全 文 ：收稿日期:2014-05-07
作者简介:林杰(1991-) ，女，在读硕士研究生，专业方向:中药及天然药物活性成分研究;Tel:18771102776，E-mail:linjieI@ 163. com。
* 通讯作者:卢金清，Tel:027-68890101，E-mail:ljq59169@ sohu. com。
HS -SPME - GC - MS联用分析木鳖子挥发性成分
林 杰，卢金清* ，江汉美，屠 寒，许俊洁，万丽娟，郭胜男
(湖北中医药大学 /湖北省药用植物研发中心，湖北 武汉 430065)
摘要 目的:分析木鳖子中挥发性成分的化学组成及含量。方法:采用顶空固相微萃取法(HS-SPME)萃取木
鳖子中的挥发性成分;用气相色谱-质谱(GC-MS)联用技术对木鳖子的挥发性成分进行分析;以峰面积归一化法计
算各组分的相对百分含量。结果:从木鳖子中共分离鉴定出 62 种化合物，占挥发性成分总量的 70. 08%，其中，含
量较高的成分有 2-丙基-2-庚烯醛(15. 54%)、戊酸戊酯(7. 52%)、戊酸(6. 00%)、己酸(5. 32%)、2，6-二叔丁基对
甲苯酚(2. 68%)、侧柏酮(1. 87%)等。结论:采用 HS-SPME-GC-MS联用技术分析木鳖子挥发性成分，为木鳖子的
进一步研发和综合利用提供科学依据。
关键词 木鳖子;顶空-固相微萃取;气相色谱-质谱联用;挥发性成分
中图分类号:Ｒ284. 1 /Ｒ284. 2 文献标识码:A 文章编号:1001-4454(2014)12-2231-03
DOI:10. 13863 / j. issn1001-4454. 2014. 12. 029
木鳖子为葫芦科苦瓜属植物木鳖 Momodica co-
chinchinensis (Lour. )Spreng 的干燥成熟种子。其
味苦、微甘，性凉;有毒;归肝、脾、胃经;具有散结消
肿、攻毒疗疮的功效，可用于治疗痈疮肿毒、乳痈、瘰
疬、痔瘘、干癣、秃疮等症〔1〕。研究表明〔2-5〕，木鳖子
具有抗癌、降压、抗氧化、抗炎镇痛、抗病毒、抗菌杀
螨等多种药理活性，临床上多外用，很少内服。木鳖
子富油性，具有特殊的油腻气味，但对其挥发性成分
的研究报道较少〔6〕。本实验采用 HS-SPME-GC-MS
分析木鳖子中挥发性成分的化学组成，以期为充分
利用木鳖子这一中药资源提供可靠的依据。
1 仪器与材料
1. 1 仪器 手动固相微萃取装置(德国 IKA 公
司);萃取纤维头为 65 μm PDMS /DVB(美国 Supelco
公司) ;顶空瓶(5 mL，德国 IKA 公司) ;6890 /5973
型气相色谱-质谱联用仪(美国 Hewlett-Packard 公
司)。
1. 2 材料 实验用木鳖子药材购于武汉强康药业
有限责任公司，经笔者卢金清教授鉴定为葫芦科苦
瓜属植物木鳖 Momodica cochinchinensis (Lour．)
Spreng的干燥成熟种子。
2 方法与结果
2. 1 固相微萃取条件 称取木鳖子粗粉 0. 2 g，置
5 mL 固相微萃取仪专用顶空瓶中，将带有 65 μm
PDMS /DVB萃取纤维头的手动进样器插入瓶内，于
100 ℃下平衡 15 min，伸出萃取头顶空萃取 15 min，
取出，立即插入气相色谱仪进样口中，解吸 5 min。
2. 2 气相色谱-质谱条件
2. 2. 1 色谱条件:色谱柱为 HP-5MS石英毛细管柱
(30 m ×0. 25 mm ×0. 25 μm);程序升温为初始温度
40 ℃，再以 5 ℃ /min升温至 65 ℃，恒温 3 min，再以
1 ℃ /min升至 75 ℃，再以 2 ℃ /min升温至 125 ℃，
再以 5 ℃ /min 升温至 170 ℃;进样口温度 250 ℃;
载气为高纯氦气(99. 999%) ;载气流速 0. 8 mL /
min;进样模式为不分流进样。
2. 2. 2 质谱条件:离子源为 EI源;离子源温度 230
℃;四级杆温度 150 ℃;电子能量 70 eV;倍增管电
压 1. 2 kV;接口温度 280 ℃;质量范围 m/z 35 ～
550。
2. 3 结果 采用 GC-MS计算机联用仪分析木鳖子
挥发性化学成分，经化学工作站数据处理系统及用
面积归一化法从其总离子流图(图 1)中计算各组分
的相对百分含量，按各峰的质谱图经计算机质谱数
据库检索，鉴定出 62 个组分，占挥发性成分总量的
70. 08%，含量较高的成分有 2-丙基-2-庚烯醛
(15. 54%)、戊酸戊酯(7. 52%)、戊酸(6. 00%)、己
酸(5. 32%)、2，6-二叔丁基对甲苯酚(2. 68%)、侧
柏酮(1. 87%)等。结果见表 1。
图 1 木鳖子挥发性成分的总离子流图
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表 1 木鳖子挥发性成分及其相对百分含量
峰号 保留时间 /min 化合物名称 分子式 相对百分含量 /%
1 1. 76 N，N-二甲基甲胺 trimethyl amine C3H9N 0. 05
2 2. 18 正丁醇 1-butanol C4H10O 0. 08
3 2. 94 3，3-二甲基戊二酸酐 3，3-dimethylglutaric anhydride C7H10O3 0. 08
4 3. 36 1-戊醇 1-pentanol C5H12O 1. 31
5 3. 68 2-己酮 2-hexanone C6H12O 0. 52
6 3. 84 己醛 hexanal C6H12O 0. 61
7 4. 78 (Ｒ)-(+)-3-甲基环戊酮 (Ｒ)-(+)-3-methyl cyclopentanone C6H10O 0. 36
8 5. 32 甲酸己酯 hexyl formate C7H14O2 0. 52
9 5. 68 5-甲基-2-乙基呋喃 5-methyl-2-ethyl furan C7H10O 0. 17
10 5. 81 糠(基)硫醇 2-furfuryl thiol C5H6OS 2. 73
11 6. 95 戊酸 pentanoic acid C5H10O2 6. 00
12 8. 02 3-乙基环戊酮 3-ethyl cyclopentanone C7H12O 0. 24
13 8. 72 4-辛酮 4-octanone C8H16O 0. 36
14 9. 32 1-甲基-3-异丙基-1-环己烯 1-methyl-3-isopropyl-1-cyclohexene C10H18 0. 71
15 9. 59 (E，E)-2，4-壬二烯醛 (E，E)-2，4-nonadienal C9H14O 5. 13
16 10. 05 2-乙基己烯醛 2-ethylhexenal C8H14O 0. 56
17 10. 60 己酸 hexanoic acid C6H12O2 5. 32
18 13. 08 丁酸庚酯 heptyl butyrate C11H22O2 0. 06
19 13. 28 4-丙基间苯二酚 4-propylresorcinol C9H12O2 0. 71
20 13. 55 反-2-辛烯醛 (E)-2-octenal C8H14O 0. 23
21 14. 62 5-壬酮 5-nonanone C9H18O 1. 84
22 16. 03 5-壬醇 5-nonanol C9H20O 0. 39
23 16. 98 壬醛 nonanal C9H18O 0. 60
24 17. 18 庚酸 heptanoic acid C7H14O2 0. 24
25 18. 09 3-乙基噻吩 3-ethyl-thiophene C6H8S 0. 15
26 18. 36 4-十三烯 4-tridecene C13H26 0. 12
27 19. 35 1，2，4-三乙基环己烷 1，2，4-triethenyl cyclohexane C12H18 0. 09
28 19. 88 丁酸-2-甲基庚酯 heptyl ester-2-methyl butanoic acid C12H24O 0. 29
29 20. 16 5-甲基-2-(1-甲基乙基)-2-己烯醛 2-isopropyl-5-methylhex-2-enal C10H18O 0. 62
30 21. 27 戊酸-2-甲基丁酯 2-methylbutyl ester pentanoic acid C10H20O2 0. 20
31 22. 13 1-甲基环癸烯 1-methyl cycloundecene C12H22 0. 08
32 22. 30 3，8-二甲基癸烷 3，8-dimethyl decane C12H26 0. 10
33 22. 64 5-癸酮 5-decanone C10H20O 2. 39
34 23. 65 2-丙基-2-庚烯醛 2-propyl-2-heptenal C10H18O 15. 54
35 24. 29 戊酸戊酯 amyl valerate C10H20O2 7. 52
36 24. 84 侧柏酮 thujone C10H16O 1. 87
37 25. 19 2，6-二氯-3-硝基吡啶 2，6-dichloro-3-nitropyridine C5H2Cl2N2O2 0. 31
38 26. 14 苯并噻唑 benzothiazole C7H5NS 0. 88
39 26. 64 异硫氰酸 isothiocyanato cyclohexane C7H11NS 0. 53
40 27. 53 6-(5-甲基呋喃-2-基)-己-2-酮 6-(5-methyl-furan-2-yl)-hexan-2-one C11H16O2 0. 16
41 29. 10 4-羟基辛酸 γ-内酯 octano-1，4-lactone C8H14O2 1. 27
42 30. 04 2，5-二甲基-3-己醇 2，5-dimethyl-3-hexanol C8H18O 0. 28
43 30. 21 5-十一烷酮 5-undecanone C11H22O 0. 63
44 31. 49 己酸戊酯 amyl caproate C11H22O2 1. 56
45 32. 13 十三烷 tridecane C13H28 0. 24
46 32. 46 2-己酰呋喃 2-hexanoylfuran C10H14O2 0. 13
47 33. 56 2-丁基-2-辛烯醛 dimethylcy closiloxane C9H18 0. 77
·2322· Journal of Chinese Medicinal Materials 第 37 卷第 12 期 2014 年 12 月
续表 1
峰号 保留时间 /min 化合物名称 分子式 相对百分含量 /%
48 37. 12 2-丁基-2-辛烯醛 2-butyl-2-octenal C12H22O 0. 41
49 37. 33 2，6，10-三甲基十二烷 2，6，10-trimethyl dodecane C15H32 0. 26
50 38. 81 2-异丙基-3-甲氧基吡嗪 2-isopropyl-3-methoxy pyrazine C8H12N2O 0. 18
51 38. 91 十四烷 tetradecane C14H30 0. 30
52 39. 82 2-氟-4-甲氧基苯甲醇 2-fluoro-4-methoxy benzyl alcohol C8H9FO2 0. 11
53 42. 83 二十八烷 octacosane C28H58 0. 24
54 43. 22 十二烯基丁二酸酐 (2-dodecen-1-yl)succinic anhydride C16H26O3 0. 05
55 44. 27 3-甲基丁酸-2-乙基己酸 3-methylbutyl-2-ethylhexanoate C13H26O2 0. 10
56 44. 97 十五烷 pentadecane C15H32 0. 29
57 45. 48 2，6-二叔丁基对甲苯酚 butylated hydroxytoluene C15H24O 2. 68
58 45. 95 4-烯丙氧基-2-氯喹唑啉 4-allyloxy-2-chloroquinazoline C11H9ON2Cl 0. 06
59 47. 20 芹子烷 selinane C15H28 0. 14
60 48. 97 十六烷 hexadecane C16H34 0. 50
61 50. 51 2，6，10-三甲基十五烷 2，6，10-trimethylpentadecane C18H38 0. 17
62 50. 94 2-甲基十六烷 2-methylhexadecane C17H36 0. 04
3 讨论
本实验采用 HS-SPME-GC-MS 联用技术分析木
鳖子中的挥发性成分，SPME 技术集萃取、浓缩、富
集、进样于一体，极大地缩短了前处理时间;还具有
药材取样量少、无需溶剂、对被测样品选择性高的特
点，是一种理想的样品前处理技术。
实验结果表明，木鳖子中的挥发性成分主要包
括烷烃类、烯烃类、醇类、酸类、酯类、醛类、酮类等，
主要用于医药、食品添加剂、香料等方面。其中，鉴
定出的烷烃类成分共有 13 种，如芹子烷、十六烷等。
烯烃类成分有 1-甲基环癸烯、4-十三烯、1-甲基-3-异
丙基-1-环己烯等 3 种。醇类物质有正丁醇、1-戊醇、
糠(基)硫醇等。酸类物质有戊酸、己酸、庚酸、异硫
氰酸等，己酸香味浓郁，是浓香型白酒的重要添加
剂。酯类物质有丁酸庚酯、戊酸-2-甲基丁酯、戊酸
戊酯等，戊酸戊酯有苹果香味，主要用作香料、溶剂，
也用于有机合成。醛类物质有己醛、(E，E)-2，4-壬
二烯醛、2-乙基己烯醛、2-丙基-2-庚烯醛等 9 种，2-
丙基-2-庚烯醛主要用于有机合成。酮类物质有 2-
己酮、4-辛酮、侧柏酮等 8 种，侧柏酮具有抗炎、抗肿
瘤，抑制结核杆菌及病毒、抗过敏、促进血液循环、止
咳平喘等药理作用〔7〕。此外，从木鳖子中还鉴定出
了具有消炎止痛、抗癌、抗肿瘤等活性的苯并噻
唑〔8〕。本实验使用 HS-SPME-GC-MS 联用技术鉴定
出了木鳖子中的多种具有药理活性的挥发性物质，
为木鳖子的开发利用提供了实验依据。
参 考 文 献
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