全 文 ：福橘果皮挥发油化学成分的分析
福建中医学院中药系 (福州　 350003)　陈　丽
福建省测试技术研究所 (福州　 350003)　蔡　琪
　 　 福 橘 ( Cit rus tangerina Ho rt . et
Tanaka)为芸香科柑橘属植物 ,分布于福建、浙
江、江西、湖北、四川等地 ,其干燥成熟果皮是
《中国药典》收载的常用中药陈皮的主要品种之
一 ,具有理气调中、燥湿化痰之功效 ,主治胸腹
胀满、不思饮食、呕吐哕逆、咳嗽痰多等症 [ 1]。药
理研究表明 ,橘类果皮所含的挥发油是其主要
有效成分 ,该类挥发油同时还是天然香料 ,在食
品和化妆品工业中有着广泛应用。研究其化学
成分对于整理中医药、资源综合利用均有十分
重要的意义。据《中药大辞典》记载 ,福橘果皮挥
发油中主要成分为柠檬烯 ,但对其化学成分的
系统研究及柠檬烯含量均未见文献报道。本文
采用气相色谱-质谱-计算机联用技术 ,首次对
产自福建闽侯的福橘干燥成熟果皮中挥发油的
化学成分进行了分离、分析研究。
材料与方法
1　仪器与材料
1. 1　仪器　 Finnigan M AT magnum气 -质
联用仪 ,色谱系统 Varian 3400, NIST谱库。
1. 2　植物材料　福橘成熟果实采自福建闽
侯 ,经本院中药系中药鉴定教研室金淇漾副教
授鉴定为 Citrus tangerina Ho rt . et Tanaka。
剥取果皮 ,阴干。
2　实验方法
2. 1　样品制备　取干燥果皮粉碎 ,过 20目
筛 ,精密称取 10 g ,用挥发油提取器按《中国药
典》一部 1995年版附录甲法提取挥发油 ,得油
率为 12. 5% ,油呈淡黄色 ,味清香。 以无水
Na2 SO4 ( AR)干燥 ,密封冷藏备用。
2. 2　气相色谱-质谱分析　气相色谱条件:
SE-54石英毛细管柱 ( 50 m× 0. 25 mm) ,柱温
50°C ( 5 min ) 3°C /min 80°C ( 5 min ) 4°C /min
200°C;载气为氦气 ,柱前压 10 psi;分流比 20
∶ 1;进样口温度 260°C。 质谱条件: 电离方式
EI;电子能量 70 eV;传输线温度 260°C;离子
阱温度 220°C;扫描速度 1. 5 s /10倍程 ;扫描
质量范围 45～ 450 amu。
结果与讨论
1　从福橘果皮挥发油中分离出 50多个峰 ,用
GC /M S联用仪上计算机对谱图进行分析处
理、谱库检索和查对有关资料 [2, 3 ] ,从中鉴定出
30个成分 ,采用峰面积归一化法测定各成分相
对含量 ,结果见表 1。
从表中可看出 ,福橘果皮挥发油以单萜类
化合物为主 ,另含有少量倍半萜和极微量的其
它组分。 油中主要成分为 d-柠檬烯 ,其相对含
量达 91. 72% ,另外几种主要成分为异松油烯
( 2. 82% ) ,β -蒎烯 ( 1. 18% ) ,芳樟醇 ( 1. 14% ) ,
α-蒎烯 ( 0. 62% ) ,均为药理活性较强的成分。
其中柠檬烯具有显著的镇咳、祛痰和抗菌作用 ,
芳樟醇显示抗菌、抗病毒活性 [ 4]。已鉴定成分占
总挥发油的 98. 84% 。
2　中草药挥发油组成十分复杂 ,利用毛细管气
相色谱的高分离效能和质谱强有力的定性能力
进行分离鉴定 ,是目前挥发油分析最有效的研
究手段。本文采用超高性能的 SE-54石英毛细
管柱 ,经实验优化确定了程序升温条件 ;采用不
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福建中医学院学报　 1 9 9 8年 2月 第 8卷 第 1期
Journal of Fujian Colleg e o f TCM Februa ry 1998, 8( 1)
DOI : 10. 13261 /j . cnki . jf utcm. 000521
同浓度进样 ,使得高含量与低含量组分都能得
到准确鉴定;对于难分离组分 ,根据对总离子流
色谱图中有关峰的峰形分析 ,进行适当的本底
扣除获取质谱图 ,同时辅以相应组分的多个选
择离子检测 ,从而提高了鉴定率和结果的可靠
性。
表 1　福橘果皮挥发油鉴定结果
编号　　分子式　　 分子量　　 化合物名称　　 含量 (% )　　
1 C10 H16 136 α-水芹烯 (α-ph ellandr ene) 0. 11
2 C10 H16 136 α-蒎烯 (α-pinene) 0. 62
3 C10 H16 136 β -水芹烯 (β -phellandrene) 0. 09
4 C10 H16 136 桧烯 ( sabinene) 0. 22
5 C10 H16 136 β -蒎烯 (β-pinene ) 1. 18
6 C10 H16 136 α-松油烯 (α-terpinene ) 0. 06
7 C10 H16 136 d-柠檬烯 ( d-limonene) 91. 72　　　　　
8 C10 H16 136 罗勒烯 ( ocimene) 0. 07
9 C10 H16 136 异松油烯 ( terpino lene) 2. 82
10 C10 H16 136 3-蒈烯 ( 3-car ene) 0. 14
11 C10 H18O 154 芳樟醛 ( linalo ol) 1. 14
12 C10 H18O 154 香茅醛 ( cit ronella l) 0. 05
13 C10 H18O 154 松油醇 -4( terpinen-4-o l) 0. 03
14 C10 H18O 154 α-松油醇 (α-terpineo l) 0. 08
15 C11 H16O 164 百里酚甲醚 ( thymol methy l ether ) 0. 05
16 C10 H20O2 156 香茅醇 ( cit ronello l) 0. 05
17 C10 H16O 152 柠檬醛 ( cit ral) 0. 01
18 C10 H14O 150 紫苏醛 ( perillaldehyde) 0. 02
19 C12 H22O2 198 乙酸香茅酯 ( citronellyl a cetate) 0. 006
20 C13 H22O2 210 丙酸橙花酯 ( ner yl propiona te) 0. 007
21 C15 H24 204 胡椒烯 ( copaene) 0. 004
22 C15 H24 204 榄香烯 ( elemene) 0. 002
23 C15 H24 204 α-红没药烯 (α-bisabo lene) 0. 005
24 C15 H24 204 α-石竹烯 (α-car yophyllene ) 0. 009
25 C15 H24 204 α-荜橙茄烯 (α-cubenene ) 0. 03
26 C15 H24 204 巴伦西亚桔烯 (v alencene) 0. 004
27 C15 H24 204 α-金合欢烯 (α-fa rnesene) 0. 01
28 C15 H24 204 β -杜松烯 (β -cadinene) 0. 004
29 C15 H24 204 β -芹子烯 (β -selinene) 0. 04
30 C15 H22O 218 α-甜橙醛 (α-sinensa l) 0. 26
3　据国外文献报道 , d-柠檬烯有很强的溶解胆
石作用 ,是很好的胆石溶解剂 [5 ]。 另据报道 , d-
柠檬烯对蚊子有显著的触杀和熏杀作用 [6 ]。 因
此 ,福橘果皮还可用作治疗胆结石药物及昆虫
驱避剂的原料。
　　本实验结果为陈皮药材品种质量研究及福
建省丰富的福橘资源的充分利用提供了科学依
据。
参考文献 (略 )
(收稿日期: 1997-10-28)
30 福建中医学院学报 第 8卷