全 文 :园 艺 学 报 2013,40(11):2245–2254 http: // www. ahs. ac. cn
Acta Horticulturae Sinica E-mail: yuanyixuebao@126.com
收稿日期:2013–05–02;修回日期:2013–09–25
基金项目:国家林业局重点科技成果推广项目(2012-68);财政部以大学为依托的农业科技推广模式建设项目(XTG2013-17)
* 通信作者 Author for correspondence(E-mail:lzm@nwsuaf.edu.cn)
枇杷花开放过程挥发性物质变化研究
芦 艳 1,鲁周民 1,*,樊美丽 1,白卫东 2
(1 西北农林科技大学林学院,陕西杨凌 712100;2 仲恺农业工程学院轻工食品学院,广州 510025)
摘 要:采用顶空固相微萃取结合 GC–MS 分析技术,对花蕾期、露白期、初放期和盛开期的枇杷
花的挥发性物质进行富集、分离和鉴定,分别鉴定出挥发性化合物 84、90、69 和 73 种,各占总挥发性
物质的 93.84%、97.74%、92.56%和 92.67%,都含有酮类、酸类、酯类、醛类、烃类、醇类和其他少量化
合物。从花蕾到盛开过程中,酯类化合物相对含量呈不断上升趋势,而醛类和酸类物质相对含呈快速下
降趋势,烃类和酮类先上升后下降。4–甲氧基苯甲酸甲酯、4–甲氧基苯甲酸乙酯、二–(2–苯乙基)–
草酸酯、苯甲醛、甲氧基苯甲醛、反式二己烯醛、苯乙醇、十三烷、二十一烷等成分是枇杷花香的主要
赋香物质,它们在枇杷花开放不同阶段的相对含量之和分别占总挥发性物质的 55.03%、59%、72.68%和
70.71%。枇杷花从露白期到初放期具有较丰富的香气组成,应以此时为较佳的利用时期。
关键词:枇杷;花;花期;香气物质;固相微萃取;气相色谱质谱联用
中图分类号:S 667.3 文献标志码:A 文章编号:0513-353X(2013)11-2245-10
Changes of Volatile Components During Different Stages of Loquat
Flowers
LU Yan1,LU Zhou-min1,,FAN Mei-li1,and BAI Wei-dong2
(1College of Forestry,Northwest A & F University,Yangling,Shaanxi 712100,China;2College of Light Industry and
Food,Zhongkai University of Agriculture and Engineering,Guangzhou 510225,China)
Abstract:Volatile compounds in four different stages of loquat flowers(the bud stage,the bud
swelling and come out white petals,the petals beginning spread and the petals opened)were extracted by
Headspace Solid Phase Microextraction(SPME),seperated and analysed by GC–MS. As a result,84,
90,69 and 73 kinds of volatile compounds were identified from the four different stages of loquat flowers,
respectively,and accounted for 93.84%,97.74%,92.56% and 92.67% of the total volatile compounds.
Ketones,acids,esters,aldehydes,alkanes,alcohols and a few other compounds existed in the volatile
compounds. From the bud stages to the petals opened of loquat flowers,the content of the esters and acids
showed gradually increase,the content of aldehydes revealed a rapid decrease,and the content of akanes
and ketones exhibited an initial increase and a final decrease. In all volatile compounds of loquat flowers,
the main aromatic components were 4-methoxy-benzoic acid methyl ester,4-methoxy-benzoic acid ethyl
ester,oxalic acid di(2-phenylethyl)ester,benzaldehyde,4-methoxy-benzaldehyde,(E)-2-hexenal,
phenylethyl alcohol,tridecane,heneicosane,etc. These aromatic components accounted for 55.03%,59%,
72.68% and 70.71% of four different stages of loquat flowers,respectively. In conclusion,there were good
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aromatic components in loquat flowers from the bud swelling and come out white petals to the petals
beginning spread.
Key words:loquat;flowers;flower stages;aromatic components;solid phase microextraction
(SPME);gas chromatography-mass spectroscopy(GC–MS)
枇杷(Eriobotrya japonica L.)为蔷薇科枇杷属植物,原产于中国亚热带地区,在中国、西班牙、
印度、日本、意大利、巴西等地有广泛栽培(Hasegawa et al.,2010;Xu & Chen,2011),是一种秋
冬季开花、果实成熟于初夏的亚热带常绿果树(Pinillosa et al.,2011)。在中国,枇杷已有 2 200 年
的栽培历史,主要分布于秦岭以南的陕南、四川、浙江、江苏、广东、福建等 19 个省区(邱武凌和
章恢志,1996)。地处汉江流域的陕南安康等地,是中国枇杷自然生长的北缘地区,特殊的气候条件
赋予了枇杷果实浓郁的风味和独特的口感。枇杷(Eriobotrya japonica L.)的花期较长,一般从 9 月
中旬到次年 1 月都有枇杷花,每个花序上有花 60 ~ 150 朵,多的可超过 200 朵(吴万兴 等,2004)。
研究表明枇杷花含有人体所需的 18 种氨基酸以及维生素 C、抗衰老素等营养物质和黄酮类、酚类物
质、三萜类等多种药用成分,具有提神养气、清肺润喉、化痰止咳等功效(何莲 等,2007)。
近年来,国内对枇杷花的研究逐渐增多,包括花化学成分(成丽 等,1999;陆修闽 等,2000;
张泽煌 等,2011;Zhou et al.,2011)、有效成分提取(李琪,2004;胡娟 等,2008,2009;黄春
萍 等,2009;郑美瑜 等,2009)和挥发性物质(张丽华 等,2008;吴彩霞 等,2009;Hong et al.,
2010;李绍佳和陈发兴,2011)等。研究枇杷花开放不同阶段的挥发性物质变化,对枇杷花的进一
步有效利用具有一定的理论指导作用。
以往的研究多以生长于南方的某一个花期的枇杷花为试验材料。本研究中以生长在陕南安康的
枇杷花为研究对象,分为花蕾期、露白期、初放期和盛开期 4 个阶段,采用 50/30 μm DVB/CAR /PDMS
固相微萃取头结合 GC–MS 法对不同花期枇杷花香气物质进行富集、分析和鉴定,从而研究枇杷花
开放过程挥发性物质种类和含量的变化规律,旨在为枇杷花的开发利用提供理论参考。
1 材料与方法
1.1 试验材料
枇杷花采自西北农林科技大学安康试验站(安康市汉滨区关庙镇),品种为‘长崎早生’,于 2012
年 10 月 16 日上午 9:00—11:00 采摘。根据图 1 所示的花蕾期(苞片完全包裹)、露白期(苞片微
张、有白色花瓣裸露)、初放期(白色花瓣微张)、盛开期(花瓣基本张开)分为 4 个花期,每个花
期采样 2 kg,装如保鲜袋运回实验室,摊晾于筛子上,于室内荫凉处阴干备用。
图 1 不同花期的枇杷花
Fig. 1 Loquat flowers in different stage
11 期 芦 艳等:枇杷花开放过程挥发性物质变化研究 2247
1.2 设备及检测条件
中兴 FW-200 高速万能粉碎机。手动固相微萃取(SPME)进样器(美国 Supelco 公司),50/30 μm
DVB/CAR /PDMS 萃取头(美国 Supelco 公司)。使用前先将固相微萃取的萃取头在气相色谱仪的进
样口 250 ℃老化 1 h。TRACE ISQ GC–MS 联用仪(美国 Thermo 公司),DB-WAX(60 m × 0.25 mm ×
0.25 μm)弹性石英毛细管柱,程序升温 40 ℃,保持 2.5 min,以 5 ℃ · min-1 升至 230 ℃,保持 10 min;
进样口 250 ℃;传输线 230 ℃;载气 He 气,流速 1.0 mL · min-1;不分流进样。电离方式 EI,70 eV;
离子源温度 250 ℃,质量扫描范围 35 ~ 400 amu;发射电流 100 μA,检测电压 1.4 kV。
1.3 样品处理与定性定量测定
把不同花期的花分别放入粉碎机中粉碎 15 s 后停 15 s 后再次开启循环两次,粉碎成 40 ~ 200 目
的粉末。称取 4.5 g 样品置于样品瓶中,垫入锡箔纸加盖密封,于 90 ℃加热平衡 10 min;将老化好
的固相微萃取头插在样品瓶上,吸附 30 min 后拔出,插入气相色谱仪进样口,于 240 ℃解析 3 min。
随机 Xcalibur 工作站 NIST2002 标准谱库自动检索各组分质谱数据,按照标准谱图并参考相关
文献对机检结果进行核对,按面积归一化法计算各组分含量(施钧慧和汪聪慧,1992)。
对同一样品在相同条件下萃取挥发性组分,然后在相同质谱条件下分析,试验重复 3 次,比较
所得香气的总量和种类,总面积相差小于 5%,种类重复率超过 95%,并测定每次各物质的峰面积,
计算相对标准偏差(relative standard deviation,RSD)均小于 5%。
2 结果与分析
4 个花期的枇杷花挥发性成分 GC–MS 总离子流譜图见图 2。经过对各个组分图谱分析及资料
核实,分别从花蕾期、露白期、初放期和盛开期的样品中鉴定出挥发性化合物 84、90、69 和 73 种
(表 1、表 2),分别占各自总挥发性成分的 93.84%、97.74%、92.56%和 92.67%,都含有醛类、酮
类、酯类、酸类、醇类、烃类和少量酚类与其他化合物。
花蕾期枇杷花的挥发性成分中,以醛酮类化合物为主,共 22 种,相对峰面积占 53.19%,其主
要成分为苯甲醛(41.9%),壬醛(3.5%),反式二己烯醛(2.39%);有烃类化合物 22 种,相对峰面
积占 13.72%,主要有十三烷(6.81%)、二十一烷(1.17%)和十二烷(1.04%);酯类化合物 21 种,
相对峰面积占 12%,主要有苯甲酸乙酯(2%)、苯乙酸乙酯(1.98%)、乙酸苯甲酯(1.53%)和 4–
甲氧基苯甲酸甲酯(1.17%)。醇酚类化合物 10 种,相对峰面积占 10.51%,主要有苯甲醇(7.79%);
羧酸类化合物 7 种,相对峰面积占 2.16%,以及其他化合物(联苯甲酰)1 种(2.26%)。
露白期枇杷花的挥发性成分中,有酯类化合物 17 种,相对峰面积占 30.47%,主要为 4–甲氧
基苯甲酸甲酯(16.02%)、甲酸苯(2–甲基)甲酯(7.6%)和 4–甲氧基苯甲酸乙酯(3.24%);醛
酮类化合物 21 种,相对峰面积占 35.48%,主要为苯甲醛(15.69%)、4–甲氧基苯甲醛(5.24%)、
壬醛(5.08%)、反式二己烯醛(2.69%)、己醛(1.49%)和癸醛(1.39%);烃类化合物 22 种,相对
峰面积占 18.85%,主要为十三烷(11.1%)、二十一烷(2.19%)和十二烷(1.20%);醇酚类化合物
22 种,相对峰面积占 10.21%,主要为苯乙醇(2.83%)、苯甲醇(1.41%)和乙醇(1.01%);羧酸类
化合物 6 种,相对峰面积占 1.24%。
初放期枇杷花的挥发性成分中,有酯类化合物 15 种,相对峰面积占 45.77%,主要为 4–甲氧
基苯甲酸甲酯(24.89%)、二–(2–苯乙基)–草酸酯(11.99%)、4–甲氧基苯甲酸乙酯(5.26%)
和 3–吡啶甲酸甲酯(1.11%);醛酮类化合物 18 种,相对峰面积占 25.34%,主要为 4–甲氧基苯甲
醛(9.75%)、苯甲醛(7.36%)、壬醛(2.74%)和反式二己烯醛(1.71%);醇类化合物 15 种,相对
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峰面积占 11.22%,主要为苯乙醇(6.37%)和对甲氧基苯甲醇(1.78%);烃类化合物 17 种,相对峰
面积占 9.00%,主要为十三烷(3.37%)和二十一烷(1.98%);羧酸类化合物 1 种(0.2%)以及其
他化合物 2 种(1.03%)。
盛开期枇杷花的挥发性成分中,有酯类化合物 11 种,相对峰面积占 45.93%,主要为 4–甲氧
基苯甲酸甲酯(23.16%)、二–(2–苯乙基)–草酸酯(10.92%)、4–甲氧基苯甲酸乙酯(8.9%)
和反式肉桂酸甲酯(1.23%);醛酮类化合物 21 种,相对峰面积占 25.4%,主要为 4–甲氧基苯甲醛
(12.77%)、苯甲醛(4.24%)、壬醛(2.61%)和反式二己烯醛(1.37%);烃类化合物 22 种,相对
峰面积占 10.06%,主要为二十一烷(2.58%)和十三烷(2.1%);醇酚类化合物 14 种,相对峰面积
占 9.97%,主要为苯乙醇(4.67%)和 4–甲氧基苯甲醇(2.41%);羧酸类化合物 3 种(0.59%)和
其他化合物 2 种(0.72%)。
图 2 不同花期枇杷花香气成分的总离子图谱
Fig. 2 Total ion chromatogram of GC-MS for volatile components of loquat flowers in different stages
表 1 枇杷不同花期的香气成分种类及其含量
Table 1 Kinds and relative quantity of aroma component in different stages of loquat flower
花蕾期
Bud stage
露白期 Bud swelling and
come out white petals
初放期
Petals beginning spread
盛放期
Petals opended 种类
Kinds 相对含量/ %
Relative content
种类
Kind
相对含量/%
Relative content
种类
Kind
相对含量/%
Relative content
种类
Kind
相对含量/%
Relative content
种类
Kind
烃类 Alkanes 13.72 22 18.85 22 9.00 18 10.06 22
羧酸类 Acids 2.16 7 1.24 6 0.20 1 0.59 3
酯类 Esters 12.00 21 30.47 17 45.77 15 45.93 11
醇类 Alcohols 10.41 10 9.81 19 11.22 15 9.82 13
酮类 Ketones 1.28 6 2.56 8 1.13 6 1.13 7
醛类 Aldehydes 51.91 16 32.92 13 24.21 12 24.27 14
酚类 Phenols 0.10 1 0.40 3 0 0 0.15 1
其他 Others 2.26 1 1.49 2 1.03 2 0.72 2
总共 Total 93.84 84 97.74 90 92.56 69 92.67 73
11 期 芦 艳等:枇杷花开放过程挥发性物质变化研究 2249
表 2 枇杷花不同花期的挥发性成分的 GC–MS 分析结果
Table 2 Analytical results of GC–MS for volatile components of loquat flowers in 4 different stages
相对含量/% Relative content
种类
Kinds
化合物
Components
分子式
Molecular
formula
分子量
Molecular
weight
花蕾期
Bud
stage
露白期
Bud swelling
and come out
white petals
初放期
Petals
beginning
spread
盛开期
Petals
opended
醇类 乙醇 Ethanol C2H6O 46 0.12 0.12 – –
Alcohols 戊醇 1-Pentanol C5H12O 88 – 0.19 0.13 0.10
己醇 1-Hexanol C6H14O 102 0.27 1.01 0.52 0.42
苯甲醇 Benzyl alcohol C7H8O 108 7.79 1.41 0.55 0.36
庚醇 1-Heptanol C7H16O 116 – 0.20 – –
苯乙醇 Phenylethyl Alcohol C8H10O 122 0.97 2.83 6.37 4.67
顺式–2–辛烯–1–醇 2-Octen-1-ol,(Z)- C8H16O 128 – 0.13 – –
辛烯–3–醇 1-Octen-3-ol1- C8H16O 128 0.44 0.20 0.19
辛醇 1-Octanol C8H18O 130 0.21 0.85 0.44 0.32
3–甲基庚醇 1-Heptanol,3-methyl- C8H18O 130 – – 0.10 –
1–(3–氨苯基)乙醇
3–(à-Hydroxyethyl)–aniline
C8H11NO 137 – 0.42 – –
8–甲基–8–氮杂双环[3.2.1]辛–6–
烯–3–醇 8-Azabicyclo[3.2.1]oct-
6-en-3-one,8-methyl-
C8H11NO 137 – – 0.16 –
4–甲氧基苯甲醇
Benzenemethanol,4-methoxy-
C8H10O2 138 – 0.60 1.78 2.41
4–(1–甲基乙基)基环己醇
Cyclohexanol,4–(1-methylethyl)–
C9H18O 142 – 0.14 – –
壬醇 1-Nonanol C9H20O 144 – 0.31 0.25 0.36
1,8–辛二醇 1,8-Octanediol C8H18O2 146 – 0.14 – –
反式–2–癸烯–1–醇 2-Decen-1-ol,(E)- C10H20O 156 – 0.15 – –
4–甲氧基苯丙醇 Benzenepropanol,4-methoxy- C10H14O2 166 – – – 0.10
右旋–3–氯苯丙醇
(S)-(+)-3-Chloro-1-phenyl-1-propanol
C9H11ClO 170 – 0.15 – –
5,6,6–三甲基–3–庚炔–2,5–二醇
5,6,6-Trimethyl-hept-3-yne-2,5-diol
C10H18O2 170 – – 0.10 0.10
3,7,11–三甲基十二醇 1-Dodecanol,3,7,11-trimethyl- C15H32O 228 – – 0.12 –
十六醇 1-Hexadecanol C16H34O 242 0.11 – – –
2–己基–1–癸醇 1-Decanol,2-hexyl- C16H34O 242 0.51 0.28 0.26 0.38
3–十七醇 3-Heptadecanol C17H36O 256 0.11 – – –
叔十六硫醇 tert-Hexadecanethiol C16H34S 258 0.17 – – 0.20
2–己基十二醇 1-Dodecanol,2-hexyl- C18H38O 270 0.15 0.25 0.10 0.21
植物醇 Phytol C20H40O 296 – 0.19 0.14 –
醛类 巴豆醛 2-Butenal,(E)- C4H6O 70 0.14 – – –
Aldehydes 3–甲基丁醛 Butanal,3-methyl- C5H10O 86 – 0.28 – –
糠醛 Furfural C5H4O2 96 0.18 – – –
反式二己烯醛 2-Hexenal,(E)- C6H10O 98 2.39 2.69 1.71 1.37
己醛 Hexanal C6H12O 100 0.55 1.49 0.87 0.83
苯甲醛 Benzaldehyde C7H6O 106 41.90 15.69 7.36 4.24
反式–2–庚烯–1–醛 2-Heptenal,(E)- C7H12O 112 – 0.11 – –
庚醛 Heptanal C7H14O 114 – 0.31 0.15 0.15
2–乙基己烯醛 2-Hexenal,2-ethyl- C8H14O 126 0.18 – – –
辛醛 Octanal C8H16O 128 – – 0.19 0.21
苯丙烯醛 2-Propenal,3-phenyl- C9H8O 132 – – 0.36 0.35
4–乙基苯甲醛 Benzaldehyde,4-ethyl- C9H10O 134 0.13 – – 0.10
4–甲氧基苯甲醛 Benzaldehyde,4-methoxy- C8H8O2 136 – 5.24 9.75 12.77
反–2 顺–6–壬二烯醛 2,6-Nonadienal,(E,Z)- C9H14O 138 0.24 0.17 – –
顺式–6–壬烯醛 6-Nonenal,(Z)- C9H16O 140 – – – 0.19
壬醛 Nonanal C9H18O 142 3.50 5.08 2.74 2.61
2–苯基巴豆醛 Benzeneacetaldehyde,à-ethylidene- C10H10O 146 0.40 – – –
椰子醛 2(3H)-Furanone,dihydro-5-pentyl- C9H16O2 156 0.83 – – –
癸醛 Decanal C10H20O 156 0.85 1.39 0.71 0.96
3,4–二甲氧基苯甲醛 Benzaldehyde,3,4-dimethoxy- C9H10O3 166 – – – 0.10
2–十一烯醛 2-Undecenal C11H20O 168 – 0.12 – 0.16
10–十一烯醛 10-Undecenal C11H20O 168 – – 0.13 –
十一醛 Undecanal C11H22O 170 0.19 0.20 0.13 –
十三碳醛 Tridecanal C13H26O 198 0.18 0.15 0.11 0.23
顺式–7–十六碳烯醛 7-Hexadecenal,(Z)- C16H30O 238 0.12 – – –
十六醛 Hexadecanal C16H32O 240 0.13 – – –
2250 园 艺 学 报 40 卷
续表 2
相对含量/% Relative content
种类
Kinds
化合物
Components
分子式
Molecular
formula
分子量
Molecular
weight
花蕾期
Bud
stage
露白期
Bud swelling
and come out
white petals
初放期
Petals
beginning
spread
盛开期
Petals
opended
羧酸类 乙酸 Acetic acid C2H4O2 60 0.52 – – –
Acids 2–甲基丁酸 Butanoic acid,2-methyl- C5H10O2 102 – – – 0.10
己酸 Hexanoic acid C6H12O2 116 0.23 0.21 – 0.12
苯甲酸 Benzoic acid C7H6O2 122 0.48 0.12 – –
辛酸 Octanoic acid C8H16O2 144 0.43 0.25 – –
乙烯基苯甲酸 Vinyl benzoate C9H8O2 148 – 0.38 – –
壬酸 Nonanoic acid C9H18O2 158 0.16 0.17 0.20 0.37
癸酸 n-Decanoic acid C10H20O2 172 0.23 – – –
月桂酸 Dodecanoic acid C12H24O2 200 0.11 – – –
十六酸 n-Hexadecanoic acid C16H32O2 256 – 0.11 – –
酯类 2–甲基戊酸甲酯 Pentanoic acid,2-methyl-,methyl ester C7H14O2 130 0.43 0.54 0.33 –
Esters 苯甲酸甲酯 Benzoic acid,methyl ester C8H8O2 136 0.42 0.38 0.14 –
烟酸甲酯 Methyl nicotinate C7H7NO2 137 – 0.72 1.11 0.70
乙酸苯甲酯 Acetic acid,phenylmethyl ester C9H10O2 150 1.53 0.21 0.13 –
苯甲酸乙酯 Benzoic acid,ethyl ester C9H10O2 150 2.00 0.22 – –
甲酸苯(2–甲基)甲酯
Formic acid,(2-methylphenyl)methyl ester
C9H10O2 150 – 7.60 – –
反式肉桂酸甲酯
2-Propenoic acid,3-phenyl-,methyl ester,(E)-
C10H10O2 162 – 0.32 0.72 1.23
苯乙酸乙酯 Benzeneacetic acid,ethyl ester C10H12O2 164 1.98 0.16 – –
4–甲氧基苯甲酸甲酯
Benzoic acid,4-methoxy-,methyl ester
C9H10O3 166 1.17 16.02 24.89 23.16
辛酸乙酯 Octanoic acid,ethyl ester C10H20O2 172 0.55 – – –
苯丙酸乙酯 Benzenepropanoic acid,ethyl ester C11H14O2 178 0.19 – – –
4–甲氧基苯甲酸乙酯
Benzoic acid,4-methoxy-,ethyl ester
C10H12O3 180 0.19 3.24 5.26 8.90
左旋苯乙醇酸乙酯
Benzeneaceticacid,à-hydroxy-,ethyl ester,(R)-
C10H12O3 180 0.64 – – –
邻苯二甲酸二甲酯 Dimethyl phthalate C10H10O4 194 0.14 0.12 0.31 0.11
3,4–二甲氧基苯甲酸甲酯
Benzoic acid,3,4-dimethoxy-,methyl ester
C10H12O4 196 – 0.13 0.12 0.12
2,4,4–三甲基–3–羟基戊烷醇–2–甲基丙酸酯
Propanoic acid,2-methyl-,3-hydroxy-2,4,4-trimethylpentyl
ester
C12H24O3 216 0.12 – – –
2–苯乙基苯甲酸酯 Benzoic acid,2-phenylethyl ester C15H14O2 226 – – 0.19 –
2–氯丙酸十五酯 9-Nonadecene C19H38 266 – – – 0.11
7–甲基–Z–十四烯醇乙酸酯
7-Methyl-Z -tetradecen-1-ol acetate
C17H32O2 268 0.11 – – –
邻苯二甲酸二异丁酯
1,2-Benzenedicarboxylic acid,bis(2-methylpropyl) ester
C16H22O4 278 0.10 0.13 – 0.11
邻苯二甲酸二丁酯 Dibutyl phthalate C16H22O4 278 0.37 0.12 0.11 –
二–(2–苯乙基)–草酸酯
Oxalic acid,di(2-phenylethyl) ester
C18H18O4 298 0.43 – 11.99 10.92
己酸–6–十三烷基酯 Hexanoic acid,6-tridecyl ester C19H38O2 298 – 0.10 – –
碳酸丁基烷基酯 Carbonic acid,butyl tridecyl ester C18H36O3 300 – – 0.12 –
苯乙酸–4–十三烷基酯
Benzeneacetic acid,4-tridecyl ester
C21H34O2 318 0.53 0.31 0.23 0.46
邻苯二甲酸异二丁酯 Phthalic acid,hept-4-ylisobutyl ester C19H28O4 320 0.70 – 0.12 –
二氯乙酸–4–十四酯 Dichloroaceticacid,4-tetradecyl esterC16H30Cl2O2 324 0.11 – – –
丁氧基甲酸十六酯 Carbonic acid,butylhexadecyl ester C21H42O3 342 – 0.15 – –
丁基膦酸–二(2–苯基乙基)酯
Butyl phosphonic acid,di(2-phenylethyl) ester
C20H27O3P 346 – – – 0.11
碳酸–丁十七烷基酯
Carbonic acid,butyheptadecyl ester
C22H44O3 356 0.16 – – –
十六烷基–三氯乙烷碳酸酯
Carbonic acid,hexadecyl 2,2,2-trichloroethyl ester
C19H35Cl3O3 416 0.13 – – –
烃类 1–甲基环癸烷 Cyclopentane,butyl- C9H18 126 0.15 – – –
Alkens 2–乙基–4,5–二甲基–1,2–氧环戊硼烷
1,2-Oxaborolane,2-ethyl-4,5-dimethyl-
C7H15BO 126 – 0.17 – –
1–硝基己烷 Hexane,1-nitro- C6H13NO2 131 – 0.15 – –
十一烷 Undecane C11H24 156 0.10 0.11 – –
十二烷 Dodecane C12H26 170 1.04 1.20 0.51 0.28
11 期 芦 艳等:枇杷花开放过程挥发性物质变化研究 2251
续表 2
相对含量/% Relative content
种类
Kinds
化合物
Components
分子式
Molecular
formula
分子量
Molecular
weight
花蕾期
Bud
stage
露白期
Bud swelling
and come out
white petals
初放期
Petals
beginning
spread
盛开期
Petals
opended
顺式–二环[4,4,0]癸烷
1,8(2H,5H)-Naphthalenedione,hexahydro-8a-methyl-,cis-
C11H16O2 180 – – 0.10 –
环十三烷 Cyclotridecane C13H26 182 0.30 – – –
5–甲基–5–乙基-癸烷 Decane,5-ethyl-5-methyl- C13H28 184 0.13 – – –
3–甲基–3–乙基癸烷 Decane,3-ethyl-3-methyl- C13H28 184 – 0.13 – –
十三烷 Tridecane C13H28 184 6.81 11.10 3.37 2.10
3–甲基十三烷 Tridecane,3-methyl- C14H30 198 0.22 0.17 – –
十四烷 Tetradecane C14H30 198 – 0.19 0.36 0.38
壬基环己烷 n-Nonylcyclohexane C15H30 210 0.30 0.13 0.13 0.20
2,3,10–三甲基十二烷 Dodecane,2,6,10-trimethyl- C15H32 212 0.36 – – –
4–甲基十四烷 Tetradecane,4-methyl- C15H32 212 – – 0.16 –
十五烷 Pentadecane C15H32 212 – – 0.61 –
十一烷基环戊烷 Cyclopentane,undecyl- C16H32 224 0.22 0.17 0.13 0.17
3–甲基十五烷 Pentadecane,3-methyl- C16H34 226 0.15 – 0.10 0.14
5,8–二乙基十二烷 Dodecane,5,8-diethyl- C16H34 226 0.15 – – –
5,8–二甲基十四烷 Tetradecane,6,9-dimethyl- C16H34 226 0.18 – – –
十六烷 Hexadecane C16H34 226 0.56 0.46 0.52 0.71
4,11–二甲基十四烷 Tetradecane,4,11-dimethyl- C16H34 226 – – 0.15 –
4–乙基十四烷 Tetradecane,4-ethyl- C16H34 226 – – – 0.10
4–甲基十五烷 Pentadecane,4-methyl- C16H34 226 – – – 0.14
7–甲基十六烷 Hexadecane,7-methyl- C17H36 240 0.12 – – –
十七烷 Heptadecane C17H36 240 0.14 0.16 0.17 0.28
2–甲基十六烷 Hexadecane,2-methyl- C17H36 240 – 0.12 – 0.15
2,6,10–三甲基十四烷 Tetradecane,2,6,10-trimethyl- C17H36 240 – – – 0.22
环氧乙烷基十四烷 Oxirane,tetradecyl- C16H32O 240 – – – 0.4
十八烷 Octadecane C18H38 254 – – – 0.25
2–甲基十六烷 1-Hexadecanol,2-methyl- C17H36O 256 – – – 0.13
十九烷 Nonadecane C19H40 268 0.91 0.83 – 0.73
7–己基十三烷 Tridecane,7-hexyl- C19H40 268 – 0.14 – –
2,6,10,14–四甲基十六烷
Hexadecane,2,6,10,14-tetramethyl-
C20H42 282 – 0.62 0.21 0.23
1,16–二氯十六烷 Hexadecane,1,16-dichloro- C16H32Cl2 294 – 0.19 – –
1–十二碘烷 Dodecane,1-iodo- C12H25I 296 0.13 – – –
二十一烷 Heneicosane C21H44 296 1.17 2.19 1.98 2.58
8–己基十五烷 Pentadecane,8-hexyl- C21H44 296 – – – 0.14
二十二烷 Docosane C22H46 310 – – – 0.10
十三烯 1-Tridecene C13H26 182 – – 0.24 –
十四烯 1-Tetradecene C14H28 196 – 0.23 – –
à–法尼烯 à-Farnesene C15H24 204 0.11 0.10 – 0.43
长叶烯 Longifolene C15H24 204 0.19 0.19 0.10 –
反式–6–十三碳烯–4–炔 6-Tridecen-4-yne,(E)- C13H22 178 0.28 – 0.06 –
联苯 Biphenyl C12H10 154 – 0.10 0.10 0.20
酮类 丙酮 Acetone C3H6O 58 – 0.19 0.11 0.10
Ketones 2–戊酮 2-Pentanone C5H10O 86 0.11 0.25 0.19 0.15
5–甲基–2(1H)–吡啶酮 2(1H)-Pyridinone,5-methyl-C6H7NO 109 – 0.23 – –
顺式–3,5–辛二烯–2–酮 3,5-Octadien-2-one,(E,E)- C8H12O 124 0.38 0.57 0.31 0.18
3–辛烯–2–酮 3-Octen-2-one C8H14O 126 – 0.22 0.13 –
6–甲基–5–庚烯–2–酮
5-Hepten-2-one,6-methyl-
C8H14O 126 – 0.44 – 0.17
5–甲基–3–庚烯–2–酮 3-Hepten-2-one,5-methyl- C8H14O 126 – – – 0.12
2–(甲酰氧基)–1–苯基–乙酮
Ethanone,2-(formyloxy)-1-phenyl-
C9H8O3 164 0.20 – – –
香叶基丙酮 5,9-Undecadien-2-one,6,10-dimethyl- C13H22O 194 0.25 0.26 0.22 0.28
2–(2–丙烯基)–呋喃 Furan,2-(2-propenyl)- C7H8O 108 0.13 – – –
2–正戊基呋喃 Furan,2-pentyl- C9H14O 138 0.21 0.40 0.17 0.13
酚类 苯酚 Phenol C6H6O 94 – 0.14 – –
Phenol 3,5–二甲基苯酚 Phenol,3,5-dimethyl- C8H10O 122 – 0.10 – –
5–戊基–1,3–苯二酚
1,3-Benzenediol,5-pentyl-
C11H16O2 180 0.10 0.16 – 0.15
其他 二甲基硫醚 Dimethyl sulfid e C2H6S 62 – 1.09 0.59 0.27
Others 苯乙腈 Benzyl nitrile C8H7N 117 – 0.40 0.44 0.45
联苯甲酰 Ethanedione,diphenyl- C14H10O2 210 2.26 – – –
2252 园 艺 学 报 40 卷
3 讨论
3.1 醛酮类
将表 2 与图 1 结合比较发现,随着枇杷花的逐渐开放,各类挥发性物质的相对含量发生了明显
的变化。醛酮类物质的变化最为明显,花蕾期,有苞片包被,挥发性物质以醛类物质相对含量最高,
达 51.91%。随着花蕾逐渐开放,醛类物质相对含量急剧下降,在露白期、初放期、盛开期,相对含
量分别为 32.92%、24.21%、24.27%;枇杷花花蕾期苯甲醛相对含量达到 41.9%,是挥发性物质的主
要成分,这与宋艳丽等(2009)对枇杷花挥发性成分分析研究结果基本一致,王彩霞等(2009)认
为枇杷花的主要挥发性成分除了苯甲醛还有对甲氧基苯甲醛,而张丽华等(2008)对枇杷花的研究
中指出苯甲醛含量只有 7%。这些差异可能是试验中所用的萃取头、试验条件、样品处理、枇杷花
花期产地等不同造成的。苯甲醛在植物中常以苷的形式存在,有苦杏仁味,是枇杷花香气的赋香物
质之一。壬醛具类似于玫瑰香气气味,常用于配制玫瑰精油和玫瑰香精,本研究中检测到了壬醛,
这与张丽华等(2008)和吴彩霞等(2009)的研究基本一致。
3.2 酯类
酯类物质具有浓郁的芳香气味(谭谊谈 等,2012),是多种花香的主要香味来源。可以看出,
在枇杷花从花蕾到初放期的过程中,酯类物质相对含量快速升高,由 12%上升到 45.77%,盛开期为
45.93%。这也是枇杷花在初放到盛开期才具有明显的香味的原因。主要的芳香酯物质有 4–甲氧基
苯甲酸甲酯、二–(2–苯乙基)–草酸酯、4–甲氧基苯甲酸乙酯,这 3 种物质总量在枇杷花初放
到盛开期分别占总挥发性物质的 42.14%和 42.98%,是枇杷花香味的主要贡献因子。其中 4–甲氧基
苯甲酸甲酯的相对含量在初放期和盛开期分别占到 24.89%和 23.16%,是枇杷花的最主要香气物质
之一,这与张丽华等(2008)对枇杷花的挥发性物质的研究结果一致。Hong 等(2010)在枇杷叶中
鉴定出苯甲酸甲酯为其精油物质之一,本研究在枇杷花中没有检测到这种物质。枇杷叶与枇杷花具
有不同的结构和功能,因此,在挥发性物质的成分和含量上可能存在一定差异。
3.3 醇类
醇类物质在自然界中主要来源于发酵、氨基酸的转化以及亚麻酸降解物的氧化。在枇杷花开放
过程中,醇类物质相对含量总体上变化不大,以芳香醇为主。在枇杷花花蕾期以苯甲醇为主,相对
含量有 7.79%,是简单的芳香醇,有香味,是调制茉莉、月下香、伊兰等香精时不可缺少的香料;
枇杷花挥发性物质随着花的开放,苯乙醇相对含量逐渐上升,其具有蔷薇香气,是一种重要的食用
香料,大量存在于玫瑰油和丁香精油中,是调配玫瑰香精等的重要原料。宋艳丽等(2009)和张丽
华等(2008)认为枇杷花挥发性物质中苯甲醇和苯乙醇是含量相对较高的物质,研究结果与之一致,
而吴彩霞等(2009)的研究中没有鉴定到苯乙醇物质,但是苯甲醇含量较高(5.13%),这种在物质
种类以及含量的差别可能是由于样品的地域及花期不同引起的。
3.4 烷烃类、酸类和其他
从表 1 可以看出,烷烃类物质在露白期枇杷花香气物质中达到了 18.85%,随着花的完全开放又
有所下降,其中以十三烷、二十一烷为主。花蕾期中十三烷(6.81%)、二十一烷(1.17%)相对含
量较低,到露白期分别上升到 11.1%和 2.19%,随后在初放期、盛放期又逐渐下降。由此认为,此
类物质可能是枇杷花发育变化过程中的中间产物。在枇杷花香气成分中,酸类物质含量较少,随着
花的开放逐渐减少,可能对枇杷花的香气贡献较小。李绍佳和陈发兴(2011)的研究表明枇杷花挥
11 期 芦 艳等:枇杷花开放过程挥发性物质变化研究 2253
发性物质中烷烃类化合物和脂类化合物含量较高,对枇杷花香气有重要的作用。这种不一致可能是
枇杷的产地和品种的差异较大引起的。而在枇杷叶精油成分中,以烷烃类和酯类物质较多(Hong et
al.,2010)。De la Fuente 等(2007)研究了枇杷花蜜的挥发性及碳水化合物组成,结果表明二甲基
硫醚是枇杷蜜的香气物质之一,因此,二甲基硫醚也是枇杷花的一种赋香物质。
本研究中针对枇杷生产中的疏花管理,分析枇杷花开放过程挥发性成分的种类和含量。枇杷花
从花蕾到盛开的过程中,醛类和酸类化合物相对含量呈快速下降趋势,酯类化合物相对含量则呈不
断上升趋势,烃类和酮类物质相对含量呈先升高后降低趋势。比较 4 个花期挥发性物质分析结果结
合枇杷花实际开放过程中在初放到盛开才可嗅到香味的事实,认为 4–甲氧基苯甲酸甲酯、4–甲氧
基苯甲酸乙酯、二–(2–苯乙基)–草酸酯、苯甲醛、甲氧基苯甲醛、反式二己烯醛、苯乙醇、十
三烷、二十一烷等成分是枇杷花香的主要赋香物质。考虑到枇杷花花蕾期和盛开期的花赋香物质比
较单一,另外盛开期香气物质已完全释放,营养物质散失较大,因此枇杷花从露白到初放期具有较
丰富的香气组成,此时为较佳的利用时期。枇杷花开放过程中可嗅到的花香实际上是多种挥发性香
气成分共同作用的结果,至于各种不同成分对于该香气的贡献率大小,还有待于进一步深入研究。
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