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Effect of Kneading Temperature and Wood Fiber Moisture on Properties of Polylactic Acid in Wood Fiber-|Polylactic Acid Composite

捏合温度和木纤维水分对木纤维-聚乳酸复合材料中聚乳酸的影响


采用捏合法制备木纤维-聚乳酸(WF-PLA)复合材料。通过凝胶色谱法(GPC)和差示扫描量热法(DSC)研究捏合温度和木纤维水分对WF-PLA生物质复合材料中聚乳酸分子质量及热性能的影响。结果表明: 捏合温度对WF-PLA生物质复合材料中PLA性能影响显著。随着捏合温度由180 ℃升高到200 ℃,WF-PLA复合材料中PLA的重均分子质量(Mw)明显下降,数均分子质量(Mn)在200 ℃时也明显下降,在190 ℃时,PLA分子多分散系数最小。不同捏合温度的WF-PLA复合材料中,PLA熔融温度略有不同,熔融温度变化与PLA分子质量相关。木纤维水分对捏合法制备的WF-PLA复合材料中PLA的分子质量和热性能的影响不显著。

Wood fiber-polylactic acid(WF-PLA) bio-composites were prepared by kneading. The effect of different kneading temperature and wood fiber moisture on molecular weight and thermal properties of polylactic acid(PLA) in WF-PLA composite were analyzed using gel permeation chromatography(GPC) and differential scanning calorimeter(DSC). The result indicates that kneading temperature had a significant effect on the properties of PLA in WF-PLA composite. The weight mean molecular weight(Mw) of PLA in WF-PLA composite decreased with kneading temperature increased from 180 ℃ to 200 ℃. The number mean molecular weight(Mn) decreased at 200 ℃ only. The molecular polydispersity(PD) of PLA was the lowest at 190 ℃. The melt temperature and cold crystal temperature were different for WF-PLA composite with different kneading temperature. The change of melt temperature was correlative to the molecular weight of PLA. No marked effect induced by wood fiber moisture to molecular weight and thermal properties of PLA of WF-PLA bio-composite.


全 文 :第 !" 卷 第 # 期
$ % & % 年 # 月
林 业 科 学
’()*+,)- ’)./-* ’)+)(-*
/012 !",+02 #
3456,$ % & %
捏合温度和木纤维水分对木纤维 7聚乳酸
复合材料中聚乳酸的影响!
郭文静8 王8 正8 鲍甫成8 常8 亮
(中国林业科学研究院木材工业研究所 8 北京 &%%%9&)
摘 8 要:8 采用捏合法制备木纤维 7 聚乳酸(:;<=.-)复合材料。通过凝胶色谱法( >=()和差示扫描量热法
(?’()研究捏合温度和木纤维水分对 :;<=.- 生物质复合材料中聚乳酸分子质量及热性能的影响。结果表明:捏
合温度对 :;<=.- 生物质复合材料中 =.- 性能影响显著。随着捏合温度由 &@% A升高到 $%% A,:;<=.- 复合材
料中 =.- 的重均分子质量(+! B)明显下降,数均分子质量(+! C)在 $%% A时也明显下降,在 &9% A时,=.- 分子多分
散系数最小。不同捏合温度的 :;<=.- 复合材料中,=.- 熔融温度略有不同,熔融温度变化与 =.- 分子质量相关。
木纤维水分对捏合法制备的 :;<=.- 复合材料中 =.- 的分子质量和热性能的影响不显著。
关键词:8 :;<=.- 复合材料;分子质量;热性能;木纤维水分;聚乳酸
中图分类号:,D#E#2 ! F &8 8 8 文献标识码:-8 8 8 文章编号:&%%& 7 G!@@($%&%)%# 7 %&&" 7 %"
收稿日期:$%%9 7 %# 7 %9。
基金项目:中央级公益性科研院所基本科研业务费专项资金项目((-;)+,$%%G(%$)。
!鲍甫成为通讯作者。
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:46%0)$%:8 :00Q RKSI5YCI4QKCL VIWTI54VH5I 4CQ B00Q RKSI5 W0KXVH5I 0C W01IPH145 BIKLNV 4CQ VNI5W41 T50TI5VKIX 0R T01U14PVKP 4PKQ(=.-)KC :;<
=.- P0WT0XKVI BI5I 4C41UZIQ HXKCL LI1 TI5WI4VK0C PN50W4V0L54TNU(>=()4CQ QKRRI5ICVK41 XP4CCKCL P4105KWIVI5(?’()6
,NI 5IXH1V KCQKP4VIX VN4V YCI4QKCL VIWTI54VH5I N4Q 4 XKLCKRKP4CV IRRIPV 0C VNI T50TI5VKIX 0R =.- KC :;<=.- P0WT0XKVI6 ,NI
BIKLNV WI4C W01IPH145 BIKLNV(+! B)0R =.- KC :;<=.- P0WT0XKVI QIP5I4XIQ BKVN YCI4QKCL VIWTI54VH5I KCP5I4XIQ R50W
&@% A V0 $%% A 6 ,NI CHWSI5 WI4C W01IPH145 BIKLNV(+! C)QIP5I4XIQ 4V $%% A 0C1U6 ,NI W01IPH145 T01UQKXTI5XKVU(=?)
0R =.- B4X VNI 10BIXV 4V &9% A 6 ,NI WI1V VIWTI54VH5I 4CQ P01Q P5UXV41 VIWTI54VH5I BI5I QKRRI5ICV R05 :;<=.- P0WT0XKVI
BKVN QKRRI5ICV YCI4QKCL VIWTI54VH5I6 ,NI PN4CLI 0R WI1V VIWTI54VH5I B4X P055I14VK[I V0 VNI W01IPH145 BIKLNV 0R =.-6 +0
W45YIQ IRRIPV KCQHPIQ SU B00Q RKSI5 W0KXVH5I V0 W01IPH145 BIKLNV 4CQ VNI5W41 T50TI5VKIX 0R =.- 0R :;<=.- SK0<
P0WT0XKVI6
’#9 =&0*6:8 :;<=.- P0WT0XKVI;W01IPH145 BIKLNV;VNI5W41 T50TI5VKIX;B00Q RKSI5 W0KXVH5I;T01U14PVKP 4PKQ
8 8 聚乳酸(=.-)是由来源于植物资源的原料制成
的一种新型可生物降解塑料。扩展其应用领域,从
而替代现有传统塑料,是当前的研究热点。用天然
植物纤维与可生物降解的 =.- 塑料复合制备生物
质复合材料,不但可以降低 =.- 塑料成本,促进木
塑复合材料广泛应用,而且可以改善 =.- 塑料的性
能(\YXW4C #+ %9:,$%%#;郭文静等,$%%@)。木纤维
(:;)< =.- 生物质复合材料是具有非常广泛应用
前景的新型木塑复合材料(]HQ4 #+ %9:,$%%"),这是
一类完全可生物降解的生物质复合材料,可以替代
现有的普通塑料复合材料,如用于汽车内饰部件等,
可减少废弃材料造成的环境负担。
=.- 是一种热塑性高分子材料,当温度高于其
熔融温度时,材料很快呈黏流态,=.- 复合材料制备
正是利用 =.- 这一特性。=.- 是温度敏感材料,在
受热条件下易发生降解( ^4WXNKQK #+ %9:,&9@@)。
>0L01IBXYK 等(&99G)研究表明聚乳酸经注射成型
后,=.- 的重均分子质量由 &92 @ 万下降到 E2 # 万,
! 第 " 期 郭文静等:捏合温度和木纤维水分对木纤维 #聚乳酸复合材料中聚乳酸的影响
制成的产品经 $"% &高温处理后,随着处理时间延
长,聚乳酸产品的分子质量下降更多。’()* 等
(+,,%)研究了捏合温度对竹纤维 -聚丁二酸丁二醇
酯(./0)复合材料中 ./0 相的结晶及材料黏弹性的
影响,结果表明:随捏合温度升高,复合材料中 ./0
原料的结晶温度下降,./0 原料的重均分子质量随
捏合温度升高而下降,但是对于复合材料中 ./0 的
重均分子质量变化没有进行研究。 1233245 等
(+,,$)的研究也表明,温度对于剑麻改性淀粉复合
材料性能有显著影响。因此有必要就温度在木纤维
与 .67 复合材料制备过程中的影响进行研究。
.67 也是一种易水解的高分子材料,在一定的
条件下会由于水解反应而降解( 6* !" #$%,$888)。木
纤维具有非常高的比表面积,在空气中极易吸湿而
富含水分。丹麦科技大学的 .924:5;; 等(+,,")已经
就复合材料热压温度和水分对 .67 和黄麻复合材
料制备及性能影响进行了初步研究,认为在复合材
料制备过程中,.67 的重均分子质量会随着复合温
度升高和水分增加略有下降,但变化不显著。
不过,上述研究是基于采用 .67 膜与黄麻纤维层压
法的复合材料,材料之间没有剪切作用,而且复合材
料是在真空条件下进行热压的。在 .67 等可生物
降解塑料及天然植物纤维复合材料制备中,原料通
常在高温下受到剪切等作用。而 <=>.67 复合材料
中 .67 性能对复合材料整体性能至关重要,所以研
究捏合温度和木纤维水分在 <=>.67 复合材料受热
与剪切作用条件的制备过程中对 .67 性能的影响,
对于 <=>.67 复 合 材 料 研 究 与 制 备 具 有 重
要意义。 ! !
$! 材料与方法
!" !# 试验材料及仪器设备
聚乳酸( .67):日本 ’?)2)2@ 公司提供,型号
.67,,+,重均分子质量 $AA ,,, B·C(9 # $,含水率低
于 +D;木纤维(<=):去树皮的思茅松( &’()*
+!*’,# E2)F $#(-.’#(!(*’*)热磨机械浆纤维,用筛分仪
筛取 +, G A, 目之间的木纤维。
筛分仪:HI6 +,, 型,德国 HF I3B59JC233 7K 公
司产;恒温恒湿箱:6L6>$$" 型,日本 I0.IM 公司
产;捏合机:62N( .92J;(C*99 O(P59 M 型,日本 Q(@(
05*:* 05*J2:?>JR( 公司产;凝胶渗透色谱仪:.6>K.M
%, 型,英国 .(9@C5) 62N()2;()*5J 公司产;差示扫描
量热仪:S0M>A, 型,日本岛津公司产;电热恒温鼓
风干燥箱:SLK>8$T,7 型,上海一恒科科学仪器有
限公司产。
!" $# 试验设计及复合材料制备
根据 .67 的熔融特性和木纤维特点,确定捏合
温度分别为 $U,,$8, 和 +,, &;设计木纤维水分分
别为 "D,AD,8D 和 $+D。试验采用全因子试验
(表 $)。
表 !# 不同捏合温度与木纤维水分 %&’()* 复合材料试验设计
+,-" !# +./ 0/1234/0 5/67/8,598/ ,40 %& 6:21598/ ;:45/45 <:8 %&’()* ;:67:125/ 78/7,8,52:4
试验号 IVW5)*C53; X(F $ + " T % A Y U 8 $, $$ $+
木纤维水分 <= C(*J;?)5 4(3;53; - D " A 8 $+ " A 8 $+ " A 8 $+
捏合温度 ’352P*3B ;5CW5)2;?)5 - & $U, $U, $U, $U, $8, $8, $8, $8, +,, +,, +,, +,,
! ! 木纤维水分平衡温度为复合材料制备时平均温
度 +, &。根据文献(成俊卿,$8UU)中木材平衡含
水率图确定水分 AD,8D和 $+D木纤维的平衡湿度
条件分别为 ",D,%,D和 A%D。木纤维经恒温恒湿
平衡后实测水分分别为 AZ ATD,UZ %AD和 $$Z AUD。
设定水分为 "D 的木纤维在 Y, &的电热恒温鼓风
干燥箱中干燥,实测水分为 +Z ,%D。
根据表 $ 的试验条件,将木纤维和 .67 按 A [ T
质量比加入到中复合,转速 %, )·C*3 # $,捏合时间
8 C*3,试验完成后,打开捏合机,将复合材料全部取
出待用。每次 T, B,重复 " 次。
!" =# 性能分析
$F "F $! 分子质量及其分布 ! 样品处理:随机取各
试验条件 <=>.67 复合材料约 ,Z " B 溶于 ", C6 三
氯甲烷中,待样品溶解后,用坩埚过滤器过滤,收集
滤液待测。试验条件:用 .6 B59 % !6 O1\IS>M 交
联聚苯乙烯凝胶柱,三氯甲烷为流动相,流速 $Z ,,
C6·C*3 # $,进样量 $,, !6,试验温度 T, &。
$Z "F +! 热性能分析 ! 采用 S0M 对复合材料中 .67
冷结晶温度( /44)、熔融温度( /C)等热性能进行分
析。随机取样,样品无重复。测试温度范围:室温
至 +A, &;升温速度:$, &·C*3 # $;参比物:
79+]";气体介质:静态空气。
+! 结果与讨论
$> ! # %&’()* 复合材料中 ()* 分子质量及其
分布
以不同分子质量聚苯乙烯的 K.M 曲线为标准
Y$$
林 业 科 学 !" 卷 #
曲线,经数据分析处理软件分析后,得到不同 $%&
’() 复合材料中 ’() 的重均分子质量 +!*、数均分
子质量 +! + 及多分散系数 ’,( -./0123-453260),并对
其进行显著性检验和多重比较,分析捏合温度和木
纤维水分对 $%&’() 复合材料中 ’() 性能的影响。
数据分析结果见表 7,8。
从表 7 可见,捏合温度对 $%&’() 复合材料中
’() 的 +!*,+! + 及 ’, 值都影响显著。木纤维水分
对 +!* 和 +! + 的 影 响 比 较 显 著,对 ’, 值 影
响显著。 # #
表 !" #$%&’( 复合材料中 &’( 分子质量及其分布的方差分析
)*+, !" -*./*012 *0*345/5 67 8632193*. :2/;<= *0> ?634>/5?2.5/=4 67 &’( /0 #$%&’( 168?65/=2
性能
’5.-456243
方差来源
9.:5;4
自由度
,4<544 .= =544
平方和
9:> .= 3?:@543
均方
A4@+ 3?:@54
"
显著性
92<+2=2;@+;4
木纤维水分 $% >.236:54 ;.+64+6 8 BC !7! D BC E!E " 7C 8" BC EFB !
+!*
捏合温度 G+4@12+< 64>-45@6:54 7 FC 7E8 F 8H "B" I "BC EF BC BBB E
误差 J55.5 " BC 8KD F BC BKD D
总计 L.554;641 6.6@/ EE FC DDI 7
木纤维水分 $% >.236:54 ;.+64+6 8 BC 8K7 ! BC EEF K 7C 7! BC EI! E
+! +
捏合温度 G+4@12+< 64>-45@6:54 7 8H 8I7 " EC "DE 8 87C 7K BC BBB "
误差 J55.5 " BC 8E! F BC BK7 !
总计 L.554;641 6.6@/ EE !C B!D "
木纤维水分 $% >.236:54 ;.+64+6 8 BC BE8 D BC BB! " !C E" BC B"K E
’,
捏合温度 G+4@12+< 64>-45@6:54 7 BC B7E F BC BEB D DC KF BC BE8 B
误差 J55.5 " BC BB" " BC BBE E
总计 L.554;641 6.6@/ EE BC B!7 8
表 @" 捏合温度和木纤维水分对 #$%&’( 复合材料中 &’( 分子质量及其分布影响的多重比较(’AB 检验)!
)*+, @" ’AB =25= 76. C02*>/0; =28?2.*=9.2 *0> #$ 86/5=9.2 160=20= 60 8632193*. :2/;<= *0>
?634>/5?2.5/=4 67 &’( /0 #$%&’( 168?65/=25
因子
%@;6.53
水平
(4M4/3
样本量
N:>O45
+!* +! + ’,
平均值
A4@+ M@/:4 P
( Q EB! <·>./ R E)
显著性
92<+2=2;@+;4
平均值
A4@+ M@/:4 P
( Q EB! <·>./ R E)
显著性
92<+2=2;@+;4
平均值
A4@+ M@/:4
显著性
92<+2=2;@+;4
EIB# ! EEC DK7 K ) "C "BF K ) EC IEB )
捏合温度
G+4@12+< 64>-45@6:54 P S
EDB ! EEC !7B B T "C "EK B ) EC F!8 T
7BB ! EBC EBF K L KC !IK B T EC I!K )
7C BK 8 EEC !7B B ) "C 88" F ) EC I7F )
木纤维水分
$% >.236:54 ;.+64+6 P U
"C "! 8 EBC D8" F ) "C BE" F ) EC I7F )
IC K" 8 EEC B88 8 ) "C E88 8 ) EC IBB )T
EEC "I 8 EEC 7KB B ) "C !K" F ) EC F!8 T
# # !(9, 检验是最小差异检验法。(9, >4@+3 /4@36 32<+2=2;@+6 12==454+;4H下同。VW4 3@>4 O4/.*H
7C EC E# 捏合温度对 $%&’() 复合材料中 ’() 分子
质量及其分布的影响 # 图 E 是不同捏合温度制备的
$%&’() 复合材料中 ’() 的 +!*,+! + 及 ’, 值。
表 8 数据表明,不同捏合温度制备的 $%&’()
复合材料的 +!* 差异显著。从图 E 可见,$%&’() 复
合材料中 ’() 的 +!* 均随着捏合温度增加而明显下
降。在捏合温度为 EIB 和 EDB S之间,温度升高,
+!* 下降幅度较小,而从 EDB S至7BB S,+!* 下降非
常明显。以木纤维水分为 7C BKU的复合材料为例,
捏合温度为 EIB S时,+!* 为 E7C BE Q EB
! <·>./ R E,
EDB S时,+!* 为 EEC "8 Q EB
! <·>./ R E,+!* 降低8 IBB
<·>./ R E;而 7BB S 时制备的复合材料中 ’() 的
+!* 为 EBC "7 Q EB
! <·>./ R E,与 EDB S相比,降幅达
EC B Q EB! <·>./ R E以上。
表 8 数据可见,捏合温度为 EIB 和 EDB S时,
$%&’() 复合材料中 ’() 的 +! + 之间的差异不显
著。而捏合温度为 7BB S时,与其他捏合温度的差
异显著,+! + 明显下降。以木纤维水分为 7C BKU 的
复合材料为例,捏合温度为 EIB S时,+! + 为 "C !! Q
EB! <·>./ R E,EDB S时,+! + 为 "C FI Q EB
! <·>./ R E,
+! + 增加为 8 !BB <·>./
R E;木纤维水分为 "C "!U的
复合材料在捏合温度为 EIB S时,+! + 为 "C "F Q EB
!
<·>./ R E,捏合温度为 EDB S 时,+! + 降低 7 KBB
<·>./ R E;而 7BB S时复合材料中 ’() 的 +! + 有非
常明显下降。
由图 E 可见,捏合温度为 7BB S的复合材料中
’() 的 ’, 值最大,说明该温度制备的复合材料中
’() 的分子质量分布宽,捏合温度为 EIB 的复合材
IEE
! 第 " 期 郭文静等:捏合温度和木纤维水分对木纤维 #聚乳酸复合材料中聚乳酸的影响
料中 $%& 的 $’ 值次之,捏合温度为 ()* +时复合
材料中 $%& 的 $’ 值最低,$%& 分子质量分布较窄。
表 " 表明,捏合温度 (,* 和 -** +之间的 $’ 值差异
不显著,而捏合温度 ()* +与其他捏合温度之间的
差异显著。复合材料中 $%& 的 $’ 值随捏合温度的
变化规律是与复合材料制备过程中,不同温度下复
合材料熔体的剪切作用及受热历程相关的。随着
./0$%& 复合材料捏合温度升高,其重均分子质量
不断下降,可能是由于捏合温度的热效应引起 $%&
分子普遍断链降解,而且温度越高,降解越严重。另
外,在捏合过程中,$%& 除了受热外,在捏合机中还
受到剪切作用,根据 ./0$%& 复合材料制备过程中
的现象,在 ()* +时,复合材料熔体的剪切作用最
强,(,* +时次之,-** +时,由于熔体黏度进一步降
低,剪切作用最弱。
图 (! 不同捏合温度 ./0$%& 复合材料中 $%& 的 +! 1,+! 2 和 $’
/345 (! 678 +!1,+! 2 92: $’ ;< $%& 32 ./0$%& =;>?;@3A8@ 13A7 :3<<8B82A C289:324 A8>?8B9ADB8@
-E (E -! 木纤维水分对 ./0$%& 复合材料中 $%& 分
子质量的影响 ! 由图 ( 可见,捏合温度为 (,* +时,
不同水分木纤维的 ./0$%& 复合材料中 $%& 的 +!1
从 ((E ,( F (*G 4·>;H # (至 (-E *( F (*G 4·>;H # (不
等,最大差值仅为 - *** 4·>;H # (,+! 2 之间的最大差
值也仅为 " G** 4·>;H # (,根据高聚物及凝胶渗透
色谱法的特点,该差异不够显著。捏合温度为 ()*
+时,不同水分木纤维制 ./0$%& 复合材料中 $%&
的 +!1 和 +! 2 的变化与捏合温度为 (,* +时相同,随
着木纤维水分变化,+!1 和 +! 2 变化不大。捏合温度
为 -** +时,除水分为 IE IGJ 的复合材料外,随着
木纤维水分增加,+!1 和 +! 2 呈下降趋势,但是下降
幅度也都在 K *** 4·>;H # (以内。表 " 的分析也表
明,不同水分木纤维制备的 ./0$%& 复合材料中
$%& 的 +!1 和 +! 2 之间的差异不显著。
对于 ./0$%& 复合材料中 $%& 分子质量分布,
木纤维水分较低时(-E *-J L ,E KIJ 之间)差异不
显著,而木纤维水分较高时,其分散性较低,而且与
其他水分间差异显著。
!" !# $%&’() 复合材料中 ’() 的热性能
图 - 是在不同捏合温度下制备的木纤维水分为
IE IGJ的 ./0$%& 复合材料的 ’MN 曲线。在图 -
中,温度范围 I* L O* +是 ./0$%& 复合材料中 $%&
的玻璃态转变特征区,随着捏合温度升高,玻璃化转
变和大分子解缠结特征温度略有升高。在温度范围
为 (** L ((* +内,明显的放热峰是 $%& 的冷结晶
峰(PDH32@C3 "# $%&,-**K)。(I* L (O* +的温度范围
是复合材料中 $%& 结晶区的熔融特征峰。
图 -! 木纤维水分为 IE IGJ的 ./0$%&
复合材料的 ’MN 曲线
/345 -! 678 ’MN =DBQ8@ ;< ./0$%& =;>?;@3A8@ 13A7
1;;:<3R8B >;3@ADB8 =;2A82A IE IGJ
将不同水分木纤维及捏合温度制备的 ./0$%&
复合材料的 ’MN 曲线进行分析,得到不同 ./0$%&
复合材料中的熔融温度( ’>)及冷结晶温度( ’==),
并 对 其 进 行 方 差 分 析 和 多 重 比 较,结 果
见表 G,K。 ! !
-E -E (! 捏合温度对 ./0$%& 复合材料中 $%& 的热
性能的影响 ! 由表 G 可见,捏合温度对 ./0$%& 复
合材料中 $%& 的 ’> 和 ’==的影响都显著。由表 K
可见,在所选择的 " 个捏合温度中,捏合温度为
()* +制备的复合材料中 $%& 的平均 ’> 最低,-**
+时复合材料中 $%& 的平均 ’> 最高,而且两温度
)((
林 业 科 学 !" 卷 #
间的差异显著;捏合温度为 $%& ’时,()* 的平均 !+ 值居中,与其他两捏合温度间的差异不显著。
表 !" #$%&’( 复合材料中 &’( 的 !) 和 ! **的方差分析
+,-. !" /,01,2*3 ,2,45616 78 !) ,29 ! ** 78 &’( 12 #$%&’( *7):761;36
性能
(,-./,01/2
方差来源
3-4,5/
自由度
6/7,// -8 8,//
平方和
34+ -8 294:,/2
均方
;/:< 294:,/
"
显著性
317<1815:<5/
木纤维水分 => +-1204,/ 5-<0/<0 ? &@ "%A &@ B?& $@ $! &@ !&!
!+
捏合温度 C误差 G,,-, " $@ B&? &@ B&$
总计 H-,,/50/D 0-0:I $$ !@ B?A
木纤维水分 => +-1204,/ 5-<0/<0 ? ?J F?A $@ $%& B@ !E &@ $"&
!55
捏合温度 C误差 G,,-, " B@ %"A &@ !E%
总计 H-,,/50/D 0-0:I $$ $%@ F&E
表 <" 不同捏合温度和木纤维水分对 #$%&’( 复合材料中 &’( 的 !) 和 ! **影响的多重比较(’=> 检验)
+,-. <" ’=> ;36; 78 ?23,912@ ;3):30,;A03 ,29 )716;A03 *72;32; 78 B779 81-30 72 !) ,29 ! ** 78 #$%&’( *7):761;36
因子
>:50-,2
水平
)/K/I2
样本量
L4+M/,
!+ !55
平均值
;/:< N O $&!
显著性
317<1815:<5/
平均值
;/:< N O $&!
显著性
317<1815:<5/
$%& ! $"%@ "& *P $&!@ %! P
捏合温度 CB&& ! $"A@ $$ * $&"@ B& *
B@ &F ? $"%@ A! * $&!@ !B *
木纤维水分 => +-1204,/
5-<0/<0 N Q
"@ "! ? $"%@ ?$ * $&!@ ?F *
%@ F" ? $"%@ !B * $&F@ !E *
$$@ "% ? $"%@ "! * $&F@ !E *
# # 根据高聚物特性,影响高聚物熔点的因素除结
晶温度、高分子链段结构及拉伸等因素外,还与高聚
物的分子质量有关。为了探明本研究中捏合温度对
()* 熔融温度的影响,将不同 =>R()* 复合材料中
()* 的 !+ 值取倒数后作图(何曼君等,B&&!)(图
?),将该图与前述的 =>R()* 复合材料中 ()* 的
+# < 随捏合温度变化规律的图 $ 相比较可见,复合材
料中 ()* 的 +#< 随捏合温度的变化趋势与 $ N !+ 随捏
合温度的变化趋势相似,都是从 $%& 到 $A& ’,随温
度升高而略有升高;当捏合温度从 $A& ’升到 B&& ’
时,+#< 明显下降,$ N !+ 也都呈下降趋势,即 !+ 明显
上升。由此可见,=>R()* 复合材料中 ()* 的熔融温
度变化与复合材料中聚乳酸的分子质量有一定的依
存关系,即 !+ 随 +#< 下降而升高。
由表 F 还可见,! 55随捏合温度的变化规律与 !+
基本一致,即在所选择的 ? 个捏合温度中,捏合温度
为 $A& ’制备的复合材料中 ()* 的平均 !55最低,
B&& ’时复合材料中 ()* 的平均 ! 55最高,而且两温
度间的差异显著;捏合温度为 $%& ’时,()* 的平
均 ! 55值居中,与 $A& ’间的差异不显著,与 B&& ’
间的差异显著。
B@ B@ B# 木纤维水分对 =>R()* 复合材料热性能的
影响 # 由表 ! 可见,木纤维水分对 =>R()* 复合材
图 ?# 不同木纤维水分的 =>R()* 复合材料中
()* 的 $ N !+ 随温度变化规律
>17J ?# ST/ $ N !+ -8 ()* 5T:<7/2 U10T D188/,/<0
=>R()* 5-+.-210/2
料中 ()* 的 !55和 !+的影响都不显著。
由表 F 中不同水分木纤维制 =>R()* 复合材料
中 ()* 的 !55和 !+值的多重比较也可见,用不同木
纤维水分(由 B@ &FQ 增加到 $$@ "%Q)制备的 =>R
()* 复合材料中 ()* 的 !55及 !+之间的差异不显
著,由此可见,木纤维水分对 =>R()* 复合材料中
()* 的热性能略有影响,但效果不显著。
在本研究中,木纤维水分对复合材料结构与性
能影响不显著。这与 (I:5V/00 等(B&&?)的研究结果
一致。与部分文献( )1 $% &’(,$AAA)所述的“聚乳酸
易受水分作用而发生水解”的结果有所不同。分析
&B$
! 第 " 期 郭文静等:捏合温度和木纤维水分对木纤维 #聚乳酸复合材料中聚乳酸的影响
其原因,可能是水分在复合材料制备过程中很快就
被排除掉且复合时间较短,水分子没有足够时间与
$%& 分子作用,所以不会对复合材料中 $%& 产生明
显的影响有关。
"! 结论
在 ’()$%& 生物质复合材料制备过程中,捏合
温度对复合材料中 $%& 分子质量的变化影响显著。
在所选择的捏合温度范围内,捏合温度从 *+, -增
加到 .,, -,’()$%& 复合材料中 $%& 重均分子质
量明显下降。在捏合温度*+, -和 */, -之间,数
均分子质量变化不显著,但是当捏合温度增加到
.,, -时,$%& 的数均分子质量明显下降。复合材
料中 $%& 分子质量的多分散系数随捏合温度变化
显著。捏合温度为 */, -时,聚乳酸分子质量多分
散系数最小,分子质量分布较窄。捏合温度对复合
材料中 $%& 的熔融特性有显著影响。当捏合温度
为 */, -时,复合材料中 $%& 的熔融温度最低,捏
合温度为 .,, -时,复合材料中 $%& 的熔融温度
最高。
’()$%& 复合材料中 $%& 的重均分子质量随木
纤维水分增加而略呈下降趋势,但是分子质量的变
化值较少,木纤维水分对复合材料中 $%& 的重均分
子质量和数均分子质量影响不显著,木纤维水分较
高时,对 ’()$%& 复合材料中 $%& 分子质量的分散
性有显著影响。木纤维水分对复合材料中 $%& 的
热性能影响不显著。
参 考 文 献
成俊卿 0 */++1 木材学 0 北京:中国林业出版社,"/. # 2,"0
郭文静,鲍甫成,王 ! 正,等 0 .,,+1 天然植物纤维 3可生物降解塑料
生物质复合材料研究现状与发展趋势 0 林业科学,22(*):*45
# *6"0
何曼君,陈维孝,董西侠 0 .,,21 高分子物理 0 上海:复旦大学出版
社,+2 # /51
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(责任编辑 ! 石红青)
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