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乌蔹莓化学成份的研究



全 文 :2 5
中 医 药 学 报
A CH T I A CN E SEMN N D E E I I A CD PH R AMO O Y G A L C
1 9 9 5年 第2 期、
乌 豉 苟 化 学 成 份 的 研 究
中国科 学院植物研 究所 李京民 王静苹 袁立明(1 0 0 4)
乌 蔽 毒 〔 Ca y ra tia ja p o nia e( T h u nb)
Ga ge np J 为葡萄科乌蔽苟属草质藤本植物 , 主要
分布于我国华东 , 中南等地区 。 全草人药 , 对溶血
性葡萄球菌 、 痢疾杆菌 、 大肠杆菌均有抑制作用 ,
主要用千咽喉肿痛 、 血尿 、 痢疾 、 痛肿等症 〔日 。
植物化学成份方面 , 日本报道 〔 2〕 果实中含有一种
新的色素式 。 作者从乌蔽寒全草中分离鉴定了 7 个
化合物 。 它们分 别为三十 一烷 (心 、 ) , 棕搁酸
( C Z )
, 硬脂酸 ( C 3 ) , 无羁菇 ( C 4 ) , 无羁菇 一 3刀-
醉 ( C S ) , 刀一谷山醇 ( C 6 ) 和胡萝 卜戒 ( c : ) 。
.
1
. 实验部分
1
.
1
. 化合物的提取
乌蔽毒全草 (风干 ) 2 14 鲍 , 粉碎后用 95 % 的
乙醇试剂充分提取得乙醉提取液 。 减压回 收乙醇 ,
浓缩 至 20 m l , 加 3 倍蒸馏水 , 用 石油醚 ( 30 一
60 ℃ ) , 、 氛仿 , 乙醇乙酣 、 正丁醉依次萃取 , 分别
得到膏状物 3 49 、 6 . 39 、 1 . 79 、 3 . 2 9 。
1
.
2
. 化合物的分离
1
.
2
.
1
. 将石油醚萃取部分采用真空液相层析法 〔 3〕
进行分离。 将 1509 薄层层析硅胶 G 装人砂蕊漏斗
并压实 。 装人 179 浸杳 , 依次用石油醚 、 石油醚 -
乙酸乙酪 ( 9 5 : 5~ 50 , 50 V / V ) , 乙酸乙醋 、 丙
酮洗脱 。
1
.
.2 2
. 粗分后的各部分用 30 倍量的层析硅胶
分离 , 并对某些馏份冲分进行反复硅胶柱层析分
离 , 直到得到纯化合物。
从石油醚部分中得到化合物 C , , 石油醚一乙酸
乙醋部分中得到化合物 C Z 、 C 3、 C 4 、 C S 和 C ` ; 丙
酮部分中得到化合物 e , 。
2
. 结果与讨论
2
.
1
. 化合物的鉴定
2
.
1
.
l
.
C 。, 三 + 一 烷 (h e n t r ia e o n t a n e )白色 蜡
状 。 m p . 6 1一 62℃ 。 E I M s m / e : 4 3 6 ( M + ,
39 3
,
3 79
,
36 5
,
3 5 1
,
33 7 , 3 09
,
2 9 5
,
2 8 1
,
267
,
25 3
,
2 3 9
,
22 5
,
1 4 1
,
12 7
,
1 1 3
,
99
,
8 5
,
71
,
5 7 (基峰 ) , 与文献 〔 4〕 值一致 。
2
.
1
.
2
.
C Z , 棕 搁 酸 ( p a lm i ti e a e i d )白色 蜡
状 , m p . 7 0~ 7 1℃ 。 E IM S m / e : 2 5 6 ( M十 ) ,
2 27
,
2 13
,
199
,
1 7 1
,
157
,
1 4 3
,
12 9
,
1 15
,
9 7
-
8 3 , 6 9 (基峰 ) 。
将样品与三氟化硼甲醇溶液作用 , 制备成脂肪 .
酸 甲醋 〔 5〕 气 相色 谱 条件 与分 析方 法 参考 文献
“ 〕 , 样品与棕搁酸甲醋保留时间一致 。
2
.
1
.
3
.
C 3
, 硬脂酸 ( s te a r ic a e id ) 白色蜡状 ,
m p
.
7 3
.
5~ ℃ 。 E I M S m / e : 28 4 ( M + ) , 2 56 ,
24 1 , 22 7 , 2 1遥+ 间隔 14 u … 87 , 73 , 60 , 4 3 (基
峰 ) , 与文献 〔 7〕值一致 。
样品制备或甲酣后进行气相色谱分析 , 与硬脂
酸甲醋的保留时间完全一致 。
2 1
.
4
.
C 4
. 无羁菇 ( ifr ed 比 )n 白色针状结晶 ,
m P 2 58~ 2 59℃ 。
I R V m a x c n 、 一 l : 1 39 0 , 14 50 , 17 20 , 2 58 0 ,
2 94 0
,
34 0 0

E IM S m / e
: 4 26 ( M +)
,
4 1 1
,
34 1
,
30 2
,
2 74
,
2 73
,
2 4 7
,
2 3 2
,
2 1 8
,
2 0 7
,
2 0 5
,
19 3
,
19 1
, 一
17 7
,
16 3
, 一09 (基峰 ) , 与文献 〔8〕 值一致 。
2
.
1
.
5
.
c s
, 无羁帖 一 3刀一醇 ( fr ie d e la n 一 3刀一 0 1) ,
白色针状结晶 , m p . 2 87一 2 8 5℃ 。
I R V m a x e m
一 l : 8 10
,
x4 00
,
14 5 0
,
2 58 0
,
2 9 30
,
34 90

E IM S m / e : 4 2 8 (M
十 , 4 1 3 , 2 7 6
,
2 7 5
,
24 9
,
23 3
,
20 7
,
2 0 5
,
193
,
16 5 (基峰 )与文献 〔8〕 值一致 。
2
.
1
.
6
.
C 6
, 万一谷 山醉 (刀一 s i to s t e r o l ) , 白色结
晶 , m p . 13 5一 136 ℃ 。 与 刀一谷 山醇进行薄层层析对
照 , R f 值一致 , 混合熔点不下降。
2
.
l
.
7
.
C :
, 胡萝 卜武 ( d e u e o s t e r o l ) , 白色粉
沫 。 m p . 2 7 9一 254 ℃ ( d e e ) 。 硅胶 。 簿层层析 , 展
开剂 : 氯仿一甲醇 ( 8 :5 15 V / V ) , 浓硫酸显色 ,
呈红色 , 与胡萝 卜式样品对照 , R f值一致 。
IR M s m / e
: 39 6 ( M
+ 一 e 6 H 12 o ` ) , 4 3 (基
峰 ) , 与已知样品质谱数据相同 。
乌蔽辈是我国传统药用植物 , 作者分离的 7 个
化合物均是首先从该植物中得到 , 文献 〔” 记载 ,
无羁菇一 3口一醇和无羁砧有抗炎和抑制真菌生长的
作用 ; 胡萝 卜戒具有抗淋 巴细胞白血病 P 38 : ( P s)
活性及治疗胃溃疡的作用 ; 办一谷幽醇有降低胆固
9 19 5年 第2 期 中 医 药 学 报
T C A AI H CE N SE MI I E E D N C ANH D R P AMO O C L AGY
53
补阳还五汤治疗缺血性中风2 则
黑龙 江省 商业职工 医 院 陆长青 杨若虚
笔者运用补阳还五汤治疗缺血性中风 , 确有效
验 , 举案 2 则 , 以公同道 。
1
. 邓 x x , 男 , 69 岁 , 住址 : 哈市道里区工
厂街 7 号 , 就诊 日期 : 1992 年 9 月 24 日 。 主诉 :
头晕 , 口 角喝斜流涎 , 左侧肢体麻木一个月 。 病
史 : 病人有二十年高血压病史 , 于一个月前无明显
原因出现头晕 , 口角向右侧祸斜流涎 , 左侧肢体麻
木 , 活动尚可 , 轻度恶心 、 全身乏力 , 饮食二便正
常 , 舌质暗 , 苔白黄兼腻 , 脉弦滑 , 自服复方丹参
片 , 每次三片 , 一 日三次 , 自觉症状好转 , 三天前
该病人因受情志刺激 , 上述症状加重 , 急来我院就
医 , 头颅 C T 诊断为 “脑梗塞 ” , 收入我院中医科住
院治疗 。 查体 : 体温 36 . 2 ℃ , 脉搏 84 次 / 分 , 血
压 24 / 140 k p a , 病人老年男性 , 神志清晰 , 语言
流利 , 步人病房 , 自由体位 , 查体合作 , 肺肝界于
右锁骨中线第六 .肋间 , 双肺呼吸音清晰 , 心界不
大 , 心音纯 , 律齐 , 心率 84 次 / 分 , 腹部正常 ,
神经系统栓查 : 生理反射存在 , 病理反射未引出 ,
患肢肌力 4 度 。 诊断 : 中风 ( 中经络 ) 。 治则 : 补
气活血 、 通经活络 。 方药 : 桃仁 20 9 , 红花 2 09,
赤芍 1 59 , 地龙 2 0 9 , 当归 2 0 9 , 黄茂 2 5 9 , 桂枝
巧 g , 服上方五剂后 , 头晕减轻 , 血压降至正常 。
上方黄茂加至 10 9 , 加水蛙 5 9 , 续服 20 剂后 , 症
状全部消失 , 嘱其继服 10 剂 , 病人体健如常 , 至
今未复发。
2
. 李 x x , 男 , 60 岁 , 住址 : 哈市道里区斜
角街 日 号 , 就诊 日期 : 19 9 年 6 月 2 日 。 主诉 :
右侧 肢体活动失灵 , 语誊 , 口角向左侧祸斜 , 饮食
二便尚可 , 舌质暗 , 苔黄白兼腻 . 脉弦滑 。 在某院
头颅 C T 诊断为 “ 脑梗塞 ” , 曾静点胞二磷胆碱
50 om g
,
5% 葡萄搪 30 o m l , 共两次 , 病情不见好
转 , 门诊以 “ 脑梗塞 ” 收入住院治疗 。 查体 : 体温
36 ℃ 、 脉搏 72 次 / 分 , 血压 20 / 12 kP a , 病人老
年男性 , 神志清 , 言语欠清 , 扶入病房 , 查体合
作 . 肺肝界于右锁骨中线第六肋间 , 双肺呼吸音清
晰 , 心界不大 , 心音纯律齐 , 心率 72 次 / 分 , 腹
部正常 , 神经系统检查 : 生理反射存在 , 病理反射
未引出 。 患肢肌力 3 度 。 诊断 : ’ 中风 ( 中经络 ) ,
治则 : 补气养血 , 活血通络 。 方药 : 黄茂 10 09 ,
当归 2 09 , J! t苟 1 59 , 桃仁 2 0 9 , 红花 20 9 , 赤芍
159 , 地龙 159 , 桂枝 159 , 水侄 59 , 服上方 5 剂
症状好转 , 守方加减治疗 4 周 , 诸证消失 , 继服
1 0 剂巩固疗效 。
京 : 科学出 j饭社 , 19 8 7: 5 7 5
〔6〕 李京民等 .色谱 , 19 8 9 , 7 ( 2 ) : 10 0 ~ 10 1
〔 7〕 丛浦 珠 . 质谱学在天然有机化半中的应用 .北
京 : 科学出版社 , 19 8 7: 6 9
〔 8〕 H ir o s il i H i r o t a , 一 Y o s h ih ik o M o r iy a m a ,
T a k : . l l ik o T s u y u k i
,
e t a l B u lle t i n o f T h e C h e m i e a l
S o e id ty o f J a p a n 1 9 7 5 : 4 8 (6 )
: 1 8 84一 18 8 8
〔9〕 国家医药管理局中草药情报中心站编 .植物药有
效成分手册 .北京 : 人民卫生出版社 , 19 8 6 : 3 07 , 4 6 8,
4 6 9
,
9 6 8
` 本所阮学军同志提供样品 , 庄惠莉同志做红外光
谱测定 , 何伟 同志做质谱测定 , 在此一并致谢 。
醇炎药
京 :
B o t
.
止咳 、 抗癌及抗炎等作用 , 临床治疗慢性气管
有效率达 89 . 3% 。 此植物主要用于消炎 、 抗菌
与它所含的这些化学成份有关。
参 考 文 献
〔 l 〕 全国中草药汇编编写组 .全 国中草药汇编 .北
人民卫生出版社 , 19 7 5: 2 14
〔 2〕 N a r i y u k i I s h i k u r a a n d M a n n e n S h i b a t a 一9 7 0
M a g
.
T o k y o 8 3 : 1 79一 1 8 3
〔3〕 郑圃择 .有机化学 , 1 9 8 9 , ( 9 ) : 2 8 6一 2 8 8
〔4〕 姜岩青等 .药学学报 , 1 9 8 8 , 2 3 ( 1 0 ) : 7 49 一 7 5 5
〔 5〕 中国油脂植物编写委员会 . 中国油脂植物 .北