全 文 ：热带亚热带植物学报 2005，13(2)：171—174
Journa／ofTropical and Subtropical Botany
板蓝根中甙类成分的研究
魏欢欢 ，吴 萍 ，魏孝义 ，吉田雅之2，谢海辉
(1．中国科学院华南植物园，广州 510650；2．京都药科大学，日本 京都607—8412)
摘要：从板蓝 (Baphicacanthus cusia(Nees)Bremek．)根甲醇提取物的正丁醇萃取部分中分离鉴定了4个甙类成分，分
别为(2尺)．2．O．p．D．吡喃葡萄糖基．1，4．苯并噫嗪．3．酮(1)、(2R)．2．O—p．D．吡喃葡萄糖基_4一羟基．1，4-苯并嗯嗪．3·
酮(2)、松脂酚4．O．p．D．芹菜糖基．(1—2)．p．D．吡喃葡萄糖甙(3)和尿苷。这些化合物均为首次从板蓝根中发现。板蓝
根中存在苯并嗯嗪酮衍生物 (1和2)可能与其消炎作用有关。
关键词：板蓝根；板蓝；马蓝；甙类；苯并嗯嗪酮：木质素
中图分类号：Q946．83 文献标识码：A 文章编号：1005—3395(2005)02—0171—04
Glycosides from the Roots of Baphicacanthus cusia
WEI Huan—huan ，WU Ping ，WEI Xiao-yi1 7 YASHIKAWA Masayuki ， XIE Hai-hui
(1．South China Botanical Garden,the Chinese Academy ofSciences，Guangzhou 510650，China；
2．Kyoto Pharmaceutical University,Kyoto 607—8412，Japan)
Abstract：Four glycosides，(2R)⋯2 0 p-D-glucopyranosyl-2 -1，4-benzoxazin-3(403-one(1)，(2R)⋯2 0 p—D-
glucopyranosyl一4一hydroxy-2H-1，4-benzoxazin-3(403-one(2)，pinoresinol⋯4 O p—D-apiosyl-(1_2)-p-D-glucopy-
ranoside f3 ，and uridine，were isolated from the roots of Baphicacanthus cusia(Nees)Bremek．A1 these
constituen~ are reported from this plant for the first time．The presence of benzoxazinoids f1 and 2 iS in
agreement with the anti．inflammatory efrect Of this plant．
Key words：Baphicacanthes cusia；Glycosides；Benzoxazinoids；Lignan s
板蓝根为爵床科植物板蓝(又名马蓝)Baphica-
c~hu$cusia(Nees)Bremek．的根和茎[“，是常用中
药，具有清热解毒、凉血利咽的功效[21。其抗菌、抗病
毒、抗癌、抗内毒素、抗炎等作用已被药效学研究所
证明[2,31。板蓝根的化学成分和药效成分已有大量研
究，已报道的化学成分有：靛蓝类吲哚生物碱、喹唑
酮类生物碱、羽扇豆烷型三萜、甾醇等 。已证明靛
玉红(indirubin)及其衍生物具有抗癌作用，色氨酮
(tryptanthrin)对某些皮肤病真菌具有较强的抑制
作用[sj。最近有学者从板蓝根中发现了3个具有抗
病毒活性的木质素甙[91，这些物质的生物活性仅能
代表板蓝根的部分功效，而其抗菌消炎有效成分仍
不明确。为了进一步揭示板蓝根的药效成分，我们
收稿日期 ：2004一O6-o9 接受日期：2004—08—23
基金项 目：中国科学院创新工程重大项 目(KSCXI一09)资助
通讯作者 Corresponding author
对其进行了更深一步的研究。从板蓝根的甲醇提取
物的正丁醇部分中分离鉴定了4个甙类成分，分别
为(2R)-2．0．B．D．吡喃葡萄糖基 ．1，4．苯并嗯嗪．3．
酮(1)、(2尺)．2⋯0 13 D．吡喃葡萄糖基 ．4．羟基．1，4．
苯并嗯嗪 ．3一酮(2)、松脂酚 一4—0．p—D一芹菜糖基 一
(142)一p．D一吡喃葡萄糖甙(3)和尿苷。这些化合物
均为首次从板蓝根中发现。板蓝根中存在苯并嗯嗪
酮衍生物 (1和2)可能与其消炎作用有关。
1材料和方法
1．1材料
板蓝根于 2001年 6月采自广东省肇庆市鼎湖
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172 热带亚热带植物学报 第 13卷
R
1 R_]}I
2 R=OH
山。柱层析用正相硅胶为 BW．200(150．350目)、反
相 硅 胶 为 Chromatorex ODS DM1020T(100．200
目)，均为日本Fuji Silysia Chemical，Ltd．产品。薄层
层析板 (TLC和 HPTLc)均为 Merck公司出品。
1．2仪器
高效液相色谱仪为 Shimadzu LC．6AD型 ，用
Shimadzu RID．6A视差折光检测器，制备色谱柱为
YMC．Pack ODS．A(250x20 rnln i．d．)。比旋光度用
Horiba SEPA．300型旋光仪测定。E口ⅥS和HRE口ⅥS
用JEOL JMS．GCMATE质谱仪，电离电压70 eV，
直接进样测定。FABMS和 HRFABMS用 JEOL
JMS．SX 102A质谱仪，用正离子模式，直接进样测
定；1HNMR谱和 ”C NMR谱用 正OL JNM．LA500
型超导核磁共振仪测定，以四甲基硅烷 (TMS)为
内标。
1．3提取和分离 ．
板蓝根干粉 (4．7 kg)甩甲醇浸提 3次。甲醇提
取物(350 g)加水使成混悬液，依次用石油醚 乙酸
乙酯和正丁醇各萃取4—5次。正丁醇萃取液减压浓
缩后得糖浆状物(52．1 g)，将该糖浆状物上硅胶柱，用
氯仿．甲醇 ．水 (10：3：1、7：3：1、6：4：1)梯度洗脱得
到 7个部分 (I-VI)。将第 Ⅳ 部分 (5．4 g)上反相
硅胶柱，依次用 3：7、1：1和7：3比例的甲醇 ．水洗
脱，又得到4个部分(iv．1—4)。iv．2部分共2．8 g，取
其中的0．77 g用制备HPLC分离，以 10％乙腈洗
脱，获得化合物 1(103 mg)和化合物2(73 mg)。
将 Ⅳ．3部分 (0．9 g)上制备HPLC，用 35％乙腈洗
脱，获得化合物3(100 mg)。将 iv．1部分 (O．54 g)
上制备 HPLC，以 2％ 甲醇为流动相，获得尿苷
(75 mg)。
1．4结构鉴定
(2尺)⋯2 O B．D．吡喃葡萄糖基．2／／-1，4．苯并嗯
嗪．3(4／-／)．酮 (1) 白色粉末，【 】25D+89．0(C 0．5，
MeOH)；FABMS(正离子模式)：m／z 328[M+HI ，
1 66 [M +H-Glc] ； HRFABMS： m／z 328．0860
[C14}I1 O8r(计算值 328．1032)； H NMR(500 MHz)
和13C NMR(125 MR)数据见表 1。光谱数据与文献
[10，1 1】报道一致。
表1化合物 1和2的 ’H和 ℃NMR数据(溶剂：氘代吡啶)
Table 1 H and“CNMR dataofcompounds1and2inpyridine—d6
(2尺)⋯2 O B．D．吡喃葡萄糖基 ．4．羟基．2／-／-1，4．
苯并嗯嗪．3(4／-／)．酮 (2) 白色粉末，[0d 。+80．1
c 1．0，MeOH)；FABMS(正离子模式)：m／z 344[M+
H】 ，1 82[M +H-Glc] ；HRFABMS：m／z 344．0827
[C14}I1 O9] (计算值 344．0982)； H NMR(500 Mnz)
和 ”C NMR(125 Mttz)数据见表 1。光谱数据与文
献[10，1 11报道一致。
松油醇⋯4 O B．D．芹菜糖基．(1—2)．B．D．吡喃
葡萄糖甙(3) 白色粉末；[ 】25D-60．0。(c 0．5，MeOH)；
FABMS(正离子)：m／z 675[M +Na] ，357； H NMR
(500MHz，CD3OD)：8 7．08(IH，d，J=8．4 I-Iz，H·5)，
6．99(1H，d，-，=1．9 Hz，H-2)，6．93(1H，d，J=1．9 Hz，
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第 2期 魏欢欢等：板蓝根中甙类成分的研究 173
H一2’)，6．88(1H，dd，J=8．4，1．9 Hz，H一6)，6．81(1H，
dd，J=8．0，1．9 Hz，H一6’)，6．75(1H，d，J=8．0 Hz，
H一5’)，5．54(1H，d，J=1．0 Hz，H一1”’)，4．97(1H，d，J=
7．6 Hz，H一1”)，4．73(1H，d，．，=4．6 Hz，H一7)，4．69(1H，
d，J=4．3 Hz，H一7’)，4．20(2H，m，H一9a和 H一9’a)，4．17
(1H，d，J=9．2 Hz，H一4⋯a)，3．97(1H，d，J=1．0 Hz，
H一2”’)，3．86(2H，m，H一9b和 H一9lb)，3．84(3H，s，
OCH3)，3．83(3H，s，OCH3)，3．86(1H，m，H一6”)，3．74
(1H，d，J=9．2 Hz，H一4⋯b)，3．59-3．68(3H，m，H一6”b，
H一2”，H一3”’)，3．56(1H，d，J=10．3 Hz，H一5⋯a)，3．50
(1H，d，J=10．3 Hz，H一5”tb)，3．35-3．38(2H，m，H一4”
和 H一5”)，3．12(2H，m，H一8和 H一8’)。”C NMR(125
MHz，CD3OD)：8 150．7(C一3)，148．9(C一3’)，147．2
(C一4)，147．1(C一4’)，136．8(C一1)，133．5(C一1’)，1 19．9
(C一6’)，1 19．3(C一6)，1 17．0(C一5)，1 15．9(C一5’)，1 1 1．3
(C一2)，1 10．8(C一2’)，1 10．1(C一1”’)，100．8(C一1”)，87．4
(C一7’)，87．0(C一7)，80．7(C一3”’)，78．7(C一3”)，77．9
(C一5”)，77．7(C一2”’)，77．4(C一2”)，75．4(C一4”’)，72．6
(C一9和 C一9’)，7 1．3(C一4”)，66．1(C一5 )，62．4(C一6”)，
56．4(2 x OCH3)，55．3(C一8和C一8’)。上述数据与文
献【12】报道吻合。
尿苷(uridine)：白色粉末， 】 D+3．4(c 0．5，
MeOH)；FABMS：rn／z 265【M +Na] ；EIMS：rn／z
244 (3)，226[M—HEO] 133[C5H904] (54)，113
(100)；HREIMS：m／z 244．0684[C9Hl2N2Od (计算值
244．0695)； H (500 MHz，C5D ：8 8．55(1H，
d，．，=8．0 Hz，H一6)，6．82(1H，d，．，=3．7 Hz，H一1’)，5．82
(1H，d，．，=8．0 Hz，H一5)，4．92(1H，dd，．，=9．0，4．0 Hz，
H一2’)，4．90(1H，dd，J=9．0，5．0 Hz，H一3’)，4．67(1H，
dt，J=4．5，2．8 Hz，H一4’)，4．32(1H，dd，J=11．9，2．8
Hz，H一5’a)，4．21(1H，dd，J=11．9，2．8 Hz，H一5lb)；”C
NMR(125 MHz，C5D ：164．1(C一4)，151．9(C一2)，
140．8(C一6)，102．2(C一5)，90．2(C一1’)，86．0(C一4’)，75．8
(C一3’)，71．0(C一2’)，61．6(C一5’)。上述数据与文献[13】
报道吻合。
2结果和讨论
将板蓝根甲醇提取物的正丁醇萃取部分用硅
胶柱层析、反相硅胶柱层析及HPLC制备分离，获
得了4个甙类成分 (1-4)。通过对光谱 (FABMS、
HRFABMS、EIMS、1D 、2DNMR等)数据的
分析和与文献对比，4个化合物分别鉴定为(2 )
一2—0一p—D一吡喃葡萄糖基 一1，4一苯并嗯嗪一3．酮(1)、
(2R)一2—0．B—D一吡喃葡萄糖基 一4一羟基．1，4一苯并嗯
嗪 一3一酮 (2)、松脂酚 一4．0一B—D一芹菜糖基 一(1-．2)一
B—D一吡喃葡萄糖甙 (3)和尿苷。其中，化合物 1和2
属苯并噫嗪酮衍生物 (benzoxazinoids)，化合物3
为木质素 (1ignans)甙，化合物4为核苷类。这些化
合物均为首次从板蓝根中发现。
苯并嗯嗪酮衍生物主要存在于禾本科一些重
要的粮食作物中，是这些作物的化感物质和抗昆虫
及病原微生物的化学防御物质[14】；在双子叶植物，仅
见于爵床科(Acanthaceae)、毛莨科(Ranunculaceae)
和玄参科 (Scrophulariaceae)个别属植物中[141。日本
学者 Otsuka等人研究发现苯并嗯嗪酮衍生物能抑
制组织胺 (histamine)的释放，因而具有抗炎作用明。
板蓝根中存在较高含量的化合物 1和2，可能与其
抗炎作用有关。另一方面，苯并嗯嗪酮衍生物的致
突变作用和毒性亦有报道[16Il 7]，这点在板蓝根的使
用中应引起注意。最近有学者从板蓝根中发现了3
个具有抗 HSV一1病毒活性的木质素甙[9】，本研究发
现的化合物 3是否亦有抗病毒作用有待进一步
研究。
致谢 承蒙本园黄玉佳先生协助采集植物样品、
张桂才先生鉴定植物标本、 日本京都药科大学
Hisashi Ma~uda博士和Toshio Morikawa博士在分离
和光谱测定中给予了帮助，在此表示感谢。
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