全 文 ：第 １１ 卷第 ６ 期
２０１３ 年 １１ 月
生　 物　 加　 工　 过　 程
Ｃｈｉｎｅｓｅ Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｂｉｏｐｒｏｃｅｓｓ Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ
Ｖｏｌ． １１ Ｎｏ． ６
Ｎｏｖ． ２０１３
ｄｏｉ：１０． ３９６９ ／ ｊ． ｉｓｓｎ． １６７２ － ３６７８． ２０１３． ０６． ０１７
收稿日期：２０１２ － １１ － １３
基金项目：南京工业大学与上海宝钢化工有限公司合作开发项目（Ｋ１０ＳＨＡＭ２８０）
作者简介：王海军（１９８８—）男，江苏泰州人，硕士研究生，研究方向：有机废水治理；吕效平（联系人），教授，Ｅ⁃ｍａｉｌ：ｘｐｌｕ＠ ｎｊｕｔ． ｅｄｕ． ｃｎ
六亚甲基二异氰酸酯改性 β 环糊精及其
焦化废水处理
王海军１，王有涛１，周玉清２，韩萍芳３，吕效平１
（１．南京工业大学 化学化工学院，南京 ２１０００９； ２．南京化工职业技术学院，南京 ２１００４８；
３．南京工业大学 环境学院，南京 ２１０００９）
摘　 要：以六亚甲基二异氰酸酯（ＨＤＩ）为交联剂与 β 环糊精（β ＣＤ）聚加成反应，制得的 ＨＤＩ β 环糊精交联聚
合物（β ＣＤ ＨＤＩ）用于焦化废水的处理。 采用红外光谱（ ＩＲ）及扫描电子显微镜（ＳＥＭ）对交联产物进行分析表
征，结果发现所得交联物即为目标产物。 实验结果表明了废水处理和再生的工艺参数：聚合物用量 ４０ ｇ ／ Ｌ，温度 ２０
℃；ＨＤＩ β ＣＤ多次使用后可用甲醇浸泡、洗涤进行再生，再生 １０ 次吸附率仍然在 ５８􀆰 １％以上。
关键词：吸附；焦化废水；β 环糊精；六亚甲基二异氰酸酯
中图分类号：Ｏ６３３　 　 　 　 文献标志码：Ａ　 　 　 　 文章编号：１６７２ － ３６７８（２０１３）０６ － ００８２ － ０４
Ａ ｆａｃｉｌｅ ｒｅｍｏｖａｌ ｏｆ ｐｈｅｎｏｌ ｉｎ ｃｏｋｉｎｇ ｗａｓｔｅｗａｔｅｒ ｕｓｉｎｇ
β⁃ｃｙｃｌｏｄｅｘｔｒｉｎ ｍｏｄｉｆｉｅｄ ｗｉｔｈ ｈｅｘａｍｅｔｈｙｌｅｎｅ ｄｉｉｓｏｃｙａｎａｔｅ
ＷＡＮＧ Ｈａｉｊｕｎ１，ＷＡＮＧ Ｙｏｕｔａｏ１，ＺＨＯＵ Ｙｕｑｉｎｇ２，ＨＡＮ Ｐｉｎｇｆａｎｇ３，ＬÜ Ｘｉａｏｐｉｎｇ１
（１． Ｃｏｌｌｅｇｅ ｏｆ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ ａｎｄ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ，Ｎａｎｊｉｎｇ Ｕｎｉｖｅｒｓｉｔｙ ｏｆ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ，Ｎａｎｊｉｎｇ ２１０００９，Ｃｈｉｎａ；
２． Ｎａｎｊｉｎｇ Ｃｏｌｌｅｇｅ ｏｆ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ，Ｎａｎｊｉｎｇ ２１００４８，Ｃｈｉｎａ； ３． Ｃｏｌｌｅｇｅ ｏｆ Ｅｎｖｉｒｏｎｍｅｎｔ，
Ｎａｎｊｉｎｇ Ｕｎｉｖｅｒｓｉｔｙ ｏｆ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ，Ｎａｎｊｉｎｇ ２１０００９，Ｃｈｉｎａ）
Ａｂｓｔｒａｃｔ：Ｔｈｅ ｃｒｏｓｓ⁃ｌｉｎｋｅｄ β⁃ｃｙｃｌｏｄｅｘｔｒｉｎ ｐｏｌｙｍｅｒ （ＨＤＩ⁃β⁃ＣＤ），ｓｙｎｔｈｅｓｉｚｅｄ ｂｙ ｔｈｅ ｍｏｄｉｆｉｃａｔｉｏｎ ｏｆ β⁃
ｃｙｃｌｏｄｅｘｔｒｉｎ （β⁃ＣＤ） ｗｉｔｈ ｃｒｏｓｓｌｉｎｋｉｎｇ ｒｅａｇｅｎｔ ｈｅｘａｍｅｔｈｙｌｅｎｅ ｄｉｉｓｏｃｙａｎａｔｅ （ＨＤＩ），ｗａｓ ｓｔｕｄｉｅｄ ａｎｄ ｕｓｅｄ
ａｓ ａｎ ａｄｓｏｒｂｅｎｔ ｉｎ ｔｈｅ ｔｒｅａｔｍｅｎｔ ｏｆ ｃｏｋｉｎｇ ｗａｓｔｅｗａｔｅｒ． Ｉｎｆｒａｒｅｄ ｓｐｅｃｔｒｏｓｃｏｐｙ （ ＩＲ） ａｎｄ ｓｃａｎｎｉｎｇ ｅｌｅｃｔｒｏｎ
ｍｉｃｒｏｓｃｏｐｙ （ＳＥＭ） ｔｅｃｈｎｉｑｕｅｓ ｗｅｒｅ ｕｓｅｄ ｔｏ ｃｈａｒａｃｔｅｒｉｚｅ ｔｈｅ ｃｒｏｓｓ⁃ｌｉｎｋｅｄ ｐｏｌｙｍｅｒ． Ｔｈｅ ｒｅｓｕｌｔｓ ｉｎｄｉｃａｔｅｄ
ｔｈａｔ ｔｈｅ ｆｉｎａｌ ｐｒｏｄｕｃｔ ｗａｓ ｔａｒｇｅｔ ｐｒｏｄｕｃｔ． Ｔｈｅ ｏｐｔｉｍｕｍ ａｄｓｏｒｂｅｎｔ ｃｏｎｄｉｔｉｏｎｓ ｏｆ ＨＤＩ⁃β⁃ＣＤ ｗｅｒｅ ｆｏｕｎｄ ｂｙ
ｔｈｅ ｅｘｐｅｒｉｍｅｎｔ ａｓ ｆｏｌｌｏｗｓ： ｔｈｅ ａｍｏｕｎｔ ｏｆ ｃｒｏｓｓ⁃ｌｉｎｋｅｄ ｐｏｌｙｍｅｒ ｏｆ ４０ ｇ ／ Ｌ ａｎｄ ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ ２０℃， ｔｈｅ
ｒｅｍｏｖａｌ ｒａｔｅ ｏｆ ｔｈｅ ｐｈｅｎｏｌｓ ｗａｓ ｓｔｉｌｌ ５８􀆰 １％ ，ａｆｔｅｒ １０ ｔｉｍｅｓ ｏｆ ｒｅｐｅａｔｅｄ ｕｓａｇｅ．
Ｋｅｙ ｗｏｒｄｓ：ａｄｓｏｒｐｔｉｏｎ；ｃｏｋｉｎｇ ｗａｓｔｅｗａｔｅｒ；β⁃ｃｙｃｌｏｄｅｘｔｒｉｎｓ；ｈｅｘａｍｅｔｈｙｌｅｎｅ ｄｉｉｓｏｃｙａｎａｔｅ
　 　 焦化废水是由煤高温干馏、煤气净化及精制过
程中产生的工业有机废水，具有污染物浓度高、组
分复杂、毒性大等特点，其中有机污染物主要是酚
类与芳烃物质，这种高毒性废水对于生物体具有致
命毒性［１］，故无法利用生物污泥法来消除。 多年
来，如何经济而有效地治理高浓度苯酚废水，一直
是国内外研究的重要课题。 其中，天然高分子 β 环
糊精（β ＣＤ）及其改性聚合物在处理含酚废水的应
用中引起了人们的极大兴趣［２］。 这类水处理剂因
其具有特殊的结构和性质，对酚类化合物表现出了
优异的吸附性能。
利用环糊精聚糖转位酶作用于淀粉后经水解
环合而成环糊精（简称 ＣＤ），为水溶性、非还原性
的白色结晶粉末，常见的有 α、β 和 γ ３ 种，其中以
β ＣＤ在水中溶解度最小，最易从水中析出结晶，
故用途最为广泛［３ － ４］ 。 β 环糊精是由 Ｄ 吡喃型
葡萄糖单元通过 α （１→４）糖苷键连接而成的一
类环状低聚糖［５］ ，它具有“内部疏水、外部亲水”的
空腔结构，主要通过空腔尺寸匹配以及氢键、疏
水、范德华力等相互作用与客体分子形成包结
物［６ ８］ ，根据它的这一特点形成的环糊精包合技
术，使 β ＣＤ广泛应用于医药［９］ 、食品工业［１０］ 、化
工环保［５，１１］等领域。
β 环糊精在水中具有一定的溶解度，需要对其
进行修饰改性，经过改性后的环糊精在污水处理方
面比直接使用具有更好的效果［１２］。 笔者利用交联
剂六亚甲基二异氰酸酯（ＨＤＩ）与 β ＣＤ 中的羟基
发生聚加成反应生成 ＨＤＩ β ＣＤ 改性交联聚合
物，并用于处理焦化废水，以期为治理焦化废水提
供新的路径。
１　 材料与方法
１． １　 实验仪器与材料
ＤＲ２８００ 型便携式分光光度计 （美国哈希公
司），Ｎｉｃｏｌｅｔ ３８０ 型红外光谱仪（Ｔｈｅｒｍｏ Ｅｌｅｃｔｒｏｎ 公
司），ＤＳＨＺ ３００Ａ 型旋转式水浴恒温振荡器（苏州
培英实验设备有限公司），Ｓ ３４００Ｎ ＩＩ 型扫描电镜
分析仪（日本日立公司）；ＱＭ ３ＳＰ 型球磨机（南京
大学仪器厂）。
β ＣＤ、Ｎ，Ｎ 二甲基甲酰胺（ＤＭＦ）、三亚乙
烯二胺、４ 氨基安替比林、苯酚，国药集团化学试
剂有限公司；六亚甲基二异氰酸酯、氯化铵，广东
汕头市西陇化工厂；三氯甲烷，上海中试化工总公
司；二丁基二月桂酸锡，上海试剂四厂；铁氰化钾，
上海凌峰化学试剂有限公司；所有试剂规格都是
分析纯并且使用前均进行真空干燥。 焦化废水来
源于上海宝钢化工有限公司梅山分公司梅山化
工厂。
１． ２　 ＨＤＩ改性 β ＣＤ的制备
反应在三口烧瓶中并在氮气保护下进行，往瓶
中加入一定量的有机溶剂（ＤＭＦ）、复合催化剂以及
β ＣＤ，进行搅拌使其溶解。 加热到一定温度后，向
三口烧瓶中加入一定比例的 ＨＤＩ，反应一定时间，加
入三氯甲烷，再搅拌加热一定时间后，冷却并用去
离子水洗涤、抽滤，除去杂质。 将聚合物在真空中
干燥，７０ ℃下干燥至恒质量，使用球磨机进行研磨，
得到白色粉末状的交联产物。
１． ３　 测量方法以及吸附率的计算
取一定量的 ＨＤＩ β ＣＤ 置于 １００ ｍＬ 锥形瓶
中，加入 １００ ｍＬ焦化废水。 将其放置在振荡器上振
荡，在吸附一定时间后取样，使用离心机离心后取
上清液，量取一定量于 ５０ ｍＬ 比色管中。 因为梅山
化工厂焦化废水中酚类主要为挥发酚，所以使用 ４
氨基安替比林分光光度法测定水中挥发酚的方
法［１３］，测定滤液在 ５１０ ｎｍ 的吸光度，计算吸附率。
酚类的溶液吸附率计算式为
η ＝ （ρ０ － ρ） ／ ρ０ × １００％ （１）
式中：ρ０为实验处理前焦化废水酚质量浓度；ρ 为处
理后焦化废水酚质量浓度。
２　 结果与讨论
２． １　 焦化废水中酚含量的测定
用分光光度计对废水中的酚类物质进行测量，
发现含酚质量浓度为 ３ ３０２ ｍｇ ／ Ｌ，ｐＨ为 ９􀆰 ３。
２． ２　 ＨＤＩ β ＣＤ用量对焦化废水吸附率的影响
　 　 焦化废水其含酚质量浓度 ３ ３０２ ｍｇ ／ Ｌ，ｐＨ 为
９􀆰 ３，溶液体积 １００ ｍＬ，吸附温度 ２０ ℃，吸附时间在
１２０ ｍｉｎ内，分别考察了不同 ＨＤＩ β ＣＤ用量对废
水吸附率的影响，结果见图 １。
图 １　 ＨＤＩ β ＣＤ用量对焦化废水酚类
污染物吸附率的影响
Ｆｉｇ． １　 Ｅｆｆｅｃｔｓ ｏｆ ａｍｏｕｎｔ ｏｆ ＨＤＩ⁃β⁃ＣＤ
ｏｎ ａｄｓｏｒｐｔｉｏｎ ｅｆｆｉｃｉｅｎｃｙ
由图 １ 可知：随着吸附剂用量的增加，含酚废
水的去除率增大，吸附时间到 ６０ ｍｉｎ 后吸附率基
３８　 第 ６ 期 王海军等：六亚甲基二异氰酸酯改性 β 环糊精及其焦化废水处理
本达到平衡，在不同 ＨＤＩ β ＣＤ用量时的吸附率
最高为 ６５􀆰 ７％ 、６９􀆰 ５％ 、７１􀆰 ６％ 和 ７２􀆰 ３％ 。 由于
吸附剂用量增加，吸附位点相对比较多，这样就增
加了其吸附量；但是随着交联聚合物用量的增加，
吸附率增加变缓。 另外，随着 ＨＤＩ β ＣＤ用量的
增多，由于聚合物的不溶性使得焦化废水溶液的
浑浊度也增加，这样就影响了吸光度的测定，并且
４０ 与 ５０ ｇ ／ Ｌ的吸附率相差不大，综合考虑聚合物
使用量选择为 ４０ ｇ ／ Ｌ；另一方面，ＨＤＩ β ＣＤ 用
量越多，吸附的成本也越高，不利于工业化应用，
从生产成本考虑，ＨＤＩ β ＣＤ 用量越少成本越
低。 综合吸附效果和生产成本，选用 ＨＤＩ β ＣＤ
用量 ４０ ｇ ／ Ｌ。
２． ３　 不同温度与吸附时间对焦化废水吸附率的影响
焦化废水其含酚质量浓度为 ３ ３０２􀆰 ８ ｍｇ ／ Ｌ，ｐＨ
９􀆰 ３，溶液体积 １００ ｍＬ，ＨＤＩ β ＣＤ用量为４０ ｇ ／ Ｌ，
吸附时间在 １２０ ｍｉｎ 内，分别考察了不同吸附温度
对焦化废水吸附率的影响，结果见图 ２。
图 ２　 焦化废水温度对酚类污染物吸附率的影响
Ｆｉｇ． ２　 Ｅｆｆｅｃｔｓ ｏｆ ｃｏｋｉｎｇ ｗａｓｔｅ ｗａｔｅｒ ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ
ｏｎ ａｄｓｏｒｐｔｉｏｎ ｅｆｆｉｃｉｅｎｃｙ
由图 ２ 可知：温度的提高对焦化废水中酚类物
质的吸附影响不明显，温度从 ２０ ℃提高到 ４０ ℃，最
高吸附率由 ７１􀆰 ６％提高到 ７３􀆰 ５％ ，吸附率提高了
１􀆰 ９％ 。 但是温度的提高会增加生产成本，工业化处
理废水量比较大，因此如果提高废水温度，需要额
外增加热源，提高处理成本。 鉴于实验结果，温度
提高对吸附率的影响不明显，所以工业化生产过程
可以在室温下进行。 比较图 １ 和图 ２ 的结果可以发
现，在 ６０ ｍｉｎ后 ＨＤＩ β ＣＤ对酚类的吸附率变化
不大，延长时间酚类的去除率变化较小，另外时间
越短越有利于工业化应用。 综上所述，选择吸附时
间为 ６０ ｍｉｎ较合适。
２． ４　 ＨＤＩ β ＣＤ再生
为降低含酚焦化废水处理的成本，对 ＨＤＩ β
ＣＤ进行了再生试验。 称取 ４ ｇ 固体，投入到 １００ ｍＬ
焦化废水溶液中，吸附时间为 １２０ ｍｉｎ，吸附结束后测
定酚类的吸附率；将吸附后的 ＨＤＩ β ＣＤ用适量的
甲醇溶液进行解吸，浸泡一定时间后，进行过滤洗涤，
在真空干燥箱 ６０ ℃下进行干燥，重复吸附试验，测定
ＨＤＩ β ＣＤ对酚类的吸附率（吸附剂用量与废水量
比例保持不变），ＨＤＩ β ＣＤ的再生效果见图 ３。
图 ３　 再生 ＨＤＩ β ＣＤ的次数对吸附率的影响
Ｆｉｇ． ３　 Ａｄｓｏｒｐｔｉｏｎ ｅｆｆｉｃｉｅｎｃｙ ｏｆ ＨＤＩ⁃β⁃ＣＤ ｕｎｄｅｒ
ｄｉｆｆｅｒｅｎｔ ｒｅｇｅｎｅｒａｔｉｏｎ ｔｉｍｅｓ
由图 ３ 可知：实验合成的吸附剂 ＨＤＩ β ＣＤ
具有很强的再生能力，经过 １０ 次再生后的吸附率仍
有 ５８􀆰 １％ ，如果应用于工业生产可以经过洗脱后重
复利用，而 １０ 次后的吸附剂还可以继续吸附总酚含
量较高的焦化废水。 重复利用的次数越多，吸附剂
的使用成本越低，越利于工业化推广。
图 ４　 β ＣＤ（１）、ＨＤＩ（２）和 ＨＤＩ β ＣＤ（３）的红外谱
Ｆｉｇ． ４　 ＦＴＩＲ ｓｐｅｃｔｒａ ｏｆ β⁃ＣＤ （１），ＨＤＩ （２），
ａｎｄ ＨＤＩ⁃β⁃ＣＤ （３）
２． ５　 聚合物的红外谱图分析
图 ４ 为 β ＣＤ（１）、ＨＤＩ（２）和 ＨＤＩ β ＣＤ（３）
的红外光谱。 由图 ４ 可知：β ＣＤ 和 ＨＤＩ β ＣＤ
在 ３ ４３９ ｃｍ － １处都有—ＯＨ伸缩振动峰，交联 β ＣＤ
４８ 生　 物　 加　 工　 过　 程　 　 第 １１ 卷　
的—ＯＨ伸缩振动峰强度明显弱于 β ＣＤ。 ＨＤＩ
β ＣＤ中原 ＨＤＩ 在 ２ ２７０ ｃｍ － １处的 —ＮＣＯ 特征峰
消失，即二异氰酸酯中的异氰酸酯被完全消耗掉。
ＨＤＩ β ＣＤ在 １ ７０９ ｃｍ － １处出现羧酸盐 —Ｃ 􀪅Ｏ
的伸缩振动吸收峰，１ ５５３ ｃｍ － １处出现 Ｎ—Ｈ 的特
征吸收峰，即 ＨＤＩ β ＣＤ中存在氨基甲酸酯，表明
二异氰酸酯的 —ＮＣＯ 与 β ＣＤ的 —ＯＨ 发生交联
反应生成交联物。
２． ６　 交联聚合物的 ＳＥＭ分析
图 ５ 为 β ＣＤ（ａ）和 ＨＤＩ β ＣＤ（ｂ）的 ＳＥＭ
图。 由图 ５（ａ）可以看到，环糊精为层状结构，其表
面光滑但不平整，且具有荧光性。 从图 ５（ｂ）可以看
出，ＨＤＩ与 β ＣＤ交联后表面形貌发生变化，ＨＤＩ
β ＣＤ表面呈明显的层状结构且出现许多网络线，
原来的环糊精分子的荧光性消失，说明 ＨＤＩ 分子和
β ＣＤ分子两者之间发生了交联反应。
图 ５　 β ＣＤ（ａ）和 ＨＤＩ β ＣＤ（ｂ）的 ＳＥＭ照片
Ｆｉｇ． ５　 ＳＥＭ ｉｍａｇｅｓ ｏｆ β⁃ＣＤ（ａ）ａｎｄ ＨＤＩ⁃β⁃ＣＤ（ｂ）
３　 结　 论
１）以 ＨＤＩ为交联剂改性 β ＣＤ，合成出一种新
型的 ＨＤＩ β ＣＤ交联聚合物，并考察吸附剂 ＨＤＩ
β ＣＤ用量、温度对焦化废水中酚类吸附性能的影
响。 结果表明，改性后的 ＨＤＩ β ＣＤ 交联聚合物
对酚类有较高的吸附效率。 加入 ＨＤＩ β ＣＤ的用
量 ４０ ｇ ／ Ｌ，温度为 ２０℃时对焦化废水中酚类的去除
率达到 ７１􀆰 ６％ 。 吸附实验结束后用甲醇溶液进行
解吸，ＨＤＩ β ＣＤ的吸附性能可以再生，重复再生
１０ 次后吸附率仍在 ５８􀆰 １％ ，具有工业应用价值。
２）用 ＩＲ 及 ＳＥＭ 方法对 ＨＤＩ β ＣＤ 进行表
征，结果显示：ＨＤＩ β ＣＤ聚合物保留了环糊精的
空腔结构，且 β ＣＤ 分子的荧光性消失，与二异氰
酸酯反应生成了氨基甲酸酯基键，说明 β ＣＤ 已经
被 ＨＤＩ改性。 交联后的聚合物表面可以明显看到
纵横交错的网络线，这使得交联聚合物的稳定性和
吸附性有较高的提高，这样使得我们在有机废水处
理和药物缓释方面可以看到其广阔的应用前景。
参考文献：
［ １ ］　 张伟，韦朝海，彭平安，等． Ａ ／ Ｏ ／ Ｏ生物流化床处理焦化废水中酚
类组成及降解特性分析［Ｊ］．环境工程学报，２０１０，４（２）：２５３⁃２５８．
［ ２ ］ 　 Ｎｉｓｈｉｋｉ Ｍ， Ｔｏｊｉｍａ Ｔ， Ｎｉｓｈｉ Ｎ， ｅｔ ａｌ． Ｂｅｔａ⁃ｃｙｃｌｏｄｅｘｔｒｉｎ⁃ｌｉｎｋｅｄ
ｃｈｉｔｏｓａｎ ｂｅａｄｓ： ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎ ａｎｄ ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎ ｔｏ ｒｅｍｏｖａｌ ｏｆ
ｂｉｓｐｈｅｎｏｌ ａ ｆｒｏｍ ｗａｔｅｒ［Ｊ］ ． Ｃａｒｂｏｈｙｄｒ Ｌｅｔｔ，２０００，４（１）：６１⁃６７．
［ ３ ］ 　 Ｓｚｅｊｔｌｉ Ｊ． Ｐａｓｔ，ｐｒｅｓｅｎｔ，ａｎｄ ｆｕｔｕｒｅ ｏｆ ｃｙｃｌｏｄｅｘｔｒｉｎ ｒｅｓｅａｒｃｈ ［ Ｊ］ ．
Ｐｕｒｅ Ａｐｐｌ Ｃｈｅｍ，２００４，７６（１０）：１８２５⁃１８４５．
［ ４ ］ 　 Ｓｔｅｌｌａ Ｖ Ｊ， Ｒａｊｅｗｓｋｉ Ｒ Ａ． Ｃｙｃｌｏｄｅｘｔｒｉｎｓ： ｔｈｅｉｒ ｆｕｔｕｒｅ ｉｎ ｄｒｕｇ
ｆｏｒｍｕｌａｔｉｏｎ ａｎｄ ｄｅｌｉｖｅｒｙ［Ｊ］ ． Ｐｈａｒｍ Ｒｅｓ，１９９７，１４（５）：５５６⁃５５７．
［ ５ ］ 　 黄娟，韩萍芳，吕效平，等． β ＣＤ 交联聚合物的制备及处理
苯酚废水［Ｊ］ ．精细化工，２０１１，２８（６）：５７８⁃５８４．
［ ６ ］ 　 金征宇，徐学明，陈寒青，等． 环糊精化学：制备与应用［Ｍ］．
北京：化学工业出版社，２００９：１⁃３０．
［ ７ ］ 　 Ｄｅｌｖａｌ Ｆ，Ｃｒｉｎｉ Ｇ，Ｖｅｂｒｅｌ Ｊ． Ｒｅｍｏｖａｌ ｏｆ ｏｒｇａｎｉｃ ｐｏｌｌｕｔａｎｔｓ ｆｒｏｍ
ａｑｕｅｏｕｓ ｓｏｌｕｔｉｏｎｓ ｂｙ ａｄｓｏｒｂｅｎｔｓ ｐｒｅｐａｒｅｄ ｆｒｏｍ ａｎ ａｇｒｏａｌｉｍｅｎｔａｒｙ
ｂｙ⁃ｐｒｏｄｕｃｔ［Ｊ］ ． Ｂｉｏｒｅｓｏｕｒ Ｔｅｃｈｎｏｌ，２００６，９７（１６）：２１７３⁃２１８１．
［ ８ ］ 　 黄娟，韩萍芳，吕效平，等．二苯基甲烷二异氰酸酯改性 β 环
糊精吸附性能［Ｊ］ ．化学工程，２０１１，３９（９）：６⁃１０．
［ ９ ］ 　 周应学，范晓东，任杰，等．环糊精：药物复合纳米粒子的制备及其
控制释放研究进展［Ｊ］．材料导报，２０１０，２４（５）：１３６⁃１４０．
［１０］ 　 Ａｓｔｒａｙ Ｇ，Ｇｏｎｚａｌｅｚ⁃Ｂａｒｒｅｉｒｏ Ｃ，Ｍｅｊｕｔｏ Ｊ Ｃ，ｅｔ ａｌ． Ａ ｒｅｖｉｅｗ ｏｎ ｔｈｅ
ｕｓｅ ｏｆ ｃｙｃｌｏｄｅｘｔｒｉｎｓ ｉｎ ｆｏｏｄｓ［ Ｊ］ ． Ｆｏｏｄ Ｈｙｄｒｏｃｏｌｌｏｉｄｓ，２００９，２３
（７）：１６３１⁃１６４０．
［１１］ 　 周玉青，黄娟，韩萍芳．交联环糊精的制备及对苯酚吸附性能
研究［Ｊ］ ．生物加工过程，２０１１，９（６）：５４⁃５８．
［１２］ 　 吴洪，姜忠义，贾琦鹏，等． 聚环糊精的制备及其对苯酚的吸
附性能研究［Ｊ］ ．离子交换与吸附，２００３，１９（５）：４６３⁃４６７．
［１３］ 　 环境保护部． ＨＪ ５０３ ２００９ 水质挥发酚的测定 ４ 氨基安替
比林分光光度法［Ｓ］ ．北京：中国标准出版社，２００９．
５８　 第 ６ 期 王海军等：六亚甲基二异氰酸酯改性 β 环糊精及其焦化废水处理