1H，
s，5-OH) ，8. 04 (2H，dd，J = 9. 0，1. 6 Hz，H-2，6) ，
6. 92 (2H，dd，J = 9. 0，1. 6 Hz，H-3，5) ，6. 43 (1H，
d，J = 2. 0 Hz，H-8) ，6. 18 (1H，d，J = 2. 0 Hz，H-6)。
以上数据与文献［10］报道的山奈酚一致，故鉴定为
山柰酚。
化合物 4 黄色无定形粉末(甲醇) ，Mg-HCl 反
应阳性，Molish 反应阳性。mp 224 ～ 226 ℃。ESI-
MS m/z:471［M + Na］+。1H-NMＲ (500 MHz，DMSO-
d6)δ:12. 60 (1H，s，OH-5) ，10. 84 (1H，s，OH-7) ，
10. 14 (1H，s，OH-4) ，8. 06 (2H，dd，J = 7. 5，
1. 5Hz，H-2，6) ，6. 87 (2H，dd，J = 7. 5，1. 5Hz，H-
3，H-5) ，6. 43 (1H，d，J = 2. 0 Hz，H-8) ，6. 19 (1H，
d，J = 2. 0 Hz，H-6) ，5. 42 (1H，d，J = 7. 0 Hz，gal-H-
1)。13C-NMＲ (DMSO-d6)δ:156. 3 (C-2) ，133. 3 (C-
3) ，177. 4 (C-4) ，161. 2(C-5) ，98. 8 (C-6) ，164. 2
(C-7) ，93. 8 (C-8) ，156. 4 (C-9) ，103. 8 (C-10) ，
120. 7 (C-1) ，131. 0 (C-2，C-6) ，115. 1 (C-3，C-
5) ，160. 2(C-4) ，101. 6 (gal-C-1″) ，71. 2 (gal-C-
2″) ，73. 1 (gal-C-3″) ，67. 3 (gal-C-4″) ，75. 9 (gal-C-
5″) ，60. 2 (gal-C-6″)。以上数据与文献［11］报道一
致，故鉴定化合物 4 为山柰酚-3-O-β-D-半乳糖苷。
化合物 5 黄色无定形粉末(甲醇) ，Mg-HCl 反
应阳性，Molish 反应阳性。ESI-MS m/z:463［M +
H］+，1H-NMＲ (500 MHz，DMSO-d6)δ:12. 6 (1H，
s，OH-5) ，6. 17 (1H，d，J = 2. 0 Hz，H-6) ，6. 38
(1H，d，J = 2. 0 Hz，H-8) ，8. 02 (2H，d，J = 9. 0 Hz，
H-2，6) ，6. 87 (1H，d，J = 9. 0 Hz，H-3，5) ，5. 42
(1H，d，J = 7. 0 Hz，glu-H-1)。13 C-NMＲ (DMSO-d6)
δ:156. 4 (C-2) ，133. 3 (C-3) ，177. 4 (C-4) ，161. 1
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2013 年 9 月
中国实验方剂学杂志
Chinese Journal of Experimental Traditional Medical Formulae
Vol． 19，No． 18
Sep．，2013
(C-5) ，98. 9 (C-6) ，164. 6 (C-7) ，93. 8 (C-8) ，
156. 6 (C-9) ，103. 8 (C-10) ，120. 7 (C-1) ，131. 0
(C-2，C-6) ，115. 2 (C-3，C-5) ，160. 2 (C-4) ，
101. 4 (glu-C-1″) ，75. 4 (glu-C-2″) ，76. 1 (glu-C-
3″) ，71. 7 (glu-C-4″) ，73. 9 (glu-C-5″) ，171. 3(glu-
C-6″)。以上数据与文献［12］报道一致，故鉴定化
合物 5 为山柰酚-3-O-β-D-葡萄糖醛酸苷。
化合物 6 黄色无定形粉末(甲醇) ，Mg-HCl 反
应阳性，Molish 反应阳性。ESI-MS m/z:419 ［M +
H］+。1H-NMＲ (500 MHz，DMSO-d6)δ:12. 58 (1H，
s，OH-5) ，10. 82 (1H，s，OH-7) ，10. 13 (1H，s，OH-
4) ，8. 03 (2H，dd，J = 7. 5，1. 5 Hz，H-2，6) ，6. 86
(2H，dd，J = 7. 5，1. 5 Hz，H-3，H-5) ，6. 42 (1H，d，
J = 2. 0 Hz，H-8) ，6. 13 (1H，d，J = 2. 0 Hz，H-6) ，
5. 27 (1H，d，J = 7. 0 Hz，Ara-H-1)。13 C-NMＲ
(DMSO-d6)δ:155. 9 (C-2) ，133. 3 (C-3) ，177. 3
(C-4) ，161. 1 (C-5) ，98. 9 (C-6) ，161. 2 (C-7) ，
93. 8 (C-8) ，156. 2 (C-9) ，103. 8 (C-10) ，120. 7 (C-
1) ，131. 1 (C-2，C-6) ，115. 2 (C-3，C-5) ，160. 2
(C-4) ，101. 2 (ara-C-1″) ，71. 5 (ara-C-2″) ，70. 8
(ara-C-3″) ，66. 2 (ara-C-4″) ，64. 3 (ara-C-5″)。以
上数据与文献［13］报道一致，故鉴定化合物 6 为山
柰酚-3-O-α-L-阿拉伯糖苷。
化合物 7 黄色无定形粉末(甲醇) ，Mg-HCl 反
应阳性，Molish 反应阳性反应呈阳性，ESI-MS m/z:
763［M + Na］+，1H-NMＲ (500 MHz，DMSO-d6)δ:
12. 67 (1H，s，OH-5) ，10. 80 (1H，s，OH-7) ，10. 13
(1H，s，OH-4) ，8. 04 (2H，d，J = 9. 0 Hz，H-2，6) ，
6. 86 (2H，d，J = 9. 0 Hz，H-3，5) ，6. 41 (1H，d，J =
2. 0 Hz，H-8) ，6. 19 (1H，d，J = 2. 0 Hz，H-6) ，5. 55
(1H，d，J = 7. 5Hz，gal-H-1) ，5. 05 (1H，s，2″-rha-H-
1) ，4. 55 (1H，s，6″-rha-H-1) ，1. 05 (1H，d，J = 6. 0
Hz，6″-rha-CH3) ，0. 78 (1H，d，J = 6. 0 Hz，2″-rha-
CH3) ;
13 C-NMＲ(DMSO-d6)δ:156. 1 (C-2) ，131. 1
(C-3) ，177. 2 (C-4) ，161. 2 (C-5) ，98. 5 (C-6) ，
164. 0 (C-7) ，93. 4 (C-8) ，156. 3 (C-9) ，103. 8 (C-
10) ，120. 7 (C-1) ，130. 7 (C-2) ，114. 8 (C-3) ，
159. 7 (C-4) ，114. 8 (C-5) ，130. 7 (C-6) ，98. 8
(gal-C-1″) ，74. 6 (gal-C-2″) ，73. 2 (gal-C-3″) ，68. 4
(gal-C-4″) ，73. 8 (gal-C-5″) ，65. 0 (gal-C-6″) ，100. 4
(2″-rha-C-1) ，70. 5 (2″-rha-C-2) ，70. 4 (2″-rha-C-
3) ，71. 8 (2″-rha-C-4) ，68. 1 (2″-rha-C-5) ，17. 1
(2″-rha-C-6) ，99. 8 (6″-rha-C-1) ，70. 5 (6″-rha-C-
2) ，70. 3 (6″-rha-C-3) ，71. 7 (6″-rha-C-4) ，68. 0
(6″-rha-C-5) ，17. 8 (6″-rha-C-6)。以上数据与文
献［14］mauritianin 报道数据基本一致，即:山柰酚-
3-O-α-L-鼠李糖 (l→2) ［α-L-鼠李糖(l→6) ］-β-D-
半乳糖苷。
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［责任编辑 邹晓翠］
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