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9 9 14 年2 1 月
〔研究快报〕
高 等 学 校 化 学 学 报
〔二EH MI CAI JO UN RAO I F CH E I N SE UI NVE RSE I I TS
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12
8 1 02 ~8 1 03
牛尾篙中一新倍半菇结构的确定 `
李 琦 杨 立 师彦平
( 兰州大学应用有机化学国家重点实验 室 , 兰州 , 7 3。。。。 )
关键词 牛尾篙 , 倍半菇 , 牛尾 篙酮
牛尾篙 ( A rt e m is a S “ bdl g it a at )是菊科篙属的一种多年生草本植物 , 广布于华北 、 东北 、
西北和西南等地区 . 传统医药以 其叶入药 , 主治慢性气管炎 「` , ’ 1 . 我们从中 已分离鉴定了 17
种化合物 3 1 , 在继续 的研究中 , 又分离了化合物 1 , 经 多种光谱 技术 ( M S , lR , ` H N M R ) ,
` 3
C D E P T
、
N M R 及’ H 一 ’ H C O S Y , ` H 一 ` 3C C O S Y和 `H 一 ` , C C O L O C )鉴定为一个新碳架的倍半
菇 , 命名为牛尾篙酮 . 本文报道该化合物的结构 .
1 实验部分
牛尾篙干燥全草 (3 . o k g )用乙醚 一石油醚一 甲醇 l( : 1 : l) 在室温下浸提 3 次 , 将提取液浓
缩得 1 0 0 9 浸膏 . 经硅胶柱层析 , 用石油醚 ( 60 一 90 ℃ ) 一乙酸乙酷为洗脱剂进行梯度洗脱 ; 石
油醚 一乙酸乙醋 ( 5 : l) 洗脱部分蒸除溶剂后 , 再在硅胶柱上反复层析 , 以石油醚 一乙醚 ( 1 : 2一
1 : 5) 为洗脱剂得到化合物 1 .
2 结构确证
牛尾篙酮 . 无色油状液体 . IE M S 谱给出分子离子峰 〔m /抓 % ) ] 23 8 ( 20 ) , 结合元素分析
确定其分子式为 C : 5 H 2 6 0 2 . I R 夕默二13 ( e m 一 ` ) : 3 3 5 5 (轻基 ) , 1 7 1 5 (酮碳基 ) , 1 4 5 9 和 一3 7 4 ( f皆二
甲基 ) . ’ H N M R ( 4 0 0 M H z , e D e l 3 , T M S , 占, p p m )谱中 3 . 1 ( I H , 可被 D ZO 交换 ) 处的宽单
峰说明分子中含轻基 , 0 . 6 8 ( 3H , d , J 一 7 H z )和 0 . 8 9 ( 3H , d , J ~ 7 H z )进一步肯定偕二甲基
的存在 , 1 . 21 (3 H , s )和 2 . 2 (3 H , S )分别示出轻基同碳 甲基及乙酞基的存在 . 上述基团的存
在还得到 ` ’ C N M R谱的支待 .
` 3
C D E P T
、
N M R 谱 友明 化合物中有 4C H 3 , 4 C H Z , SC H 和 ZC . 排除上述所确定的取代
基后仅剩 9 个碳原子 ( 4 C H : , 4C H ,
据不饱和度 (分子的不饱和度为 3 ,
I )C
, 且从` 3C N M R谱可知这 9 个碳原子均 为 s厂 杂 化 . 根
除去乙酞基占去 1外还
剩 2) 以及上述光谱数据 , 我们初步推断该化合物为二环倍
半菇 (图 1) .
从 化合物的 E IM S 谱中基峰 1 5 3 ( M 一 C SH o O ) 和主要
碎 片峰 1 35 ( M 一 C SH o O 一 H 2 0 )初步确定乙 酞基是连结在
五 元 环 上 , 而 异 丙 基 和 轻 基 连 结 于 六 元 环 上 , 根 据
` H 一 ` H C O S Y 和 ` H 一 ` 3 C C O S Y ( 表 l ) , 尤 其 是 ’ H 一 , 3C
O H
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r u e tu r e o f e o m op
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收稿 日期 : 19 9 4 一。 6一 1 4 . 修改稿收到 日期 : 1 99 4 一 l于 1 5 . 联系人及第一作者 : 李 瑜 , 女 , 54 岁 , 副研究员 .
. 国家教育委 员会留学回国人 员专项经费资助课题 .
C O L O C 谱中的相关峰 : C : 2和 C 、 3与 H 。 , C l : 与 H , 和 H . , C l .与 H , 和 H S , 进一步确定 C s 与 H 3
和 H 。 及 C 15 和 H : 之间有远程 ( 3 J )相关峰 . 从而确证了双环结构和取代基的连结位置 . 依据
`
H
一 `
H C O S Y和 ’ H 一 `℃ C O s Y对化合物中质子和碳的化学位移做 了完全归属 . 综上所述 , 完全
确证了此倍半菇的结构 , 命名为 : 牛尾篙酮 (S u bd iig t at o en ) .
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H N M R
, ’ , C N M R ( D E竹 ) an d r e l a t iv e 脚i n st o f ’ H 一 , H C OS Y ,
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参 考 文 献
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t a n i e o 玫 i ji n g A e a d e m i a e s i n i e a e (中国科学院北京植物研究所 ) . Ie o n o g r a ph认 C o r m o p h y t o r u m S i n i e o r u m
( W ) (中国高等植物 图鉴 , 第四 册 ) , 段 ij i明 : s e i e n e e p r e s : , 1 9 7 6 : 52 `
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d e m i a e S i n i e a e (中国科学院西北植物研究所 ) . F l o r a T s i n l in g e n s i s ( v ) (秦
岭植物志 , 第五册 ) , 段 i ji n g : 反 i e n e e p r e s 。 , 一9 5 5 : 2 7 7
S H I Y a n
一
p i n g (师彦平 ) , L l Y u (李 珍 ) , ZH A N G H u i一 C h a 喀 (张会 昌 ) . C h o m . J . C h i n o s e U n i v . (高等学校化学学
报 ) , 19 9 2 , 13 ( 10 ) : 1 2 5 8
A N e w S e s q u i t e r P e n e f r o m A r t e m i s i a S u b d i g i t a t a
L l Y u
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S H I Y a n
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P i n g
( S t a t e K卿 aL 加 ar t o 卿 of AP P I`e d O r 君a n i c C h e m ` s t即 , 加 n z h o u U n i* sr i t夕 , 加 , z h o u , 7 3 0 0 0 0 )
A b s t r a e t A n e w s e s q u i t e r p e n e w a s i s o la t e d f r o m t h e l a t e x o f A 八 e m i s i a s u bd i g it a t a
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b a s is o f s P e e t r a l m e t h o d s ( M S
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, 1 3
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K e y w o r d s A rt 尸m i s i a s o b d i g i t a t a
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