全 文 ：乌裁 稗 化 卜 学 成 !分 一 的 研 究
上海中医学院 何海音 凌罗庆
扭典 ,
葡萄糖贰 、
从中药乌蔽每中分离到八个单体 , 其中六个鉴建为洋芹素 , 耀草素 、 木犀草素一 7 一 0 -羽扇豆醇 、 口一谷留醇和棕桐酸。
中药鸟蔽捧是葡萄科植物鸟裁蓦 ( C a -
了r a t i。 j a p o n i e a T h。 。 b . ) 两争燥全草。 此
植物广泛分布于华东、 中南以及华南地区 。
在《唐本草》 , 《 本草纲月 》和 《草木便方 》等古
代医籍中都有记载 , 其功用是清热解毒 , 主
治蛇虫咬伤 , 疮痛肿毒等。 我们从南汇县产
的乌蔽毒干燥全草中分得八个单体 , 其中六
个 (乌一 I ~ 乌一砚 )分别鉴定为洋芹素恤p ig e ,
n i n )
, 木犀草素 ( 1“ t e o l i n ) 、 木犀草素一 7一 o -
葡萄搪贰 ( l u t e o l i-n 7一 ) g l u 。。 s i d ` ) 、 羽扇豆
醇 ( l u p e o l ) 、 刀谷街醇 叨一 s i t o s t er o 玉) 和棕
桐酸 ( p al m it o ac i d) 。 -
一 、 仪餐材料 , 熔点未校正 , 用 K of ler
熔点仪测定 。 U V 一 3 65 型 仪测紫外 光 谱 ,
eP
r
ik
n 一助 m er 59 9B 型仪测红外光谱 , v 护
r 扭 n F T一 “ 0 型仪测雄磷共振 谱 , F扭 in呼。
4 51 0型仪测质谱 。 柱层析和薄层层析分别用
上海五四农场 2 0 ~ 3 0。 目硅胶和青 岛海洋
化工厂薄层层析硅胶 G 。
二 、 提取分离 :称取生药 4比 , 用朽 % 乙
醇热提 (共 2 50 0 耐卜 浓缩溶液至2。如。 l ,
然后以苯萃取数次 , 合并苯液用活性裁脱色
二次 , 回收苯液得 R一班肋乡 水液再以正丁
醇萃取数次 , 合并正丁醉液 ( : 5 0恤1) 并浓缩
至约 I O o o m l , 以 5% N丸 C 0 3 水液萃取 二
次 , 水液酸化至 p H S ~ 6 , 再以正丁醇萃取 ,
分取正丁醇层 , 浓缩得 R一 1 .1 8 9 。
R一 1用 60 “ 1 0 一 目象酸胺桂层分离 , 水
一 乙醇及 乙醇 ~ 氮水洗脱 , 在水一 乙醉 ( 1 : 1 ) 流
分中得到黄色结晶性化合物 。 , 7 9 为乌一 1 .
在 乙醇一氨水 l( :0 1) 流分中得刻另一固体物 ,
T L C 鉴定为棍合物 。 经硅胶柱晨析分离 ,
苯一 乙酸乙醋 ( 20 :皿~ 10 , l) 洗出乌一I 一肠 m g ,
钩
( 1 0
: z~ 5
: 1)洗出乌 ` 1 一轰9鱼 g 。
R一 l 用 1 5 0 0 9硅胶柱层分离 , 不同比例
石油醚一苯一乙酸乙醋梯度洗脱 。 将先后两
个石油醚二苯 (1 尔 1 )流分 , 分别用 1 % N a O H
除去脂肪酸 , 并以石油醚和丙酮多次交替重
结晶后 , 可得乌 一百 2 0 0匆么和 乌一玻 1 8 0扭断
在石油醚一笨 .(l 打 )流分中得到 一 1 . 89 乌一砚 ,
石袖醚和丙酮交替重结晶得1 , 铭 , 在苯一 乙
酸乙酣 ( 2 0线 )流分中得到 乌 一 V 2 .犯 , 乙酸
乙醋重结晶后得 2 . 5 9 ` 乌 一 V 以后的 ( 1 0 , l )
流分中有` 个对香草醛硫酸显 红色的 化 合
物 , 用硅胶柱层分离纯化 , 笨一乙酸乙 酪 洗
出无色晶体 , 得量 辞粗g , 为乌卜飞 。
兰 、 绪挽鉴定 : .
乌 一 I为微黄色晶体 , 分子量 贸 o , 珍破
镁粉反应阳性 , 萦外光谱虽黄酮整合物典型
吸收 , , 其中带 I 为 习34 · 。 m , ’ H核磁共振 出
现游 、 7 8 (1 H , s) 信号 , 均示 C 一 3 无经基取
代 。 占拐 . 10 证 呀 有 C 二 5 握基存在 、 d .6 58
( I H
,
d
,
J = 2
.
SH z )和 份. 2牙 (1 氏 d, 尸 J二 2 . 5
H幻分别代表屯 一 8和 C 一 6质予信号 , 表明
A 环的 C ` 乐和 C , 7 「位有浓代。 一占B , 05 (2 H
d
,
J 泛 g H幻和 乙舫 ( 2月 , 一 d, J厂扮 g H )z 分 别
是 C一 2 /、 C 一 6, 和公一 3了、 C , 宁 四个质
子的信号峰、 , : 袋明 B 环 C , 4, 有取代基 。 上
述事实证瞬乌一 I应是石, 7 ,4 了一三强基黄酮 ,
即洋芹素 。 其擎冲卜光谱奋’ H核磁共振谱及其
它物理常数均与文献记载 〔` 工一致 。
熔点 : 3 25℃ (分解 ) , M S 血 / 。 (芳) : 2了。( 20 。 ) , 2 谨2 ( 1 6 )
2 5 3 ( 4 , )
,
15 2 ( 2 8 )
, 12 3 ( 2 , )
, 12 1 ( 4 4 )
,
1 1台( 2的 ; 书 N MR
己, p p皿 了D MS Q , d口: 1冬 . 1公 . 1 0 . 8 9 、 10 ,落7 ( I H . s ) . 8 . 0 5
t Z二1 。 Q 一 J 二二` 甘二1 2 1。 了 。 0 卜七2 二1 . q 。 J 二二 日r飞Z J 。 b 吕勺{ 生工1 。 5 ) 。 b . 勺执
( x H
, 迁, ! * 川z 〕, 名 。崛荃1代 d , J* 哪价 ; U V禁渡H (。哟 :
a3 `扩哪· ’ 一 -
象魔一瀚 、极、虎
鸟一 I为黄色晶体 , 盐酸镁粉反应阳性 ,
萦外光谱亦呈黄酮化合物吸收 , 分子量 2 8氏
根据光谱数据 , : 可以证明 A 环和 C 环的结橄
与乌一 I 相同 , 即 C 一 5 , C 一 7分别被经基取
代 。 d 7 · 6 6 ( ZH, m , 半峰宽 9玩 ) , ` 7 . 02 不IH,
d
,
.
J 二 g H z )是 C 一 2 了 , C ~ 6, 及它 一 5产信号
峰 , 表明」 C 一护 ` C ` 4 尹有取代基 , 故 确定
乌 . ; 为 5 , : , ` 3, , 4, 一四经基黄酮 , 即木犀 ,
草素冬光谱数据以及其它物理常数均与文献
记载【幻一琴。
, J 、 二* \ 。 。 。 。 , ` 山 , 一 , 一 , 、 , -d( ) 示有 ) C H O H 结构。 由手不饱和度海 6、州 少 `里一 / 冷~ ` 吊伽 风法 ’叮 ’ “ , “ ” .而仅能见到一个碳碳双键信 号 , 故 乌一双应
为一五环三裕类化合物 。 质谱出现羽扇豆烷
型化合物碎片: m/ e 2 1 5 , 2 0 7 , i s g f ` , 。 , , C核磁共振谱以及 ’ H 核稚共振谱均与邵脚豆醇
文献值 i“ ,. 1一致 , 故乌一 F 确定为羽扇豆醉。
见表。
裹 岛一 r 及乌书. 豆礴 ` , c N M R备刁。 位
(即m , C DC I3 )
( : , )
熔点` 3加 一 i七 (分解 ), M S . /。 (并 ): 2 . 5` 工0 0) ,
,
16 a (期 ) , 飞5 2 ( 1 5 ) , 1 3 ` ( 2 . ) , i : 。 ( 5 5 ) , 12盛( 2 . ) ;
N M R刁, p p口 ( DM S O 一 d ` ): i 各. 1 5 (i H , s ) , 1 0 . 1 0 一 。 .
1H
10
(帆 、 )r 言, . 5。 ( 2玲, 二 , 半峰宽 ,讯 ) , : . 0 2 ( IH , d , J =此 )
6
.
7 7 ( i H
, s )
.
5
.砧 ( i H , d , J= ZH : ) , e . s Z ( i H , d , J二 2凡 ) .
vu 谧ga( 恤 ) ; 3s 。 盯 , 2s6二. . 乌二 一1 为黄色晶体 , 分子量 448 · 5% 硫酸水解得到贰元和糖 。 贰元的紫外光谱 , 熔点和 T L C 比移值均与乌一工相同 。 混合熔点不 下降 。 少糖经 PC 鉴 定 为 葡萄 精 . 由于
N a O A c 试病不能便其紫外光谱带 I 红 移 ,再根据其它诊断试剂的萦外光谱测定表 明
C 一 .5 C 一 3, 和 C一 4` 的经基游离刃 一 7上
连按葡萄糖 , 故其绪构确定为木草素一7一。-
葡萄糖贰 。 熔点与文献值 “ ,一致。
滚点 2 52 一 3℃ ; F D一 M . m / . (峪 ) : 几4称 ( 1 0 0 )。 2侣6
( 6 4 ) : U y 孟盈盆全曰 ( n二 ) : 3飞。, 玄云7 , 25 。 ; 孟盖吸g 一和皿 . 40 1 ,
如叭谧笋一幻。 林31 , 3 2地 ,幻出五, 对“ 通岔护 一助一`如` , 3 , o姗 , 活耳7 , 2 7一启二罗一 N , O劫` 0. , : 。s , 乌 一 , 以借舒
和咄咤处稗得不醇化物 , 无色晶体 . 熔点 2“ 一 `℃ .乌二 ,
以 s踌硫酸水解得到试元和精 . 贰元熔点 2幼℃ (分解儿
经 T L U 鉴定 胜 f值为 0 . 6 5 , 与乌一 I 相同 . 展升刑为苯一乙
减乙酮 一乙酸 ( 1 0 : 1 0 : 1 ) . U V 泥益器曰 ( n m 〕 : 3 5 0 , 26 7 , 2 5 6 ;
酸液经B a C O : 中和处理后用 P C鉴定搪分 , R ,值 。 . 2氏
与翻萄格标准品山致 .展开剂为 B AW 。
乌一那为无色晶体 , 分子量 4 26 ,分子式
℃。 H 0 0 。 一香草醛硫酸试验呈红紫色 , ’ 故 为三掂类化合物。 , , e 孩滋其珠, ; 土污, . 04 (。 )
及 `。” · 3 9 ( t , 示分 C = CH ” lH核磁共振 ,
碳序 乌 一 , 羽脚豆醇 碳序 乌 一 万 - 一、刃扇豆醇
1 3 9
.
85
一
38
。
,7 16 3 5
.
7 1 .
_里
盆2 2 7 . 5 8 2 7 )吕 17 蕊3 . 0 8 ” 3 5 . 6
之3 7 9 . 0 6 7 9 . 0 18 4 8 . 0 6 4 3 , 0
月` 38 、. , 6 3吕 .匀马 19 盛8 。 4 1 48 . 0
〔6 55 . 4 9 5 5 . 4在 2 0 1 5 0 . 9 4 , 4 8 . 3
. 1吕. 43 1 8 。 3 2 1 2 9 . 9 7 . 1 5 0 9
,7 3 4
。
4 7 3` 。 3 2 2 4 0 . 10 f 2 9 . 9
日8 盛1 。 0 0 盛0 、 9马 2 3 2 8 . 13 4 0 . 0
日9 S Q .右1 5吞 . 55 2毛 1 5 45 2 8 . 0
1目0 3 7 . 28 3 7 . 22 2 5 1 6 . 2 1了 15 . 3 · l
11 2 1
.
0 8 2 1
.
0吸 2 6 1 6 . 1 0 「 _ 16 . 1
1 2么 2 5 . 3 1 2 5 , 2 2 7 14 . 6 9 16 . 0
1习3 3 8几2 0 · 3 8 。 1 2 8 1习 . 〕 0 1 4 . 6
1刁4 吞2 .仑7 . 毛2 . ,甘 2 9 1 9 40 18 . 0
1石5 2 7 . 5 8 2 7 . 5 ` 3 0 1 0 9 . 39 ` 19 . 3
’ 一 1 09 . 3
私 6 ` 、 今5 峰 1H ,s) _尹 .16 7咚珍
C H, 一 C = C H : , 与之吻合 。 红外光
示有
3 3 50
.
_
. 丫 L , 一 、 J
c m
一 `吸收峰示有翔墓。 终C核磁共振 , 吞钧 . 05
落k’: : 帕卜 1。℃ , 乙酞化物熔点 : : 1 3一 `七 ; H i gh 一 M s
. 八 (万 ) :招氏 3 . 5 7 (砧+ . 3 . 7 .亡, 。 H , 。 0 计球值遴2 6 . 3 : 。 l ) .
M万 娜 /兮(多 ) : ` 2 6 ( 1软) , 2 1 . ( 1. ) , 20 7 ( 15 ) , ` 法。` ( 20 ) ,
i 。试飞7 ) , 1。。 ( 2 。) , 1 2 5 ( 15 ) , 珍 i ( : 4 ) ; , H 一N M R ’ 刁, p p口
(C D C I , )
:一1 , 盛. 5 5 (各 zH , s ) , 3 . 1 6 ( IH , 边 , 半峰宽 i a凡 ) , 1 . e l , 1 . 0` , o . e名, o . a o , 0 . 7 6 (各3 H , s ) , o . a 4( `H , s ) ;
妞归吐(恤一 l ) : 3 5 0 , 1 6` o一 7 0二
乌一v 为无色晶体 , ; 分子最 41 ` iL 的 e -
r o an n旧 ur 比 ar d 反度呈菌类化合物颇色变
化 。 与冬谷菌醇标准品对照 R七值一致 , 棍
合熔点亦不下降 , 故确定为冬谷街醇。
,
~、 `
气 屠点 : 13 比 , 乙酞化物溶点 : 12 7七 ; 娜 m/ e( ` 补
` 1 4 ( 4 5 ) ; IR ,口 a x ( c m一 i ) : 3 4 10 , 1 6` o , 1 1 0 5一
乌一万为无色晶休 , 分子量 2 56 。 紫外区
20 0n m 以上无吸收 , 在稀碱溶液 中缓缓溶
解 , 加敌后复析出 , 熔点不改变 , 放说明是
高级饱和脂肪酸 。 根据分子量应为棕柯酸 ,
与已知棕桐酸红外光谱一致 , 并测混合熔点
不下降。 乌一 F的质谱也与棕搁酸文 献值〔 , ,
基本一致。 价 . _ -
一 _ 牛点 : 6 0七 _ ; 琅 , m舫 三( r也 , ): 2 9 1色于缔合 O H ), z a6 o
( 0 1
:
)
,
1 2 0 0( > CO )
,
i 一7 0 (公H a ) ; M S 川 e (书) : 2 5 .
s)
、落
物时 华雄璐翔
御扭 :古方失笑散出自宋代哎木平惠民和剑局方》 , 为活血祛亲伐表方
之一 为更好地发掘古方 , 娜讨篆作用机理 , 一 本文对失笑散的方义、 临采
应用及实脸研究作一概述 。
失笑散为活血祛寮止痛
常用 一良方 , 用子寮血诸痛 ,
药专方竣奋者人因其取效神
速于不觉之中 , 病者诸症悉
息霎醉篡犷冬声 名活血祛
疲法在临床各科的运用为世
瞩目 , 失笑散的应用也髓之
增广 , 在实验研究方面也有
新的进展 , 以此本文对失笑
散的方义 、 临床应用 和实验
研究兰芳面进行综述 。 -
方 义 分 析
失笑散 , 首见于宋代 《太
平惠民和剂局方 . 卷之九 , 治
妇人诸疾》 。 该书记载 ; “ 治妇
女产后心腹痛欲死 , 百药不
效 , 服此顿愈。 .可见 , 当时失
笑散主要应用于怡疗妇女产
后寮痛 , 心腹痛等症。成方以
后经历代医家应用 , 长期验
证子临床 , 洽疗范围逐渐广
泛 , 不仅限于治疗妇女疲血
诸症 , 并发展运用于一切寮
蒲黄为主要 。 蒲黄药性甘平 , 能入肝经 , ’ 为活血法
寮止痛之要品` 、 据 《本草正义 , 所述 : “浦黄专入血
分 , 以清香之气 , 养行气分 , · 故能导寮结而治气血
姆滞之痛。 ’ 因井药性平和 , 故临床凡见疲滞之症 ,无分寒热 , 作适当配伍均可应用 . 辅药五灵脂乃血
中气药 , 洽血滞疼痛 ,奏绩独胜。 《本草纲自》 曾说:
“ 五灵脂足厥阴肝经药也 , 气味俱厚 , 明中 之 阴 ,
故入血分。 肝主血 , 故此药能治血病 , 散血和血而
止痛。 , 本方蒲黄伍灵脂 , 药性平和 , 。 以活血化察见
长 , 祛痪而痛止 , 寮祛而血么寓血庸于活血之内、
寓止血于行血之中 , 熔行血止血止痛于一沪, 为其
立方旨意 , ` 共奏祛疾止痛 , 推肺致新之功 .
本方两药的用法 , 历代医著 , 均以生用能行 ,
炒而能止为主旨。 如蒲黄的用法 , 《景岳全书》 中论
及 : ` 凡欲利者宜生用 , 欲固者宜炒熟用 。 ’ 《五灵脂
的用品化义》 日 : “ 五灵脂 , 苦寒泄火 , 生用行血而不
推荡 , 非若大黄之力 , 迅而不守` , 以此通利血脉… …
炒甩以理诸失血之证 , 令血自归经而不妄 行。 ’ 故
;局方》 失笑散中 , 薄黄炒香用 , 能行能止 , 五灵脂
生用 , 长子行血 , 加黄酒以项药性 , 通行经脉 , 以
醋冲服又助化淤行血。 以此可见本方非独用药行止
结合 , 用法之中复以行止配合 , 故不失为药简效捷
之良方 。
血阻滞引起症侯 。 如李时珍对失笑散的应用范围有
以下论述 。 “ 失笑散不独沦妇人心痛血痛 , 凡男女
老幼一切心腹胁肋少腹痛病气 , 并胎前产后血气作
痛及血崩经盗 , 俱能奏孤 , 足见本方对瘾血所致病证及痪滞诸痛 , 无论男女老幼或内外妇幼科 , 用之
适当 , 均有卓效 。
失笑散由蒲黄 、 五灵脂两药组成 , 一般认为以
临 床 应 用
祖国医学的 “ 活血祛疾法 ”是立足于保持机体内
血行畅通无阻 , 达到祛除病邪协 恢复脏腑功能的治
疗大法。 失笑散为活血祛癣的代表方之一 , 其临宋
应甫离不开 。血分疾滞 ,之症 。 近年来 , 临床用子 治
疗心血管病 、 胃病 、 肝炎 、 血尿等多有报道 , 现概
述如下 。
一 、 用于心血管疾病: 冠心病心绞痛属“ 胸痹 ,
( 1 5
. 级) , 2 1 3( 17 . 5 ) , 1 8 5( 7 . 0 ) , i李1〔7 . ` ) , 1 57 ( 。 . 2 ) , 1 2 9
( 2 2
.
4 )
,
11 5 ( 1 3
.奋) , , 7 ( l , . 5 ) , · 已s r会7 . 1 ) , 彻 (功。 ) , ` o
( 57
. 了) , 5 7 (了2 . 0 ) , 5` (5 5 . 2 ) .
H e i l l卜r皿 a n d B u n b盯了 H , M . , D i e t i o n a r y o f
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比扮 . 1 D a at o f N妇t u全a l P肉 d “ `
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〔 1〕 Jsh i k o r a N . e t a l . , S h o k o s o ts o g a k理 Zas s址 , “
( 9 4 8 ) : 1 79
,
1 9 70
〔2 〕 中国科学院上海药物研究所 : 咦附类化合物当定手
册》 .科学出版社 , i铭O 丫 ~ ·
3之
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,
I: 1 5 1
, 1 9 70
Sh i
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1 9 7 3
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