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香芸火绒草精油化学成分研究



全 文 :第 1 卷 第 4 期 分析测试技术与仪器 V OI切 m e
1卯5 年 12 月 A N A L Y SIS A N D 叨昭 IT N G 刀( H N O L O G Y A N D L闪S T R U M E N , 15
N 加口 b汾 4
D e C
.
1卯 5
研究报告 (司 一切
香芸火绒草精油化学成分研究
安承熙 . 罗湘宁 杨绪启
(青海省测试计算中心 西宁
王雪萍
8 1卿08 )
李海泉
(兰州大学应用有机化学国家重点实验室 兰州 7艾日刃 )
摘 要 用毛细管气相 色谱 / 质语 、 毛细管气相 色讲 / 付里叶红外联用技术时青海产香芸 火绒草
精油化学成分进行分离 。 共 鉴定 出 1 夕个化合物 , 占全部峰面积的 见 .召% 。
关键词 香芸 火绒草 精油 气相 色谱 /质语 气相 色语 /付里叶红外
1 前 言
香芸火绒草 ( L . h a P fo p h y l o id es H a u d 一 M a冲)为多年生 , 菊科火绒草属草本植物 。 主
要分布在海拔 26叹) m ~ 4仪刃 m 的四川西部和北部 、 甘肃西南部和青海东部的高山草地 、
石砾地 、 灌木丛或针叶林外缘 。 香芸火绒草叶及苞叶下面有黑色具柠檬香气的腺毛 l[ , 香芸
火绒草精油香气清爽持久 , 资源丰富 , 有很高的开发价值 。
经水蒸汽蒸馏法提取精油 , 用 C O M S 、 C C压T IR 进行定性 , 共鉴定出 119 种化合物 ,
其中精油中主要成分有法呢烯 、 法呢醇 、 薄荷醇、 香茅醇甲酸醋 、 橙花叔醇 。 雪松醇和烯
丙基紫罗兰酮等 。
2 实验部分
2
.
1 样品制备
香芸火绒草试样采 自青海省徨中县 , 采集全草用水蒸汽蒸馏法提取 . 提取液用乙醚萃
取 , 无水硫酸钠干燥 , 蒸去乙醚后得到淡黄色精油 。 出油率在 .0 02 % ~ .0 04 % 。
2
.
2 仪器及操作条件
2
.
2
.
1 气相色谱分析 仪器 : 日本岛津公司产 C C 一 gA 气相色谱仪 。 操作条件 : 巾0 24 n n n
、 50 m vo lo 弹性石英柱 ; 柱温 : 60 ℃里竺些二 220 ℃ ; 进样温度 250 ℃ ; 检测器 :皿 ;
载气 : 凡 , 叨 切工乃血由; 尾吹 : 40 如工I/ 亩 n ; 进样量 : .0 4 拜L
.2 2
.
2 气相色谱 /质谱联用分析 仪器 : V G Z A B一 H S 高分辨质谱仪 , 英国 V G 公司生产 ,
配备 H P 58 0A 气相色谱仪 。 操作条件 : 色谱柱 巾 .0 32 ~ x 50 m 0 V 101 弹性石英毛细管柱 ; 载
* 通讯联系人 。
收稿日期 : 1卯5一 03 一 01 ; 收到第一次修改稿 日期 : 19 5一以 一 26 ; 收到第二次修改稿 日期 : 1卯 5 一的 一 0 50
第 4期 安承熙等 :香芸火绒草精油化学成分研究
气 :e H, 40
~
; 进样量 : .05 匹 ; 电离方式 : lE ; 电佛量 : 70 ve ;柱温 : 印扩兰全玺
23 0℃ ; 离子源温度 : 2X() ℃ ; 接 口温度 : 192 ℃ ; 扫描质量范围 (m /冲: 35 一 50 。
2
.
2
.
3 气相色谱 /付里叶红外联用分析 仪器 : 170 SX F n R光谱仪 , 美国 N K D L E T 公
司生产 , 配美国 v A R虹N . 公司 37 0 气相色谱仪 (北京分析仪器厂组装) , 气相色谱接 口配
有 山 l r n刀。 x 4 0( )~ 镀金光管和 M C T一A型检测器
。 操作条件 : 色谱柱小 .0 s r D幻。 x 30 m O V 101
弹性石英毛细管柱 ; 载气 : H e ; 进样量 : .0 4 料;L 柱前压 : .7 35 x l少 aP ; 尾吹 : 35 m工l/ 刘池;
柱温 60 ℃兰兰竺笃 220 ℃ ; 进样口温度 : 250 ℃ ; 光管及传输线温度 : 180 ℃ ; 分辨率 :
s cm
一七 波长范围 : 40 0叨 一 , 一 70 皿一 , 。
.2 3 鉴定方式
香芸火绒草精油的色质联用质谱图经联机库检索 , 并与标准谱图相对照 , 对主要组分
还用色谱 / 红外光谱联用获得的红外光谱图进行对照定性以气
3 结果与讨论
3
.
1 香芸火绒草精油在 O V 101 毛细管柱上分离的色谱图见图 1, 鉴定结果见表 1, 共鉴定
119 个成分 , 占总峰面积的 % 名% 。 其中对主要组分还结合 C C刀只IF R 联用方法定性 , 共鉴
定 16 个化合物 , 占总峰面积的 49 .7 % 。
- - ~ - - 一- - - - - - - - -一一一一一一一上一一- - - - ` 一一一一一一-一 -一一一一一 J 匕一一一一一— ~— 一一— 一」匕一一 - 一一一一一 一一一一一一一一一 一一一一加 如 60 80 10
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图 1 香芸火绒草精油气相色谱图
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1 G aS 曲咖胭的昭卿 . of . 脚团al d 介. l l L 恤咖呻娜曲七 H加日一M ` 口
分析测试技术与仪器 第 1卷
I U触 1】山 d肠日
表 1香芸火绒草精油成分鉴定结果
“. 州加. 由 协. 州心目 d加. I L抽内户 yl k间匕 H 邵目一五八也口
峰号 化合物名称 分子式 峰面积 (% )鉴定方法
R
丫. 二
5 一5 M1 49 0 2必5 8 4 3% 7 . U nù UI 1 n八曰,一nUC户们们引ōùē们r七`.龟2, 4一 己二稀
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异戊醇
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6一甲基 一 5一庚烯 一 2一酮
5一 H印 ent 一 2一。朋, 6 一m e ht y l一
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2一 Q闷 o址 xe n 一 1一 one
,
3 一 m e ht y l一
芳樟醇
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薄荷脑
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长叶薄荷醇
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芳樟醇甲酸醋
U班勿l fo amr et“ 一 松油醇
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异薄荷脑
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十一烷
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,
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香茅醇
C i枉。加no l
乙酸苯乙月旨 一 、 、
A ce itC 耐d{ 2 一 p坛泣yl eht 扒娜年r ;
橙花醇
N改 0 1
十二碳烯
1一 D团欲伙
香茅醇甲酸醋 ’ _
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2
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M S
,
IR
第 4期 安承熙等 :香芸火绒草精油化学成分研究
峰号 化合物名称 分子式 峰面积 ( % )鉴定方法
SM 0
.
2 5
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M 0
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M S
R
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拢牛 儿醇甲酸酷 , C l H ” q
C e r a n yl fo n 刀 a te
拢牛儿醇醋酸醋 、 C 12氏q
C e m n y】别沈扭 le
二 一 雪松烯 C 巧H 加
“ 一 O习比 n e
下一 榄香烯 C 15氏
下一 E l。 , e n e
十二烷醇 . C 12坟 6 0
D侧北黔刁。 n l
羊腊酸 . C川玫 oq
E匕卫 n o i C a由d
2 一乙基癸醇 一 C r之H肠 O
1一 D出 an o l , 2 一 e ht y l一
: 一毕澄茄油烯 C 1 5玫。
“ 一 C ul 允be 解
卡达烯 C , 5H I:
C拟加le n C
6, 10 一二甲基一 5, 9 一十一碳二烯粗一酮 C 1 3氏O
5
,
9 一 U n d“ 溉id e n 一 2 一
one
,
6, 10一山的姆山 y l
占一榄香烯 C 15氏
占一 E l口刀 e n C
刀一芹子烯 C 15氏
刀一女五n e n e
刀一法呢烯 · C 15 H 24
口一 Fan 。姆 n e
: 一紫罗兰酮 C 13 H 20 0
以一 1 0 n o n e
P一绿叶烯 C 15 H 24
刀一 Pa te h o山 e n e
: 一姜黄烯 C o H润
“ 一 C切陀切旧 e n e
刀一佛手柑烯 C巧氏
刀一价 r gam o te n e
罗汉柏烯 C 15凡 4
仆匆叩 , 习 l e
刀一红没药烯 C 15氏
刀一 B ias bo le n e
长叶烯 C 15 H洲
助 n乡fo 】e n e
M S
,
IR
M S
5M
.2084…87麟目l,ùù且n一1nU
分析测试技术与仪器 第 1卷
峰号 化合物名称 分子式
C巧乓月
峰面积 ( %) 鉴定方法
MS
MS
,
IR
M S
,
IR
IR5,,M
口一榄香烯
声一曰。 “ 鱿江岭
橙花醇丙酸醋
N e yr l p r 0 Pi o an et
下一杜松烯
下一 C歇汕阴 en
去氢白曹烯
〔乍 I和m即 m e
马兜铃烯
A五 Sot 七朋
石竹烯
Q叮叩勿 n e朋
1
,
1
,
6一三甲基一 1, 2一二氧化蔡
N aP h ht 汕 , e , 1, 2 一曲川。 一 l,
16 一州 m e ht yl 一
“ 一律草烯
“ 一 H切 m ul e D C
“ 一法呢烯
“ 一 F别 r 屺 S沈岭
法呢醛
F田 m i辉只1
1
,
4 一二甲基 一 7 一异丙基八氢化莫
户“ 川e n e , “ 众山州m 一 1, 4 一成巨姆山 y】
一 7 一叭e ht y le创 ,异戊酸苯乙醋
外印 y le ht y l , 切 一 v al e ir 出坦加
檀香烯
S功回 e n e
占一杜松烯
占一 O汕 n e毗
榄香醇
日口力印0 1
橙花叔醇
N自℃il d o l
戊一愈创木醇
“ 一 G U面0 1
占一杜松醇
占一 O曲 n 0 1
P一霍香醇
C , 3玫八
q
5H公
C . ,城 2
C , 5巩刁
C 15乓月
C一3H一6 M s, IR
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C ; s H洲 M S
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M S
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,
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凡队5,.M
.0M5638.142wM凡朋肋却qq
P一 P巨七 h o川 en o l
第 4期 安承熙等 :香芸火绒草精油化学成分研究
峰号 化合物名称 分子式
C1 5巩夕
峰面积 ( % )
按叶醇
D,d e耽 n 0 1
雪松醇
O刃m l
烯丙基紫罗兰酮
翻 y , l o n o n eL
顺式法呢醇
曲 一 F山m已刃1
苯甲酸节酷
R沮酬 1 长沉酌别比
2 一十五碳酮
2 一氏n协山洲功0朋
正十七烷
n 一 H叩栩d 。 二比哈
反式法呢醇
介U陀夕一 F a n 笼活0 1
甲酸法呢醇醋
F
~
y】化m阻记
苯甲酸苯乙醋
R州叮卜山y l 饮沉酌 a et
6, or 一二甲基 一 5, 9 一十一碳烯 一 2 一酮
5
,
9 一 U n山脚画 e n 一 2 一。 n c , 6 ,
10 一山m e thy l 一
鉴定方法
M S
,
IR
M S
,
IR
SM
.03247ot16
C . SH肠 O
C . `乓 : 0
C l s玫夕
月含SMe
14H , Zq
C . 5毯 。0
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17H , 6
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15巩 6 0
SMC
, 6乓丸
C t 5H . ; q
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13从 2 0
SM
十七碳烯 C . 7H 34
H eP ta d“ 笼 .祀
肉豆落酸甲醋 C 15 H 30 q
M iyr s it c a百d , m e th y l 已就er
苯乙酸苯乙基醋 C 16 H 16q
氏献 n已鱿军 it e a面d , 2 一 p h e n yl e ht yl es ot r
十八烷 C 18玖:
C兄at d创翔 nL e
3一甲基丁酸苯乙醋 C ” H 18 q
3一皿山 y l b u1 aL n o ic 面d , 2 一 p h e n y le ht y l
璐枉汀
2 一一七酮 C , 7氏 0
2 一 H印切d 。习叮。耽
乙酸法呢醇酷 C 17乓 s q
F aJ 刀 es y】 出沈恤记
6
,
10
,
14 一三甲基一 5 , 9 , 13一十五碳三烯屯 . ~酮 C l:氏o
5
,
9, 13 一氏 n加 d ce 川幻en 一 2一 。 n e ,
6
,
10, 14一苗心山尹
M S
,
IR
M S
M S
M S
82肠40367.0之
分析测试技术与仪器 第 1卷
峰号
1 o
化合物名称 分子式
C1 6H洲
峰面积 ( %) 鉴定方法
Sō万 M
1 01 C., H川!
SMC
, 4 H I ,q
C 17凡 60
M S
.0348612
102
2 一甲基一 8 一丙基十二烷
D od 以习 n e , 2 一m e ht y l, 8 一 p or Pyl
正十九烷
n 一 N on ad 以泪口 e
邻苯二甲酸双一 2 一 甲氧基乙醋
l
,
2 一 B m脚曰ica bo x y】画 d ,
isB (2 一m e th ox y e t hyl) es te r
十七醇
H印臼d以习旧 0 1
10 一 十一碳烯酸辛醋
10 一 U n d创沈泊ico a d e l
, 仪勺1 es te r
十五酸
P e n 切司以翔叮。 Ic 画 d
棕桐酸
P a lm itie a幼d
十九碳烯
N O脸d自沈江岭
6 一 甲基十八烷
C七ta d
~
e , 6 一 m eht y l一
二十烷
E 印 S昆n C
二十一烷
H e n e ico s a n e
十九烷醇
N o n ad 以习 n 0 1
二十二烷
D O C O留m e
二十一碳烯
H e面c 0 S e n C
二十烷醇
1 一 E i田 S a n of
二十三烷
C 一9H 3 60
ō、ù乙Un“U毛.ùō .
C 巧 H 30oz
e . 6H 3 2q
M S
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O八Q了月.ù.1心.1曰1
T ir OC , 刃 n C
注 : 含量比较微量的化合物表 1 中未列出 , 它们的峰号及名称分别是 : 2 . 1一 甲基丙基甲酸
醋 ( F o r 川c a d d , 1 一 m e th y lp r o p y峡etLT ) ; 3 . 2 一戊酮 ( 2 一 p e n at n o ne ) ; 4 . 3 一甲基 一 2 一己 烯
( 2 一 H e x e n e , 3 一 m e th y l一 ) ; 5
. 正戊 醇 ( n 一 p en t a n o ;l) 7 . 1 一甲基环 己烯 ( C y c 10 he x en e ,
1 一 m e ht y l一 ) ; 8
. 己醛 ( H e x a n al) ; 10 . 苯甲醛 ( D翔 z 目d e hdy e ) ; 12 . 己酸乙 醋 (H e x an o ic
a 面d , e ht y l es et O ; 14 . 庚酸乙醋 ( H印 ta n o ic ad d , e th y] es et r ) ; 16 . 顺式桧醇 (由 一 S】b in ol) ;
17
.
Z se茨醇 ( oB nr co 】) ; 18 . 3一甲基一 4 一 乙基一 3一庚烯 一 2 一酮 ( 3 一 H e p ent 一 2 一 one
,
3一 m e ht y l
一 4 一 het yl) ; 加. 4 一 甲基一 2 一关到鞠勿骏咖旨( P曰 l ta n o ic a d d Z一 h y dor 称 一 4 一 m e ht y l一 , m e th y l es 忱全X
第 4期 安承熙等 :香芸火绒草精油化学成分研究
2
.新薄 荷脑 (o e n一 M e nt ho l ); 3 2
.紫苏醇 ( pe l i ry l a】 o co h; l )3 4 .4, 7 一二 甲基十 一烷
( U
n d以渊nL e , 4, 7一山m e th y l一 ) ; 36 . 3一苯丙基丙基醚 ( E廿 le r, 3 一 p h e n y lp orP yl p or pvl) ;
38
.
3 一十三烯 一 1 一炔 ( 3 一 T ir众优n e 一卜 y e n ) ; 研 . : 一愈创木烯 ( : 一 G画 e n e ) ; 6 . : 一丁l}!肥
烯 ( : 一 Q p朗n e ) ; 82 , 甘松醇 ( N田过0 5住` h n o l) ; 98 . 十八烯 ( O 比川邸n e ) ; 103 . 3 一经基十
二 酸 ( D od 。诩nL o ic 耐氏 3 一 h y d ro x y 一 ) ; 1以. 十六 醇 ( H e x a 击公切0 1) ; 1 1 . 9 一十八烯醛
( 9 一众恤改优n al ) ; 112 . 3 , 7 , 11一三甲基十五醇 ( l 一氏n 加心~ 。 1
,
3
,
7
,
11一苗m e ht y l一 )
3
.
2 香芸火绒草精油组分十分复杂 , 可检测组分约 136 个 , 其中在被鉴定的 119 个成分
中主要是菇烯类 、 醇类和醋类 。 这些成分的组合使香芸火绒草精油具有清爽持久的香气 。
参 考 文 献
中国科学院中国植物志编辑委员会编 . 中国植物志 , 北京科学出版社 , 北京 , 19 79 , 57 : 95 .
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日本香料协会编 . 枯烯类化合物光谱集 , 广川书店出版 , 东京 , 1973 .
l23[]
S加d俪 o f C h e n d e a l C o n s iit t u en st in
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