全 文 ：2011年 5月
May.2011 　　　　　　　　　　　
华南师范大学学报 (自然科学版)
JOURNALOFSOUTHCHINANORMALUNIVERSITY
(NATURALSCIENCEEDITION) 　　　　　　　　　　　
2011年第 2期
　No.2, 2011
收稿日期:2010-09-26
基金项目:广东省科技计划重大专项项目 (A301020101);广东省自然科学基金项目 (01142)
＊通讯作者 , zhizeng@scnu.edu.cn
文章编号:1000-5463(2011)02-0087-04
浙江产石胡荽的挥发性成分研究
张雅琪 , 曾　志＊ , 谭丽贤 , 叶雪宁 , 谢润乾 , 庞世敏 , 席振春 , 符　林
(华南师范大学化学与环境学院 ,广东广州 510631)
摘要:采用气相色谱 -质谱联用技术(GC-MS)分析浙江产石胡荽的挥发性成分 , 鉴定出 41种成分 , 并测定了其相
对含量.结果表明:其主要成分为反式 -乙酸菊花烯酯(42.18%)、4, 4 -三甲基 -二环 [ 3.2.0] -6 -庚烯 -2-醇
(6.85%)、石竹烯氧化物(4.42%)、2-(2-甲基呋喃基)-5-甲基 -呋喃(3.76%)、棕榈酸(3.55%)、2-甲基 -5
-(1-甲基乙基)-苯酚(3.53%)、2-甲基丙醇酸 -3, 7-二甲基 -2, 6-辛二烯酯(2.97%)、3, 7-二甲基 -2, 6 -
辛二烯 -1-醇(2.93%)、麝香草酚(2.88%)及 α-葎草烯(2.29%).
关键词:石胡荽;挥发性成分;气相色谱 -质谱联用
中图分类号:R284.4　　　文献标志码:A
　　石胡荽 ,又名天胡荽 、野胡荽 ,是菊科植物石胡
荽(Centipedaminima(Linn.)A.Br.etAschers)的
干燥全草.其性味辛寒 ,具有通窍明目 ,祛风利湿 ,祛
痰止咳 ,活血散淤 ,解毒消肿等功效 ,在临床上主要
用于治疗感冒鼻塞和急慢性鼻炎等病症 [ 1] .文献报
道石胡荽的化学成分有萜类 、甾体 、黄酮类 、脂肪酸 、
香豆素 、内酯化合物等 [ 2] ,国内外未见有对浙江产
石胡荽挥发性成分的文献报道.课题组前期工作报
道了广东和广西 2个产地石胡荽的挥发性成分 [ 3] .
本文采用 GC-MS联用技术对浙江产石胡荽的挥发
性成分开展研究 ,为进一步探讨不同产地石胡荽的
药材质量及其临床药用价值提供了科学依据.
1　实验部分
1.1　材料和仪器
石胡荽产自浙江 ,干燥茎叶购自广州清平药材
市场;无水硫酸钠和乙醚为分析纯试剂;磨口挥发油
提取装置;HP5890型气相色谱仪;HP5972MSD检
测器(美国惠普公司).
1.2　GC-MS分析条件
　　GC条件 :INWAX柱 (30m×0.25mm×0.25
μm);进样口温度:280℃;接口温度:250℃;载气为
氦气 ,流速为 1 mL/min;柱前压为 80 kPa,分流比为
30∶1;程序升温:60 ℃保持 5 min,以 2 ℃/min的速
度升至 240 ℃保持 10 min.
MS条件:电离方式:EI;电子能量:70 eV;离子
源温度:180℃;离子流:200 μA;扫描质量范围m/z:
50 ～ 500 amu.
1.3　挥发性成分的提取
将药材样品粉碎 ,按中国药典 2010版[ 1]挥发油
测定甲法分别提取挥发油 ,经乙醚萃取和无水硫酸
钠干燥后得到淡黄色油状物 , 挥发油收率为
0.10%.
2　结果与讨论
按实验部分 GC-MS分析条件对浙江产石胡荽
挥发性成分进行分离分析 ,获得总离子流色谱图如
图 1所示.总离子流色谱图中的各色谱峰经质谱扫
描后得到质谱图 ,经过质谱数据库检索 ,人工谱图解
析[ 4-6] ,并查对有关质谱文献[ 7-8] ,从而鉴定出浙江
产石胡荽的挥发性成分 ,并应用峰面积归一化法确
定了它们的相对含量 ,其结果见表 1.
表 1　浙江产石胡荽挥发性成分的化学组成
Table1　ChemicalcompositionofthevolatileconstituentsofCentipedaminimafromZhejiang
编号
No.
保留时间
tR/min
化合物名称
Compound
分子式
Formula
相对分
子量 Mr
相对含量
Relative
Content/%
1 11.35 2-甲基 -4-亚甲基 -环戊酸甲酯
(2-Methyl-4-methylene-cyclopentanecarboxylicacidmethylester)a C9H14O2 154 0.32
2 19.38 马兜铃烯(Aristolen) C15H24 204 1.82
3 22.30 (E)-4-(2, 4, 4-三甲基二环 [ 4.1.0] -3, 2-庚烯基)-3-丁烯 -2-酮
((E)-4-(2, 4, 4-Trimethylbicyclo[ 4.1.0] hept-2 -en-3 -yl)-3
-buten-2-one)
C14H20O 204 1.39
4 22.49 2, 2, 4, 5, 7, 7-六甲基 -(E, Z)-3, 5-辛二烯a
(2, 2, 4, 5, 7, 7-Hexamethyl-(E, Z)-3, 5-octadiene) C14H26 194 0.69
5 23.05 2-(2-甲基呋喃基)-5-甲基 -呋喃
(2-(2-Furanylmethyl)-5-methyl-furan) C10H10O2 162 3.76
6 25.17 α-葎草烯(α-Humulene) C15H24 204 2.29
7 25.67 反式 -乙酸菊花烯酯(trans-Chrysanthenylacetate) C12H18O2 194 42.18
8 26.58 反式 -丁香烯(trans-Caryophylene) C15H24 204 0.58
9 28.96 β -檀香萜(β -Santalene) C15H24 204 0.75
10 31.77 α-可巴烯(α-Copaene)a C15H24 204 0.61
11 33.20 别罗勒烯(Aloocimene) C10H16 136 0.58
12 33.60 α-依兰烯(α-Ylangene)a C15H24 204 1.26
13 35.67 荜澄茄烯(Cadinene)a C15H24 204 0.45
14 36.06 4, 4-三甲基 -二环 [ 3.2.0] -6-庚烯 -2-醇
(4, 4-Trimethyl-bicyclo[ 3.2.0] hept-6-en-2-ol) C10H16O 152 6.85
15 37.98 丙酸 -2, 3, 7-三甲基 -2, 6-辛二烯酯
(Propanoicacid-2, 3, 7-trimethyl-2, 6-octadienylester) C14H24O2 224 2.97
16 39.18 橙花醇(Nerol) C10H18O 154 0.36
17 39.62 1, 2, 3, 4-四氢 -1, 6-二甲基 -4-(1-甲基乙基)-萘
(1, 2, 3, 4-Tetrahydro-1, 6-dimethyl-4 -(1-methylethyl)-naphtha-
lene)a
C15H22 202 0.40
18 42.10 1-甲基 -5-(1-甲基乙基)-环己烯
(1-Methyl-5-(1-methylethyl)-cyclohexene)a C10H18 136 1.95
19 42.36 反 -9-甲基 -1, 6-甲醇芴(anti-9-Methyl-1, 6-methanofluorene)a C12H18O2 194 0.57
20 43.30 3, 7-二甲基 -2, 6-辛二烯 -1-醇
(3, 7-Dimethyl-2, 6-octadien-1-ol)a C10H18O 154 2.93
21 43.98 2-甲基 -5-(1-甲基乙基)-苯酚
(2-Methyl-5-(1-methylethyl)-phenol) C10H14O 150 3.53
22 47.33 石竹烯氧化物(Caryophylleneoxide) C15H24O 220 4.42
23 48.29 2-乙基 -4-甲苯基甲醚(2-Ethyl-4-methylphenylmethylether) C10H14O 150 1.40
24 48.76 5-甲基 -2-(1-甲基乙基)-苯酚
(5-Methyl-2-(1-methylethyl)-phenol) C10H14O 150 0.67
25 50.09 螺环 [ 4.4]壬 -2-酮(Spiro[ 4.4] nonan-2-one)a C9H14O 138 0.94
26 54.11 β -柏木 -8-醇(β -Cedran-8-ol)a C15H26O 222 0.64
27 55.63 6, 10, 14-三甲基 -2-十五酮
(6, 10, 14-Trimethyl-2-pentadecanone) C18H36O 268 0.70
28 56.65 广藿香醇(Patchoulialcohol) C15H26O 222 0.81
29 56.76 β -桉叶油醇(β -Eudesmol)a C15H26O 222 1.22
88 华 南 师 范 大 学 学 报 (自 然 科 学 版) 2011年
续表 1
30 58.27 麝香草酚(Thymol) C10H14O 150 2.88
31 58.61 α-柏木烯(α-Cedrene) C15H24 204 0.64
32 58.98 4-异丙烯基 -2-异丙基 -4, 5-二甲基 -二氢呋喃
(4-Isopropenyl-2-isopropyl-4, 5-dihydrofuran)a C12H20O 180 0.54
33 59.57 (E)-1, 2, 3-三甲基 -4-丙烯基 -萘
((E)-1, 2, 3-Trimethyl-4-propenyl-naphthalene)a C16H18 210 0.54
34 59.92 1, 1-二对甲苯基乙烷(1, 1-Bis(p-tolyl)ethane)a C16H18 210 0.54
35 62.85 丁酸 -1, 1-二甲基 -2-苯基乙酯(Dimethylbenzylcarbinylbutyrate)a C14H20O2 220 0.66
36 66.35 8-(1-甲基乙烯基)-二环 [ 5.1.0]辛烷
(8-(1-Methylethylidene)-bicyclo[ 5.1.0] octane)a C11H18 150 0.65
37 71.49 1-甲氧基 -2-丙烯基 -苯(1-Methoxy-2-propenyl-benzene)a C10H12O 148 0.77
38 73.17 4, 7-二甲基 -苯并呋喃(4, 7-Dimethyl-benzofuran)a C10H10O 146 0.45
39 73.49 1, 2-苯二甲酸二(2-甲基丙基)酯
(1, 2-Benzenedicarboxylicacidbis(2-methylpropyl)ester)a C16H22O4 278 1.40
40 85.83 2, 5-二甲基 -1, 4-苯二醛
(2, 5-Dimethy-1, 4-benzenedicarboxaldehyde)a C10H10O2 162 0.34
41 87.14 棕榈酸(Hexadecanoicacid) C16H32O2 256 3.55
　aIdentifiedtentativelyforthefirsttimeasavolatileconstituentinCentipedaminimabasedonresearchreport[ 4] .
图 1　浙江产石胡荽挥发性成分总离子流色谱图
Figure1　Totalioncurrentchromatogramofthevolatileconstit-
uentsofCentipedaminimafromZhejiang
　　从表 1可知 ,浙江产石胡荽共鉴定出 41种挥发
性成分.其中相对含量超过 1%的化学成分有 17
种 ,含量较高的 10种分别是:反式 -乙酸菊花烯酯
(42.18%)、4, 4-三甲基 -二环 [ 3.2.0] -6-庚烯
-醇(6.85%)、石竹烯氧化物(4.42%)、2-(2-甲
基呋喃基)-5 -甲基 -呋喃 (3.76%)、棕榈酸
(3.55%)、2-甲基 -5 -(1 -甲基乙基)-苯酚
(3.53%)、2-甲基丙醇酸 -3, 7-二甲基 -2, 6-
辛二烯酯(2.97%)、3, 7-二甲基 -2, 6-辛二烯 -
1-醇(2.93%)、麝香草酚(2.88%)及 α-葎草烯
(2.29%).这 10种物质的含量占所有化合物含量
的 75.36%.
文献 [ 3]报道广东产石胡荽中鉴定出挥发性成
分 43种 , 从广西产石胡荽中鉴定出挥发性成分 32
种.从浙江产石胡荽中鉴定出的挥发性成分与广东
和广西 2个产地石胡荽的挥发性成分的共有挥发性
成分有 16种 ,其中含量超过 1%的有 10种.它们分
别为反式 -乙酸菊花烯酯 、4, 4-三甲基 -二环 [ 3,
2, 0] -6-庚烯 -2-醇 、2-(2-甲基呋喃基)-5
-甲基 -呋喃 、棕榈酸 、2-甲基 -5 -(1-甲基乙
基)-苯酚 、麝香草酚 、α-葎草烯 、马兜铃烯 、2-乙
基 -4-甲苯基甲醚和(E)-4-(2, 4, 4-三甲基二
环 [ 4, 1, 0] -3, 2-庚烯基)-3-丁烯 -2-酮.通
过检索国内外相关文献 ,从浙江产石胡荽中检测出
的 3, 7-二甲基 -2, 6-辛二烯 -1-醇 、1-甲基 -
5-(1-甲基乙基)-环己烯 、1, 2-苯二甲酸二(2
-甲基丙基)酯 、α-依兰烯 及 β -桉叶油醇等 21
种化学成分(见表 1),在其它产地石胡荽中还未见
报道.其中反式 -乙酸菊花烯酯为石胡荽挥发油的
主要成分.用水蒸气蒸馏法提取的石胡荽挥发油具
有止咳化痰 ,解毒消肿的功效 ,对绿脓杆菌 、伤寒杆
菌 、痢疾杆菌 、金黄色葡萄球菌 、结核杆菌和流感病
毒等均有抑制作用.
不同产地石胡荽的挥发性成分存在一定差异 ,
这可能是由于植物生长环境不同 、采集季节不同等
原因造成的.为了对石胡荽的药材资源开发 、药材
质量控制及其中成药配制提供科学依据 ,有必要对
不同产地石胡荽的挥发性成分进行深入研究 [ 9] .
浙江产石胡荽与已报道的广东和广西产地石胡
荽的挥发性成分存在差异 ,这些差异是否会对药效
有显著影响还需要进一步的药理证明.
89第 2期 张雅琪等:浙江产石胡荽的挥发性成分研究
3　结论
采用水蒸气蒸馏法提取浙江产石胡荽的挥发性
成分 ,共鉴定出 41个化合物 ,这些化合物为低沸点
的易挥发化合物;而石胡荽中其它不易挥发的高沸
点化合物则需进一步通过高效液相色谱(HPLC)和
液相色谱 -质谱联用(LC-MS)等技术进行分离分
析和结构鉴定.
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STUDYONTHEVOLATILECONSTITUENTSOFCENTIPEDAMINIMAFROMZHEJIANG
ZHANGYaqi, ZENGZhi＊ , TANLixian, YEXuening, XIERunqian, PANGShimin, XIZhenchun, FULin
(SchoolofChemistryandEnvironment, SouthChinaNormalUniversity, Guangzhou510631, China)
Abstract:ThevolatileconstituentsofCentipedaminimawereanalyzedbygaschromatography-massspectrometry
(GC-MS).Forty-onecomponentswereidentified, andtheirrelativecontentsweredetermined.Themajorcom-
poundsweretrans-chrysanthenylacetate(42.18%), 4, 4-trimethyl-bicyclo[ 3.2.0] hept-6-en-2-ol
(6.85%), caryophyleneoxide(4.42%), 2-(2-furanylmethyl)-5-methyl-furan(3.76%), hexadecanoic
acid(3.55%), 2-methyl-5-(1-methylethyl)-phenol(3.53%), propanoicacid2, 3, 7-trimethyl-2, 6 -
octadienylester(2.97%), 3, 7 -dimethyl-2, 6 -octadien-1 -ol(2.93%), thymol(2.88%)andα-hu-
mulene(2.29%).Thisstudyprovidesanewevidenceforexploringthevolatileconstituentsandmedicinalvalueof
Centipedaminimafromdiferentsources.
Keywords:Centipedaminima;volatileconstituents;gaschromatography-massspectroscopy
【责任编辑　成　文】
90 华 南 师 范 大 学 学 报 (自 然 科 学 版) 2011年