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超临界CO/2萃取芫荽芳香成分及GC/MS解析



全 文 :收稿日期:2005-09-11.
基金项目:黑龙江省教育厅科学技术研究项目(10551075).
作者简介:陆占国(1954-),男 ,工学博士 ,研究方向:精油 ,香料以及萜化学.
超临界CO2萃取芫荽芳香成分及GC MS解析
陆占国1 , 2 ,郭红转1 ,李 伟1 ,杨书良3
(1.哈尔滨商业大学 化学中心 , 黑龙江 哈尔滨 150076;2.日本テルペン化学
(株),神户 651-0072;3.哈尔滨商业大学 药学院 , 黑龙江 哈尔滨 150076)
摘 要:采用超临界 CO2 萃取方法 ,对新鲜芫荽(Coriandrum sativum L.)茎叶进行萃取 ,得油率 0.27%,
用气相色谱 质谱联机(GC MS)对精油成分进行了解析.共检测出 60 种成分 , 其中 30 种化合物被确
定 ,占挥发油成分的 82.772%.其中酯类 35.046%, 脂肪醛类 22.792%, 醇类 15.641%, 有机酸类
5.357%,烃类 3.936%.
关键词:芫荽;香菜;超临界 CO2 流体萃取;GC MS
中图分类号:O657.63     文献标识码:A 文章编号:1672-0946(2006)02-0037-03
Supercritical CO2 extraction and analysis of aroma components
of coriander leaf by GC MS
LU Zhan-guo1 , 2 , GUO Hong-zhuan1 , LI Wei1 , YANG Shu-liang3
(1 .Chemical Center , Harbin University of Commerce , Harbin 150076 China;
2.Nippon Terpene Chemical , Inc.Kobe 651-0072 Japan;
3.School of Pharmacy , Harbin University of Commerce , Harbin 150076 , China)
Abstract:The essential oil was obtained from the fresh aerial parts of coriander(Coriandrum sat-
ivum L.)by the method of supercritical CO2 extraction in 0.27%yield.The oil was analyzed by
GC MS , 60 components were detected.30 compounds(82.772%of the total essential oil)were
identified , which including esters 35.046%, aldehydes 22.792%, alcohols 15.641%, acids
5.357%, hydrocarbons 3.936%.
Key words:coriandrum sativum L.;coriander;supercritical CO2 extraction;GC MS
  芫荽(Coriandrum Sativum L.)英文名为 Coria-
nder ,又名胡荽 ,俗称香菜.芫荽属伞形科植物 ,为
一年生香辛叶类蔬菜 ,是人类历史上用于药用和调
味食品上最古老的芳香蔬菜之一 ,世界各地均有栽
培.全草散发清新香气 ,因其色香俱全 ,是美味佳肴
不可缺少的调料 ,起到画龙点睛作用.另外 ,中医以
全草入药 ,主要用于治疗麻疹不透 ,消食下气 ,脱肛 ,
利尿 ,解毒[ 1 ,2] ,对鱼肉还有除臭作用[ 3] .这些调味 ,医
疗保健作用都和它的成分有着密切关系.Macleod[ 4]采
取水蒸气蒸馏-异戊烷萃取方法获得的精油共检
测出 27个成分 ,解析出 20个成分.Potter[ 5] 用水蒸
汽蒸馏-正戊烷萃取获得的精油检测出 41个成
分 ,同样解析出 20个成分.龟冈[ 6] 报道了日本产香
菜茎叶精油解析出 30个成分.孙小媛[ 7] 采用水蒸
气-乙醚蒸馏萃取的办法获得的精油解析出 31个
成分.本研究尝试采用超临界 CO2 萃取技术萃取
黑龙江产新鲜芫荽茎叶 ,并使用GC-MS 联机对获
得的挥发油组成进行了解析.
1 材料与方法
1.1 原料及主要仪器
芫荽:哈尔滨市售.
仪器:GM32-1型超临界 CO 2 萃取设备(大连
第 22 卷 第 2 期
2006 年 4月    
哈 尔 滨 商 业 大 学 学 报(自然科学版)
Journal of Harbin University of Commerce(Natural Sciences Edition)   
Vol.22 No.2
Apr.2006
光明超临界技术开发中心);GC6890N-MS5973N
型GC -MS 联用仪(Agilent).色谱柱 HP -5 ms
(30 m×0.25 mm×0.25μm).
1.2 实验方法
1.2.1 挥发油提取方法和条件
将新鲜芫荽茎叶与根分离 ,清洗 ,沥干 ,切碎 ,
取200 g 装入 1 L 萃取釜中 ,设定萃取温度 25 ℃,
萃取压力 8.0 MPa , 分离温度 25 ℃, 分离压力
3.0 MPa ,制冷温度-10 ℃,萃取时间 2 h.-10 ℃
下静置分层 ,分液后得挥发油 0.54 g , 得油率为
0.27 %,具有浓郁 ,清新的香菜气息.
1.2.2 GC-MS分析条件及成分解析
GC条件:初始温度 60 ℃,以 2 ℃ min程序升
温至 240 ℃,进样口温度 250 ℃,氦气流量 1 mL
min.
MS条件:EI 离子源 ,电子能量 70 eV ,离子源
温度 260 ℃,扫描质量范围 20 ~ 600 amu.
用NIST质谱数据库对挥发油的成分进行对
照 ,解析.各组分含量依据电子流峰面积百分比确
定.
2 结果及讨论
超临界 CO2 流体提取芫荽茎叶精油的离子电
流图如图 1所示 ,由谱图可以看出采用超临界 CO2
流体提取黑龙江产芫荽茎叶中的芳香精油的测得
结果共有60 个峰 ,也就是检测出 60个成分.比文
献[ 4 ~ 7]报道的方法有所增加.通过和数据库对照
解析 ,在 60个成分中 ,确定了 30个成分 ,占总成分
的82.772%,其中有 18 种物质在上述相关文献[ 4
~ 7]中没有报道过 ,说明产地的不同 ,成份有很大
的差异.
图 1 超临界 CO2 流体提取芫荽茎叶
精油成分 GC-MS谱图
从表 1化学成分分析结果可以看出 ,在本研究
中获得的芫荽茎叶挥发油中酯类化合物含量最高 ,
占总成分的 35.046%,其次为脂肪醛类 22.792%.
醇类化合物为 15.641%,此外 ,有机酸类 5.357%,
烃类的含量为 3.936%.
在酯类化合物中含量最高的是 1 , 2-苯二羧
酸二异辛酯其质量分数为 28.905%,其次为亚油酸
乙酯 , 己酸乙酯 , 其质量分数分别为 2.956%,
1.399%.在醛类成分中 ,不饱和脂肪醛中质量分数
较高的成分主要是 2-壬烯醛 6.415%,2-十二烯
醛 3.355 %, 2 -辛烯醛 2.751%, 2 -十三烯醛
2.667%.饱和脂肪醛类质量分数较高的成分主要
是十四醛 2.648%,癸醛 2.579%, 十一醛 1.024%
等.有报道[ 8] 显示这些醛类化合物是芫荽茎叶具有
独特清新风味特征的主要成分.醇类化合物中质量
分数较高的是α, α-二甲基苯甲醇 7.835%,其次
为 1-乙烯基环己醇 ,其质量分数为 7.545%.
表 1 香菜挥发油成分解析结果
峰号 时间 min 化合物名称
百分含量
% 备注
1 2.30 Unknown 5.019
2 4.20 Unknown 0.032
3 4.74 Nonane 0.486 *
4 8.00 Unknown 0.040
5 11.00 Unknown 0.065
6 11.82 α, α- Dimethylbenzenemethanol 7.835 **
7 12.56 Unknown 0.347
8 12.77 Nonanal 0.258 *
9 18.47 Decanal 2.579 *
10 21.85 2-Decenal 0.309 *
11 24.61 Undecanal 1.024 *
12 28.08 2-cyclohexen-1-ol 0.261 **
13 30.22 Unknown 1.427
14 30.79 Dodecanal 0.786 *
15 32.50 Unknown 0.080
16 34.17 2-Tridecenal 2.667 *
17 36.13 Unknown 0.952
18 36.80 Unknown 0.413
19 37.99 Unknown 0.021
20 40.13 Unknown 0.131
21 41.82 2-Dodecenal 3.355 *
22 42.59 Hexadecane 0.345 **
23 43.50 Unknown 0.017
24 46.00 2-Octenal 2.751 *
25 47.29 1-Vinyl-1- cyclohexanol 7.545 **
26 48.42 Unknown 0.397
27 51.19 Tetradecanal 2.648 *
28 52.54 2-Nonenal 6.415
29 54.55 3-Eicosyne 0.182 **
30 55.83 Unknown 0.050
31 56.36 Unknown 0.620
32 57.55 Unknown 0.770
33 60.37 Dibutyl phthalate 0.554 **
34 61.05 n-Hexadecanoic acid 0.515 **
35 62.14 Hexadecanoic acid ethyl ester 1.399 **
·38· 哈尔 滨商业大 学学报(自然 科学版)             第 22 卷
36 62.32 Unknown 0.102
37 63.03 Unknown 1.704
38 64.18 Unknown 2.788
39 66.51 Unknown 0.112
40 68.83 9, 12-Octadecadienoic acid 3.195 **
41 69.08 Unknown 0.869
42 69.54 Linoleic acid ethyl ester 2.956 **
43 69.81 Ethyl oleate 1.232 **
44 71.11 Eicosanoic acid 0.780 **
45 73.77 Unknown 0.194
46 75.02 Unknown 0.182
47 75.43 Unknown 0.121
48 77.78 Unknown 0.121
49 78.19 Unknown 0.214
50 79.43 Eicosane 0.787 **
51 80.50 Unknown 0.232
52 83.16 Unknown 0.089
53 83.36 Unknown 0.078
54 85.11 1, 2-Benzenedicarboxylic acid
diisooctyl ester
28.905 **
55 87.08 Hexacosane 0.237 **
56 90.70 Octadecane 0.203 *
57 91.78 Erucic acid 0.867 **
58 94.59 Octacosane 0.296 **
59 95.63 Unknown 0.041
60 99.52 Hexat riacontane 1.400 **
  注:“ *”为文献报道过的芫荽茎叶挥发油中存在的香气成分 ,
“**”表示本研究在芫荽茎叶挥发油中新鉴定出的成分.
3 结 语
采用超临界二氧化碳萃取黑龙江产新鲜香菜 ,
用GC MS 共检测出 60 个成分 , 30种化合物被确
定 ,占挥发油成分的 82.772%,其中 ,酯类化合物
35.046%,脂肪族醛类化合物 22.792%,醇类化合
物为 15.641%,有机酸类 5.357%,烃类 3.936%,其
中有 18种成分在香菜中第一次检测出来 ,通过上
述研究首次明确了黑龙江产香菜精油主要成分 ,为
今后开发香菜资源提供了参考依据。
参考文献:
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(续)-香菜の 性成分について[ C] ∥香料·テルペン及
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[ 8]  KOIKE A.Spices[ M] .Tokyo:Food publisher , 1986:561-595.
(上接 36页)
都无显著影响.
3 结 论
通过试验研究 ,经过生物学观察分析 ,可得到
下列结果:丁香扦插育苗时用插穗 2年生为佳 ,粗
度以 0.5 ~ 0.7 cm为宜 ,成活率较高 ,生根量中等.
多年生枝成活率较低 ,且由于侧芽少而不宜发新
枝 ,1年生枝往往比较细 ,扦插苗生长弱.
扦插深度以 8 cm为宜 ,过浅不利于插穗保湿 ,
同时插条的根系生长量就会减少 ,这样等植株长大
后生长也会受到影响.同时过深不利于愈伤组织
形成 ,因为空气的量不足 ,并由于丁香根系发达 ,移
苗时损伤根的情况免不了就会发生.丁香扦插生
根为愈伤组织生根型 ,发根历时约 60 d ,故采用以
塑料膜加遮荫网的保湿措施很必要.
由于丁香是喜光怕积水植物 ,故在扦插中注意
苗床水分以湿润为宜 ,不能积水;在生根后 15 d撤
掉塑料膜 ,生根 30 d 后撤掉遮荫网 , 利于新株生
长.
在激素处理中 ,应用 IBA会增加愈伤组织的形
成 ,但发现有些穗条形成大量愈伤组织而形成根
少 ,且 IBA的应用有抑制枝生长的现象 ,故在丁香
的扦插中使用 IBA的作用并不理想.
综合来看 ,丁香采用 2年生枝条做穗条 ,利用
生根粉处理 ,配合保湿遮荫措施即可达到较高的成
活率.基本上可以达到生产上的要求.
参考文献:
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[ 2]  林伯年.果树 、花木 、蔬菜的扦插和嫁接技术[M] .上海:上海
科学技术出版社 , 2000.
·39·第 2期           陆占国 ,等:超临界 CO2 萃取芫荽芳香成分及NC MS解析