全 文 ：1 9 74 年 一l 月 中 国 种 堂 第 石 期
掉 菜 素·类 似 化 合 物 的 合 成
奚国良 顾坤健 张鸿良 林子森* 、
(上海药物研究所 )
摘 要
为研究障菜素的疗效和结构间的关系 , 合成 了一系列类似化合物 . 其中三个 , 即
酷酸 9一甲磺酸基壬醋 ( x x x l) , 10一甲磺酸基癸酸 ( x x x l v )及 1 0一甲磺酞基癸酸一邻 -
甲氧基苯醋 ( x x x vl l) , 在动物试验中显示明显的祛疚活性 , ( x x x l v )并经初步临床
试验有较好的镇咬及祛痰作用 .
前文报道 【, , , 从蕉菜属植物掉菜 [尺 o r艺p p a M o n , a n a ( W 。 22) s m a z z ]中分离得到的掉菜素 , 对
治疗某些类型的慢性支气管炎有一定的疗效 , 它的化学结构已证明为 1 0一甲磺酸基癸睛 ( 1) .
O
11
C H
。 S 一 e H Z ( C H Z ) 7 e H ZC N
!1
O
( I )
为探讨化学结构与疗效的关系 , 以期寻找疗效更高 , 毒性更低或结构简单易于制备的同类
新药 , 我们合成了若干掉菜素类似物 , 蕉菜素的分子结构可看作由三部分组成 : 甲磺酸基 、较
长的脂肪直链和氰基 . 结构改变工作也从这三方面进行 .
( l) 将蕉菜素中间碳链的次甲基数从原来的九个改换成一至十一个 , 以研究不同长度的
碳链对疗效的影响 , 希望达到简化结构的目的 (化合物 n一xI ) .
0
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e H
3 S一 ( e H Z) 。 C 三 N
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O
11 , 刀 = 1 : 111
, ” ~ 2 : IV , n = 3 ;
V
, n ~ 4 : V l
, 刀
= 5 ; V l l
, 刀
~ 6 ;
V l l l
, n = 7 ; IX
, 刀
~ 8 ; X
, n 一 10 ;
X l
, n ~ 1 1
.
( 2 ) 分子中含有枫基而具有祛痰镇咳作用的治疗慢性文气管炎药物 , 在以前的文献中还
本文 1 9 7 4 年 2 月 1 1 日收到 .
* 郭秀月和唐才芳同志参加一部分合成工作 .
中 国 科 学 1 9 74 年
无报道 , 为了肯定矾基在整个分子中的作用 , 并探讨何种矾基有更好的疗效 , 我们以各种类型
的基团及同系讽基取代原有的甲枫基 , 合成了化合物 Xl l一 X XI .V
R一 e H Z ( C H Z ) 7C H ZC
X l l
,
R = C N : X l l l
,
R= O H ; X IV
, R= H :
X V I , R一 C H 3O一 ; X V l l , R = C H 3S ; X V l l l ,
X X
,
R= C
3
H
7S O Z一 : X X I , R= 刀一 C ; H g SO :一 ;
三 N
X V
R一
X X l l
C ZH
S一 ;
; X IX
,
R = C
Z
H
o SO :一 ;
R一 n 一 C 6H 13SO 刁一 ;
x x ,: I
, 、 <二卜 5 0厂 ; X X `V , R一 C 一` <二卜 ·
( 3 ) 动物试验表明 , 大剂量应用掉菜素有类似氰化物中毒现象 . 我们试以经基 、 氨基 、 琉基 、
狡酸基等基团代换氰基 (化合物 X X V一 X x X vi l) , 找到无氰基毒性而保持疗效的新化合物 .
0
1
C H
3 S 一 e H Z ( e H Z ) 7 e H Z一 R
}
0
X X V
,
R一 C H 3SO Z一 : X X V I , R= O H ; X X V l l , R= C I ; X X V l l l , R= B r ;
X X I X
,
R一 SH ; X X X , R一 C H 3N ll一 ; X X XI , R一 A c O一 ; X X Xl l , R一 H ;
X X X l l l
,
R一 C O N H Z : X X X IV , R= C O O H ; X X X V , R = C O O C ZH s ;
O C H 3
}
x x x v l
,
R一 e o o e 6H : ; x x x v l l , R一 c o o 一产币.
\ /
第一类化合物 ( 1一 X1 )系由相应的 。 一澳代脂肪睛和甲硫醇钠反应生成相应的甲硫基烷基
睛 , 然后以过氧化氢氧化制得 .
B r ( e H
:
)
。
e 二 N 止竺塑王琢 e H 3 s ( e H Z ) 。 e 二 N
二卫址 e H 3 s o : ( e H Z ) 。 e 二 N
” ~ 1 , 2
,
3 , 4
,
5
,
6 , 7 , 8
,
10
,
1 1
.
化合物 x n , xl n , x IV , X V 和 X v m 按文献卜 6 ]制备 . 化合物 X VI 用 1 0一浪代癸睛
和 甲醇钠反应得到 . X vi l 的合成前文 〔l] 已报道 . x x , X XI , X Xl l 等化合物是由 9一氯代正
壬醇先分别和丙硫醇 、丁硫醇及正乙硫醇钠缩合 , 然后以 29 并 H 20 2 氧化 . 再将末端径基误化
及氰基化制得 .
H o ( C H
Z
)
, C I + R S N
a 一 H o ( C H Z ) g S R H , O :一一~ 〕肠A e O H A e O ( e H ; ) ,5 0 : R
上卫; B r ( e H Z ) ,5 0 ; R 竺三里 e N ( e H Z )声o ZR
R一刀一 C 3H 7一 ; 刀一 C 4H ,一 ; 刀一 C 6H 3I一
化合物 xl x 是以 9一氯代正壬醇和乙基黄原酸钾缩合 , 再在乙二胺存在下和嗅乙烷反应生
成乙硫基正壬醇 , 然后用制备 X XI 的相同方法合成 .
第 6期 奚国良等 :掉菜素类似化合物的合成
e l (e H
Z
)
, ( ) H 十 e ZH SO一 c 一 S K 一 H 〔) ( e H Z) , S一 c 一 O e H 、1} i{
C : 11 , B r
一 -一〕卜N H : ( C H : ) ZN 卜x Z C ZH , S一 ( C H : ) , o H化合物 X XI H , X XI v 是以 1 0一嗅代癸睛和硫酚或对一氯硫酚缩合 , 然后以 29 多 H 2 0 : 氧化制得 .
B r ( e H
Z
)
g e N + R一
<二) 一 s H 一 卜<二) 一 S (己H Z ) g C N
H
,
0
2
- - 一- 一一代卜
n一
<二》一 50 2 ( C H Z ) g C N
R = H
,
C I
.
化合物 X X v 系由 1 , 9一二澳壬烷和甲硫醇缩合 , 然 后 以过 氧 化 氢 氧 化制 得 . 化 合 物
X X vi 由化合物 X X XI 水介获得 , 而 X x XI 则是 9 一氯代正壬醇和甲硫醇缩合 , 然后在冰醋酸中
用 29 务 H刀 , 氧化所得的 9一甲磺酞基正壬醇醋酸醋 .
C I一 ( e H Z ) , o H C 11
3 S N a
一一一
-
一一 ) 卜 C H 3 S ( e H
Z
)
, o H
H
,
0
2
~
-
~一一〕卜A c 0 H C H 3 S O Z ( C H Z) 。O A e
上旦望二 e H 3 s o Z ( e H Z ) g o H .
化合物 x x v H , X x v l 分别是 X X v l以浓盐酸及氢嗅酸反应所得的卤代产物 . X X ix 和
X X X 是化合物 X X VI H 分别用硫氢化钾及甲胺反应而得的硫醇及胺 . 化合 物 X X Xl l 是以
1一澳代正壬烷 「B r ( c H Z ) sC H 3 ]和甲硫醇钠缩合然后氧化得到 . X X xI H 和 x x XI v 的合成已
见前报 l[] . x x x v , x x x vi 和 x x x vi l 分别是 x x xl v 的相应的乙醋 、 正己醋和愈创木酚醋 .
本文报告的所有化合物均经药理试验 (小白鼠酚红法祛痰试验 ) , 第一类和第二类化合物
均无明显活性 , 但第三类化合物中 , x x xl , x x xl v 和 x x x vi l 都有明显的祛痰活性 , 而且
没有尊菜素样的氰化物毒性 . 据以上试验结果可初步认为 , 药效作用有一定的结构要求 : 分
子的脂肪碳链 , 无论缩短或增长都引起活性降低甚至消失 , 九个次甲基是合适的长度 ; 甲枫基
看来是生物活性得以产生的必不可少部分 , 而分子中的氰基则能以其它合适的基团替代 , 在提
高剂量后 , 仍保有其原有疗效 . 化合物 x x XI v 已作初步临床试验 , 显示较好的祛痰及镇咳作
用 , 有关的深人工作正在进行中 .
实 验 部 分
。 一甲磺酸烷基睛 ( n一xI ) :
将 0 . 05 克分子冰冷的甲硫醇加到 0 . 0 5 克原子金属钠的无水乙醇溶液 ( 1 0 一 1 50 毫升 )中 ,
然后加人卤代晴 。 . 05 克分子 . 室温放置 15 分钟后回流三小时 . 滤去固体并蒸去大部分溶剂
后的残液用乙醚提取 ( 5 0 毫升 火 3 ) , 水洗 , 干燥 ( M g S。 ; ) , 再蒸去溶剂 , 得油状粗制 co 一甲硫基
烷基睛 . 此粗制油状物溶于冰酷酸中 (钊一 1 0 毫升 ) , 在加热到 90 ℃ 时 自冷凝管顶端加入
29 % H刀 2 10 一 15 毫升 . 回流四小时后减压除去溶剂 . 残液加少量水并以醋酸乙醋提取 , 水
洗 , 干燥 , 减压蒸去溶剂后 ,所得产物可用重结晶法或真空蒸馏法纯化 .
1 0一甲氧基癸腊 ( X v l) :
0
.
5克金属钠的无水甲醇溶液 ( 50 毫升 ) ,在搅拌下滴加到 5 克 1 0一澳代癸清的无水甲醇溶
国 科 学 1 9 7 4
表 1化合物 1一x I的熔 (沸 )点和分析值
值一 |比队际ó巨卜化合物 熔 (沸 )点 ’ )产率 3〕
一 4,76859
计 算 值 %
} H }
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932书160弱时58翎丈é4,1no乃`曰ù勺d .,山,一,一门乙ù勺`、ù1` .1, L,n,d.o乃OC94d,q`ù1n,,一`巴l石3工f妇j乙4,j4d.11.Jj,/n曰、Oō,ó41.1JJC吕。曰门乙向/IL,jg矛Q口J哎少O八jIQ4,、ó,一6úIQj了n306刊4852叨9108阳53476肠24198场5抖34,.óqg9()子气少n曰./口jl了n02,jC乃41刀,
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今、八曰声6OUn,,,1úJ.,ù2ro吕4Q
.什O乃月,矛抖0781叨62393064叼5铭120书3犯51咒748牛℃ (乙醇 ) 2 )
6 9℃ (乙醇 )
1 40 ℃ / l毫米
1 82 ℃ / 0 . 7毫米
Zo 6 oc / 0
.
9毫米
2 0℃ / 1 . 8毫米
21 0℃ l/ 毫米
4 2一斗3℃ (乙醚 )
5 一 5 7℃ (乙酸乙醋 )
肠一翎℃ (乙醇 )
。川wVvlvl娜xIXl
l) 所有熔点未经校正 , 2) 括弧中为重结晶溶剂 , 3) 收率指两步总得 率 .
液 ( 20 毫升 ) 中 . 然后回流四小时 , 冷后蒸去甲醇 , 残液以乙醚提取 , 水洗 , 干燥 , 蒸干 . 真空蒸
馏收集 94 ℃ l/ 毫米溜出物 , 得 1克 . 元素分析 C l H ZNI O 计算值 : C , 72 · 08 ; H , H · 5 ; N , .7 65 ;
实验值 : C , 7 1 . 5 0 ; H , 1 1 , 4 5 ; N , 7 . 8 3 .
1 0一正丁磺酞基癸晴 ( X X )I :
将 19 . 4 克丁硫醇加到 5 . 4 克金属钠的 2 0 毫升无水乙醇溶液中 , 然后加人 3 , 克 9一氯代壬
醇 ,放置半小时后回流二小时 . 滤去固体 , 将滤液蒸干 , 残液用乙醚提取 . 提取液水洗 , 干燥 ,
蒸去溶剂 , 得油状物 32 克 . 此油状物溶于 1 50 毫升醋酸中 , 在 90 ℃ 时加入 70 毫升 29 多H : 0 2,
回流四小时 . 蒸去溶剂 , 并用醋酸乙醋提取 , 水洗 , 干燥 , 再蒸去溶剂后得半固体残物 , 过滤除
去固体得油状残液 15 克 . 取此油状物溶于 90 毫升 48 % 氢澳酸中 , 回流十小时 . 反应物用乙
醚提取 , 提取液用水洗 , 干燥 , 再减压除去溶剂后所得的固体以乙醇重结晶 ,共 10 克 , 熔点 “ 一
67 ℃ . 再将此结晶溶于 30 毫升甲醇中 ,然后滴入 2 . 5 克氰化钾的 5 毫升水溶液 , 回流三小时 .
蒸去溶剂 ,残物以酷 酸乙醋提取并相继用水 、 1务 盐酸及水洗 ,干燥 , 蒸干 , 得白色结晶 , 克 (乙
醇 )熔点 3 7一 3 9 co . 元素分析 C 1 4H 2 7N o ZS , 计算值 : C , 6 1 . 4 9 ; H , 9 . 9 5 : N , 5 . 1 2 ; s , 1 1 . 7 ; 实验
值 : C , 6 1 . 2 8 ; H , 10 . 1 1 : N , , . 15 ; S , 1 1 4 7 .
1 0一丙磺酞基癸腊 ( x x ) , 1 0一正 己磺酸基癸腊 ( X xl l) 制备方法同 ( x xl ) , 结果如表 2 .
1 0一乙磺酞基癸猜 ( XI X ) :
84 克 9 一氯代壬醇溶于 60 0 毫升丙酮中 , 加人 75 克乙基黄原酸钾 , 回流八小时 . 滤去固体
并蒸去丙酮后所得油状物水洗二次 , 干燥 . 然后将其加到 90 毫升乙二胺中 , 在氮气流下滴加
溪乙烷 50 克 , 使其反应五小时 . 再倒入硫酸一冰水内 , 以苯提取 , 并顺次以 5多硫酸与水相继
洗涤 . 干燥并蒸去苯 , 即得乙硫基正壬醇粗品油状物 , 不经纯化即可按制备 x xl 的方法制得
X l x , 熔点 3 1一 3 2 oc . 元素分析 e 12H ; 3N o Zs · 2 e 2H 5 (〕H , 计算值 : e , 5 6 . 9 0 ; H , 9 . 2 7 ; N , 3 . 7 1 ;
实验值 : C , 5 6 . , 8 ; H , 9 . 0 5 : N , 3 . 4 7 .
1 0 一苯磺酞基癸睛 ( X xl n ) , 1 0一对氯苯磺酞基癸晴 ( x xI V ) :
0
.
0 5 克分子硫酚 (或对氯硫酚 ) 和 0 . 05 克分子氢氧化钾溶在 1 , 毫升热的 95 多 乙醇中 , 在
第 6 期 奚 国良等 : 谭菜素类似化合物的合成
表 2 化合物 X X 和 X xl l 的熔点和分析值
化合物 …” 熔 ’ 点 …: 产 、 ’… - - -万精三下二万二丁号了一… … …兀一 下 i厂而万 互一厂万一 万 i万下 一闷一下一 s一
60 一0 7℃ 时加入 。 . 0 5克分子 D I es换代正壬睛 . 回流半小时后以水稀释 , 以乙醚提取 , 水洗 , 干
燥 , 约得 9 . 5 克油状物 . 然后将其溶在 40 毫升冰醋酸中 , 在 80 一90 ℃时加人 29 多H 20 : 18 毫升 ,
回流二小时 . 冷后减压除去醋酸 , 残液以酷酸乙醋提取 , 水洗 , 干燥并蒸去溶剂后真空蒸馏
收集产品 . X XI H , 沸点 2 0℃八 . 8 毫米得率 27 多 . 元素分 析 C 16 H 二。 Z SN , 计算值 : N , 5 . 3 ;6
s
,
1 0
.
9 : 实验值 : N , 4 . 9 2 ; S , 1 1 . 2 7 . X X IV , 沸点 2 6 0 0C / 2 毫米得率 3 3% . 元素分析 e 1 6H 22 0
SN C I
, 计算值 : N , 4 . 2 7 : S , 9 . 7 5 ; 实验值 : N , 4 . 4 2 ; S , 9 . 4 9 .
1
,
9一双甲磺酸基壬烷 ( X X V ) :
将约 1 克冰冷的甲硫醇加到 0 . 23 克金属钠的无水乙醇 ( 5 0 毫升 )溶液中 , 然后加人 2 . 86 克
1 , 9一二澳壬烷 . 室温略放置后回流二小时 . 冷后滤去固体并蒸去大部分乙醇 . 残液以适量乙
醚提取 ,水洗 ,千燥并蒸去乙醚 . 所得的残液溶于 20 毫升冰醋酸中 , 加入 5 毫升 29 呢 H 2 0 2 回
流四小时 . 减压浓缩去约一半溶剂后 放置 即 析 出结 晶 , 熔 点 13 2℃ , 共 2 克 . 元 素 分 析
C ; tH
24O ; 5 2
, 计算值 : C , 4 6 . 4 5 ; H , 8 . 5 1 ; S , 2 2 . 5 5 ; 实验值 : C , 4 6 . 2 1 ; H , 8 . 9 2 ; S , 2 2 . 4 9 .
醋酸 9一甲磺酸基正壬醋 ( X X XI ) :
将约 2 . 5 毫升甲硫醉加到 0 . 9 5 克金属钠的乙醇 ( 50 毫升 ) 溶液中 . 放置片剂后加入 5 克
9一氯代壬醇 ,回流三小时 . 冷后滤去固体 , 减压蒸去乙醇 , 残液在加入少量水后以乙酸乙醋提
取 , 提取液蒸干后所得 白色固体溶于 10 毫升醋酸中 ,在加热到 90 ℃ 时加人 29 多 H刀 2 10 毫
升 , 回流二小时 . 反应结束后减压蒸去溶剂 , 残液溶于氯仿 ( 1 0 毫升 ) . 按常规处理后所得固
体以稀甲醇重结晶 , 得 白色粒状结晶 4 克 , 熔点 6 1一 62 ℃ . 元素分析 C o H 2 4O 4s , 计算值 : C ,
5 4
.
5 4 毒 H , 9一 5 ; S , 12 . 1 0 ; 实验值 : C , 5 4 . 8斗 ; H , 9 . 16 ; s , 1 1 . 5 9 .
9一甲磺酞基壬醇 ( x x v l) :
48 克酷酸 9 一甲磺酸基壬醇 ( x X XI )悬浮于 1 75 毫升 2 当量氢氧化钠水溶液中 , 回流七小
时 . 冷后滤集固体 , 水洗 ,以稀乙醇重结晶 ,熔点 63 一 6 4℃ ( 90 多 ) . 元素分析 C 10 H 20 0 3 s , 计算
值 : C , 5 4 . 0 2 ; H , 9 . 9 7 : S , 1 4 . 4 2 ; 实验值 : C , 5 3 . 7 6 ; H , 9 . 7 5 : s , 1 4 . 6 2 .
9一甲磺酞基一 1一澳正壬烷 ( X X vi l) , 9一甲磺酚基一 1一氯正壬烷 ( X X Vl l l ) :
30 克粗制的 9一甲磺酞基正壬醉 ( X X vi ) , 在 1 50 毫升氢澳酸 ( 48 务 )中回流六小时 . 冷后
所得的固体经水洗和干燥后 , 用稀乙醇重结晶 , 熔点 3 7一 39 ℃ ( 90 多 ) . 元素分析 C 10践 I Br o 多 ,
计算值 : B r , 2 8 · 0 7 ; s , 1 1 . 2 2 : 实验值 : B r , 2 8 . 3 1 ; S , 10 . 5 9 .
用浓盐酸代替氢澳酸可得 ( X X v l l l ) ( 9 0 务 ) , 熔点 4 2一 4 4℃ , 元素分析 C ,。 H Z ;C zO : S , 计算
值 : C I , 1 4 . 7 ; S , 1 3 . 2 : 实验值 : C I , 1 4 . 2 8 ; S , 1 3 . 0 2 .
9一甲磺酚基正千硫醇 ( X XI X ) :
科 学 1 9 7斗 年
由 0 .7 2克氢氧化钾制得的硫氢化钾醇溶液 ( 20毫升 )倒人 9 一甲磺酸丛一 1一涣正壬烷 ( x xi v )l
的醇溶液 ( 20毫升 )中 , 振摇片刻后放置过夜 . 滤去固体蒸去乙醇后加人少量水 , .然后加人醋
酸铅水溶液析出黄色铅盐 . 滤集 , 以大量水洗 , 干燥 , 再悬浮在乙醇中通硫化氢脱去铅 . 滤液
蒸干 , 溶剂凝成固体 , 以乙醇一石 油 醚重 结 晶 后 得 针 状 结 品 , 熔点 40 一长℃ . 元素 分 析
C ; 。H 2 2O ZS ;
, 计算值 : C , 弓0 . 8 5 : H , 9 . 3 0 ; S , 2 6 . 9 0 : 实验值 : C , 5 0 . 8 5 : H , 9 . 3 6 ; s , 2 7 . 0 5 .
1一甲基一 9一甲磺酞基胺 ( X X X ) :
2
.
85 克 9一甲磺酞基一 1一澳壬烷 ( x x v l) 与甲胺的乙醇溶液 (浓度 28 克 / 10 0 毫升 ) 混和 , 在
封管中 1 20 ℃ 加热四小时 . 室温过夜 ,再蒸去乙醇 , 得灰 白色固体 . 将此固体溶于适量的水中 ,
碱化并用氯仿提取 , 干燥 , 蒸去溶剂后加人适量乙醚并通入干燥氯化氢 , 得白色盐酸盐 , 熔点
1 2 6 oc
. 元素分析 e : , H Z、 N o Z s · H C I , 计算值 : C , 4 8 . 6 0 ; H , 9 . 6 0 ; N , 5 . 1 6 : 实验值 : C , 斗s ` 5 1 :
H
,
9
.
5 1 ; N
,
5
.
4 5
.
1 0一甲磺酸基壬烷 ( X X X l l) :
约 6克甲硫醇加到 2 . 2 克钠的乙醇溶液 ( 1 0 毫升 )中去 (下置冰溶 ) , 然后加人 1一澳代壬
烷 20 克 , 反应液回流三小时 . 滤去固体后 , 蒸去乙醇 , 残液加适量水 , 以乙醚提取 , 水洗 , 干燥
( M g SO
4
)并蒸去乙醚后所得油状物溶于 朽 毫升醋酸中 , 加人 14 毫升 29 多 H ZO Z , 回流三小时 .
然后减压除去乙酸 , 所 得 白色 结 晶 以 乙 醇 重 结晶 共 12 . 4 克 , 熔点 60 一 62 ℃ . 元素 分 析
C ; 。H 2 2O ZS
, 计算值 : C , 5 8 . 2 0 ; H , 1 0 . 7 5 ; S , 1 5 . 5 1 ; 实验值 : e , 5 5 . 4 2 ; H , 1 0 . 7 1 ; S , 1 5 . 4 7 .
1 0一甲磺酞基癸酸乙醋 ( X x X v ) :
3 克 1 0一甲磺酞基癸酸 ( x x XI v ) , 0 . 5 毫升浓硫酸 , 溶于 50 毫升无水乙醉中 , 回流十小时 .
蒸去乙醇后的残物以乙醇 重 结 晶 , 熔点 42 一43 ℃ , 1 . 3 克 . 元 素 分析 C 13 H 26O声, 计 算 值 :
C , 5 6
.
0 8 : H
,
9
.
4 1 ; S , 1 1
.
5 : 实验值 : C , 5 5 . 9 6 ; H , 9 . 5 4 : S , 1 1 . 4 7 .
1 0一甲磺酞基癸酸己醋 ( X X X v l ) :
3 克 1 0一甲磺酸基癸酸 ( x X XI v ) , 0 . 5 毫升浓硫酸 ,溶在 50 毫升正己醇中 , 回流十二小时 .
冷后抽去溶剂 , 残物以稀乙醇重结晶 , 熔点 3 8一 40 ℃ , 2 克 . 元素分析 1C 7H 34 。声 , 计算值 :
C
,
6 1
.
0 4 ; H
, 10
.
2 5 ; s
,
9
.
5 9 ; 实验值 : C , 6 1 . 1 7 ; H , 1 0 . 1 9 ; s , 9 . 6 5 .
10一甲磺酸基癸酸愈创木酚醋 ( x x x vi l ) :
3
.
8 克 1 0一甲磺酸基癸酸 ( x X XI v ) , 溶在 5 毫升新蒸的氯化亚矾中 , 80 ℃ 加热四小时 , 室
温放置过夜 , 然后加入无水苯蒸尽过量的氯化亚矾 . 残液溶于 20 毫升无水乙醚中 ,加人 1 . 9 克
愈创木酚 . 在回流时滴入 2 毫升干燥毗咤 , 保持回流半小时 , 然后分出醚层 , 用水洗二次 , 干燥
(M g SO
;
)
, 蒸干乙醚后所得的油状物真空蒸馏 , 收集 2 60 ℃ 0/ . 斗毫米馏物 1 克 , 放置时凝成固
体 . 以乙醇重结晶后熔点 72 ℃ , 共 0 . 6 克 . 元素分析 C 18 H 28 0 5 s , 计算值 : c , 60 . 6 ;4 H , 7 . 9 ;2
S
,
8
.
9 9 ; 实验值 : C , 6 0 . 3 9 : H , 7 . 5 5 : s , 9 . 1 9 .
参 考 文 献
[ l ] 唐宗 俭等 , 中国科学 , 1 9 7 4 , l , 15一 2 0 .
[ 2 ] Y o s h i o T w
a
k u
r a , e t
.
a l
. ,
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