全 文 ：武汉植物学研究 2001, 19 (2) : 158～ 168
J ourna l of W uhan B otan ica l Resea rch
五味子科植物的木脂素成分Ξ
陈业高1　秦国伟2　谢毓元2
(1. 云南师范大学化学系, 昆明　650092; 2. 中国科学院上海药物研究所, 上海　200031)
关键词: 五味子科; 木脂素; 结构类型
中图分类号: Q 946. 8　文献标识码: A 　文章编号: 10002470X (2001) 0220158211
L ignan s from Plan ts of Sch isandraceae
CH EN Ye2Gao 1, Q IN Guo2W ei2, X IE Yu2Yuan2
(1. D ep artm en t of Chem istry , Y unnan N orm a l U n iversity , Kunm ing　650092, Ch ina;
2. S hang ha i Institu te of M a teria M ed ica , T he Ch inese A cad emy of S ciences, Shanghai　200031, Ch ina)
Abstract: P lan ts of Sch isandraceae fo rm ily are rich sou rces of lignan s, w h ich
have been found to po ssess som e beneficia l pharm aco logica l effects including
an t ihepat it is, an t itumo r and an t i2H IV act ivit ies. In o rder to search fo r mo re
b ioact ive natu ra l p roducts and avo id confu sion arisen from the sam e structu res
under d ifferen t nam es by au tho rs in the litera tu re, the paper has review ed 150
new lignan s from p lan ts of Sch isandraceae in the litera tu re pub lished m ain ly
after 1990, including dibenzocyclooctad iene, sp irobenzofu rano id dibenzocy2
clooctad iene, 42aryltet ra lin , 2, 32dim etheyl21, 42diarylbu tane and 2, 52diaryl
tet rahydrofu ran lignan s.
Key words: Sch isandraceae; L ignan s; Structu re type
五味子科植物分为五味子属 (S ch isand ra) 和南五味子属 (K ad su ra ) 2 个属, 其中五味
子 (S. ch inensis)为著名中药, 其应用已有 2000 多年的历史, 一直为我国药典所收载, 该科
其它许多种也在民间广泛应用[1 ]。20 世纪 70 年代初, 我国临床研究中发现五味子能明显
降低肝炎患者血清谷丙转氨酶水平, 引起广泛研究的热潮, 并由此开发出治疗肝炎药物联
苯双酯[2 ]。迄今, 国内外已对二十余种五味子科植物进行了研究, 分离鉴定出大约 200 个
成分, 其中 150 多个为木脂素。五味子科木脂素结构类型多, 立体化学复杂, 而且生物活性
广泛。除了众所周知的保肝降酶作用外, 近年来发现五味子科木脂素成分对中枢神经系统Ξ 收稿日期: 2000207210, 修回日期: 2001202226。作者简介: 陈业高 (1965- ) , 男, 博士, 副教授, 主要从事植物药化学研究。
有抑制作用, 还具有抗爱滋病毒、抗癌和 PA F 拮抗等多种活性[3 6 ]。因此, 国内外对该领
域的研究十分活跃, 前人积累了较多的化学和药理研究资料。文献中木脂素的命名往往根
据研究者和植物种类而定, 常常出现异名同物情况, 造成不少混乱。曾有文献总结了 20 世
纪 90 年代以前从五味子科植物中分得木脂素 60 余个[1, 7 ] , 为便于今后对五味子科植物的
深入研究, 继续从中寻找生理活性成分, 笔者主要根据 20 世纪 90 年代以后的文献报道,
对其中分离的 150 种新木脂素按结构类型进行了整理。
1　联苯环辛二烯木脂素
联苯环辛二烯木脂素普遍存在于五味子科植物, 是主要的生理活性成分。目前在 17
种五味子科植物中已发现 104 个这类化合物 (见图 1; 表 1: 1～ 104)。这类木脂素的母核是
联苯环辛二烯, 联苯环上的C24 和C211 位有 2 个芳香质子, 其它位置即C21～ 3 和C212～
14 均为含氧取代基, 包括甲氧基, 亚甲二氧基, 羟基和酯基。亚甲二氧基位于C212 (13)和
(或)C22 (3)位; 羟基多在C21, C212, C214 位, 少数在C23 位。联苯环上一般只有一个酚羟
基, 少数有 2 个酚羟基或者一个酚羟基和一个酯基, 而酯基只出现在C214 或 C21 位。
gom isin D (34) 和 E (35) 是 2 个仅有的带有C214 位醚键, 并与C26 形成大环内酯的木脂
素, 结构新颖。在环辛二烯的八元环结构中, 若有取代基, 一般是羟基 (在C26, C27 位多为
图 1　五味子科植物中新联苯环辛二烯木脂素的结构
F ig11　Structu res of new dibenzocyclooctadiene lignans from p lan ts of Sch isandraceae
951　第 2 期　　　　　　　　　　　　　　陈业高等: 五味子科植物的木脂素成分
表 1　五味子科植物中的新联苯环辛二烯木脂素
T able 1　N ew dibenzocyclooctadiene lignans from p lan ts of Sch isandraceae
N o. 化合物Compounds
结构
Structu res
植物来源
P lan t sources
参考文献
References
1 gom isin N R 1= R 2= R 7= M e, R 3+ R 4= CH 2,R 5= R 6= R 8= R 9= H S. ch inensis [ 1, 7 ]
2 (2) 2rubsch isandrin R 1+ R 2= CH 2, R 3= R 4= R 7= M e,R 5= R 6= R 8= R 9= H S. rubrif lora [ 1, 7 ]
3 w uw eizisu C(sch isandrin C)
R 1+ R 2= R 3+ R 4= CH 2,
R 5= R 6= R 8= R 9= H , R 7= M e
S. ch inensis,
S. rubrif lora [ 1, 7 ]
4 (2) gom isin K1 R 1= R 2= R 3= R 7= M e, R 4～R 6, R 8= R 9= H S. ch inensis [ 1, 7 ]
5 gom isin J R 1= R 3= R 7= M e, R 2, R 4～R 6,R 8= R 9= H
S. ch inensis,
K. coccinea [ 1 ]
6 (2) gom isin L 2 R 1+ R 2= CH 2, R 3= R 7= M e, R 4～R 6,R 8= R 9= H S. ch inensis [ 1 ]
7 (2) gom isin L 1 R 1+ R 2= CH 2, R 3= R 4= R 7= M e,R 5= R 6= R 8= R 9= H S. ch inensis [ 1 ]
8 gom isin U R 1～R 3, R 7= M e, R 4= R 6= R 8= R 9= H ,R 5= OH S. sp henan thera [ 8 ]
9 benzoyl gom isin U R 1～R 3, R 7= M e, R 4= R 6= R 8= R 9= H ,R 5= OBen S. sp henan thera [ 9 ]
10 gom isin S R 1～R 3, R 7= M e, R 4= R 5= R 8= R 9= H ,R 6= OH S. ch inese [ 8 ]
11 ep igom isin O R 1= R 2= R 7= M e, R 3+ R 4= CH 2,R 5= R 8= R 9= H R 6= OH
S. ch inese,
S. sp henan thera [ 1 ]
12 tig loyl gom isin O R 1= R 2= R 7= M e, R 3+ R 4= CH 2, R 5= O T ig,R 6= = R 8= R 9= H S. sp henan thera [ 9 ]
13 kadsurin R 1= R 2= R 7= M e, R 3+ R 4= CH 2,R 5= R 6= R 9= H , R 8= OA c
K. jap on ica,
K. in terior,
K. heteroclita
[ 10 ]
14 heteroclit in A R 1= R 2= R 7= M e, R 3+ R 4= CH 2,R 5= R 6= R 9= H , R 8= O 222M ethylbu tyryl K. heteroclita [ 11 ]
15 heteroclit in B R 1= R 2= R 7= M e, R 3+ R 4= CH 2,R 5= R 6= R 9= H , R 8= OA ng K. heteroclita [ 11 ]
16 heteroclit in C R 1= R 2= R 7= M e, R 3+ R 4= CH 2,R 5= R 6= R 9= H , R 8= O T ig K. heteroclita [ 11 ]
17 b inankadsurin A R 1= R 2= M e, R 3+ R 4= CH 2,R 5～R 7= R 9= H , R 8= OH K. sp [ 12 ]
18 acetylb inankadsurin A
R 1= R 2= M e, R 3+ R 4= CH 2,
R 5～R 7= R 9= H , R 8= OA c
K. jap on ica,
K. coccinea, K. sp [ 7 ]
19 angeloylb inankadsurin A
R 1= R 2= M e, R 3+ R 4= CH 2,
R 5～R 7= R 9= H , R 8= OA ng
K. jap on ica, K. sp
K. long ip ed uncu la ta [ 7, 12 ]
20 cap roylb inankadsurin A
R 1= R 2= M e, R 3+ R 4= CH 2,
R 5～R 7= R 9= H , R 8= OCap K. jap on ica [ 7 ]
21 benzoylb inankadsurin A
R 1= R 2= M e, R 3+ R 4= CH 2,
R 5～R 7= R 9= H , R 8= OBen K. long ip ed uncu la ta [ 13 ]
22 isovaleroylb inankadsurin A
R 1= R 2= M e, R 3+ R 4= CH 2,
R 5～R 7= R 9= H , R 8= O iso2V aleroyl K. long ip ed uncu la ta [ 13 ]
23 isobu tyroylb inankadsurin A
R 1= R 2= M e, R 3+ R 4= CH 2,
R 5～R 7= R 9= H , R 8= O iso2Butyroyl K. long ip ed uncu la ta [ 13 ]
24 Butyrylb inankadsurin A
R 1= R 2= M e, R 3+ R 4= CH 2,
R 5～R 7= R 9= H , R 8= OButyryl K. sp [ 13 ]
25 deangeloyl
sch isan therin F R 1～R 3= M e, R 4～R 7= R 9= H , R 8= OH
K. long ip ed uncu la ta
K. jap on ica [ 14 ]
26 sch isan therin F R 1～R 3= M e, R 4～R 6= R 9= H , R 7= A ng,R 8= OH K. sp [ 7 ]
27 angeloylb inankadsurin B R 1～R 4= M e, R 5～R 7= R 9= H , R 8= A ng K. jap on ica [ 15 ]
28 acetylb inankadsurin B R 1～R 4= M e, R 5～R 7= R 9= H , R 8= OA c K. jap on ica [ 15 ]
061 武 汉 植 物 学 研 究　　　　　　　　　　　　　　　　第 19 卷　　
续表 1
N o. 化合物Compounds
结构
Structu res
植物来源
P lan t sources
参考文献
References
29 sch isan therin P R 1+ R 2= R 3+ R 4= CH 2, R 5= R 9= H ,R 6= R 8= OH , R 7= M e
K. coccinea, K. ang us2
tif olia [ 16 ]
30 benzoylgom isin P
R 1= R 2= R 7= M e, R 3+ R 4= CH 2, R 5= R 8= H ,
R 6= OBen, R 9= OH S. sp henan thera [ 17 ]
31 tig loylgom isin P
R 1= R 2= R 7= M e, R 3+ R 4= CH 2,
R 5= R 8= H , R 6= O T ig, R 9= OH
S. sp henan thera,
K. heteroclita,
K. long ip ed uncu la ta,
S. ch inese
[ 1, 7 ]
32 angeloylgom isin P
R 1= R 2= R 7= M e, R 3+ R 4= CH 2,
R 5= R 8= H , R 6= OA ng, R 9= OH
S. sp henan thera,
S. ch inese
K. heteroclita
[ 1, 7 ]
33 sch isanhenrin R 1= R 2= R 7= M e, R 3+ R 4= CH 2, R 5= OA ng,R 6= R 8= H , R 9= OH S. henry i [ 1 ]
34 gom isin D R 1= M e, R 2= OH S. ch inese,K. coccinea [ 1 ]
35 gom isin E R 1= OH , R 2= M e S. ch inese,K. coccinea [ 1, 7 ]
36 gom isin O R 1～R 3= M e, R 4+ R 5= CH 2, R 6= OH , R 7= H S. ch inese,S. rubrif lora [ 1, 7 ]
37 62O 2benzoylgom isin O R 1～R 3= M e, R 4+ R 5= CH 2, R 6= OBen, R 7= H S. ch inese [ 18 ]
38 rubsch isan therin R 1～R 3= M e, R 4+ R 5= CH 2, R 6= OA c, R 7= H S. rubrif lora [ 1, 7 ]
39 angeloylgom isin O R 1～R 3= M e, R 4+ R 5= CH 2, R 6= OA ng, R 7= H S. ch inese [ 1, 7 ]
40 angeloylisogom isin O
R 1= R 4= R 5= M e, R 2+ R 3= CH 2,
R 6= OA ng, R 7= H S. ch inese [ 1, 7 ]
41 benzoylisogom isin O
R 1= R 4= R 5= M e, R 2+ R 3= CH 2,
R 6= OBen, R 7= H S. ch inese, K. coccinea [ 1, 7 ]
42 gom isin R R 1= M e, R 2+ R 3= R 4+ R 5= CH 2,R 6= OH , R 7= H S. ch inese [ 1, 7 ]
43 angeloylgom isin R
R 1= M e, R 2+ R 3= R 4+ R 5= CH 2,
R 6= OA ng, R 7= H
K. long ip ed uncu la ta,
K. in terior [ 1, 7 ]
44 in terio therin A R 1= M e, R 2+ R 3= R 4+ R 5= CH 2,R 6= OBen, R 7= H K. in terior [ 19 ]
45 sch isan2lignao l D R 1= M e, R 2+ R 3= R 4+ R 5= CH 2,R 6= H , R 7= OH S. v irid is [ 20 ]
46 sch isan therin K R 1= O T ig, R 2～R 5= M e, R 6= OA c, R 7= H S. v irid is [ 21 ]
47 sch isan therin Q R 1= O T ig, R 2～R 5= M e, R 6= OA c, R 7= OH K. coccinea [ 16 ]
48 sch isan therin L R 1+ R 2= R 3+ R 4= CH 2, R 5= OA ng, R 6= R 9= H ,R 7= M e, R 8= OH K. coccinea [ 22 ]
49 acetyl sch isan therinL
R 1+ R 2= R 3+ R 4= CH 2, R 5= OA ng, R 6= R 9= H ,
R 7= M e, R 8= OA c K. coccinea [ 22 ]
50 sch isan therin M R 1+ R 2= R 3+ R 4= CH 2, R 5= OA ng,R 6= R 9= H , R 7= M e, R 8= O T ig K. coccinea [ 22 ]
51 sch isan therin N R 1+ R 2= R 3+ R 4= CH 2, R 5= R 8= OA ng,R 6= R 9= H , R 7= M e K. coccinea [ 22 ]
52 angustifo lin A R 1+ R 2= R 3+ R 4= CH 2, R 5= R 8= OBen,R 6= R 9= H , R 7= M e K. ang ustif olia [ 23 ]
53 angustifo lin B R 1+ R 2= R 3+ R 4= CH 2, R 5= OBen, R 6= R 9= H ,R 7= M e, R 8= OA c K. ang ustif olia [ 23 ]
54 angustifo lin C R 1+ R 2= R 3+ R 4= CH 2, R 5= OBen,R 6= R 9= H , R 7= M e, R 8= OH K. ang ustif olia [ 23 ]
55 angustifo lin D R 1～R 4= R 7= M e, R 6= R 9= H , R 5= R 8= OA c K. ang ustif olia [ 5 ]
56 benzoyl gom sin Q R 1～R 4, R 7= R 10= M e, R 5= OBen,R 6= R 8= H , R 9= OH S. sp henan thera [ 17 ]
57 angeloylgom isin Q
R 1～R 4, R 7= R 10= M e, R 5= OA ng, R 6= R 8= H ,
R 9= OH S. ch inese [ 1, 7 ]
161　第 2 期　　　　　　　　　　　　　　陈业高等: 五味子科植物的木脂素成分
续表 1
N o. 化合物Compounds
结构
Structu res
植物来源
P lan t sources
参考文献
References
58 gom isin F R 1+ R 2= CH 2, R 3= R 4= R 7= R 10= M e,R 5= OA ng, R 6= R 8= H , R 9= OH S. ch inese [ 1, 7 ]
59 gom isin G R 1+ R 2= CH 2, R 3= R 4= R 7= R 10= M e,R 5= OBen, R 6= R 8= H , R 9= OH S. ch inese [ 1, 7 ]
60 kadsum arin A R 1+ R 2= CH 2, R 3= R 4= R 10= M e,R 5= R 7～R 9= H , R 6= OA c
K. m atsud a i,
S. arisanensis [ 24 ]
61
sch isan therin A
(w uw eizi ester A )
(gom isin C)
R 1= R 2= R 7= R 10= M e, R 3+ R 4= CH 2,
R 5= OBen, R 6= R 8= H , R 9= OH
S. ch inese
S. sp henan thera [ 1, 7 ]
62
sch isan therin B
(w uw eizi ester B)
(gom isin B)
R 1= R 2= R 7= R 10= M e, R 3+ R 4= CH 2,
R 5= OA ng, R 6= R 8= H , R 9= OH
S. ch inese,
S. sp henan thera
S. henry i,
K. long ip ed uncu la ta,
K. heteroclita
[ 1, 7 ]
63 sch isan therin C R 1= R 2= R 7= R 10= M e, R 3+ R 4= CH 2,R 5= O T ig, R 6= R 8= H , R 9= OH S. sp henan thera [ 1, 7 ]
64 sch isan therin D R 1+ R 2= R 3+ R 4= CH 2, R 5= OBen, R 6= R 8= H ,R 7= R 10= M e, R 9= OH
S. sp henan thera,
S. ch inese K. in terior [ 1, 7 ]
65 in terio therin B R 1+ R 2= R 3+ R 4= CH 2, R 5= OA ng,R 6= R 8= H , R 7= R 10= M e, R 9= OH K. in terior [ 19 ]
66 sch isan therin E R 1～R 3= R 7= R 10= M e, R 4= R 6= R 8= H ,R 5= OBen, R 9= OH S. sp henan thera [ 1, 7 ]
67 sch isan therin I R 1～R 3= R 7= R 10= M e, R 4= R 6= H ,R 5= OBen, R 8= OCap , R 9= OH K. sp [ 7 ]
68 sch isan therin J R 1= R 2= R 7= R 10= M e, R 3+ R 4= CH 2,R 5= OBen, R 6= H , R 8= O iso2V aleroyl, R 9= OH K. L ong ip ed uncu la ta [ 14 ]
69 kadsurarin R 1= R 2= R 7= R 10= M e, R 3+ R 4= CH 2,R 5= OA ng, R 6= H , R 8= OA c, R 9= OH K. jap on ica, K. sp [ 10 ]
70 sch isan therin G R 1= R 2= R 7= M e, R 3+ R 4= CH 2, R 5= OA ng,R 6= R 10= H , R 8= OA c, R 9= OH K. sp [ 7 ]
71 sch isan therin H R 1= R 2= M e, R 3+ R 4= CH 2, R 5= R 8= OA ng,R 6= R 7= R 10= H , R 9= OH K. sp [ 7 ]
72
deoxysch izandrin
(w uw eizisu A )
(sch isandrin A )
R 1～R 4= R 6= R 7= R 9= M e, R 5= R 8= H
S. sp henan thera,
S. ch inese,
S. rubrif lora,
K. coccinea,
S. p rop inqua
var. sinensis
[ 1 ]
73 (+ ) gom isin K2 R 1～R 3= R 6= R 7= R 9= M e, R 4= R 5= R 8= H S. ch inese [ 1, 7 ]
74 sch isanheno l ( ( + )gom isin K3) R 1～R 4= R 6= R 7= M e, R 5= R 8= R 9= H
S. ch inese,
S. henry i, S. sp ,
S. rubrif lora,
S. sp henan thera,
S. p rop inqua var.
in term ed ia ,
K. long ip ed uncu la ta
[ 1, 7 ]
75 sch isanheno l
acetate R 1～R 4= R 6= R 7= M e, R 5= R 8= H , R 9= A c S. rubrif lora [ 1, 7 ]
76 Χ2sch izandrin R 1= R 2= R 6= R 7= R 9= M e, R 3+ R 4= CH 2,R 5= R 8= H S. ch inese [ 1 ]
77 isokadsuran in R 1= R 2= R 6= R 7= R 9= M e, R 3+ R 4= CH 2,R 5= R 8= H K. coccinea [ 1, 7 ]
78 kadsuran in R 1+ R 2= CH 2, R 3= R 4= R 6= R 7= R 9= M e,R 5= R 8= H K. long ip ed uncu la ta [ 1, 7 ]
79 w uw eizisu B(sch isandrin B)
R 1+ R 2= CH 2, R 3= R 4= R 6= R 7= R 9= M e,
R 5= R 8= H S. ch inese [ 1 ]
80 (±) gom isin M 1 R 1+ R 2= CH 2, R 3= R 4= R 6= R 7= M e,R 5= R 8= R 9= H S. ch inese [ 1 ]
81 R (+ ) gom isin M 1 R 1+ R 2= CH 2, R 3= R 4= R 6= R 7= M e,R 5= R 8= R 9= H K. long ip ed uncu la ta [ 1, 3 ]
261 武 汉 植 物 学 研 究　　　　　　　　　　　　　　　　第 19 卷　　
续表 1
N o. 化合物Compounds
结构
Structu res
植物来源
P lan t sources
参考文献
References
82 R 2(+ ) 2angeloylgom isin M 1 R 1+ R 2= CH 2, R 3= R 4= R 6= R 7= M e,R 5= R 8= H , R 9= A ng K. long ip ed uncu la ta [ 1, 7 ]
83 kadsu therin R 1= R 2= R 6= R 7= M e, R 3+ R 4= CH 2,R 5= R 8= H , R 9= A ng K. coccinea [ 1, 7 ]
84 sch isanheno l B R 1= R 2= R 6= R 9= M e, R 3+ R 4= CH 2,R 5= R 7= R 8= H S. rubrif lora [ 1, 7 ]
85 (+ ) gom isin M 2 R 1+ R 2= CH 2, R 3= R 4= R 6= R 9= M e,R 5= R 7= R 8= H
S. ch inese,
K. coccinea,
K. long ip ed uncu la ta
[ 1, 7 ]
86 R 2w uw eizisu C R 1+ R 2= R 3+ R 4= CH 2, R 6= R 7= R 9= M e,R 5= R 8= H K. long ip ed uncu la ta,K. coccinea [ 1, 7 ]
87 sch isan therin O R 1= R 2= R 6= R 9= M e, R 3+ R 4= CH 2,R 5= R 7= H , R 8= OA c K. coccinea [ 22 ]
88
sch isandrin
(sch isandro l A )
(w uw eizialcoho l A )
R 1～R 4= R 6= R 7= R 9= M e,
R 5= OH , R 8= H
S. ch inese,
K. long ip ed uncu la ta,
K. heteroclita
[ 1 ]
89
gom isin A
(w uw eizi alcoho l B)
(sch isandro l B)
R 1= R 2= R 6= R 7= R 9= M e, R 3+ R 4= CH 2,
R 5= OH , R 8= H
S. ch inese,
K. heteroclita [ 1 ]
90 gom isin H R 1～R 4= R 6= R 7= M e, R 5= OH , R 8= R 9= H S. ch inese,K. long ip ed uncu la ta [ 1, 7 ]
91 angeloylgom isin H
R 1～R 4= R 6= R 7= M e, R 5= OH ,
R 8= H , R 9= A ng
S. ch inese,
K. heteroclita
K. long ip ed uncu la ta
[ 1, 7 ]
92 tig loylgom isin H
R 1～R 4= R 6= R 7= M e, R 5= OH , R 8= H ,
R 9= T ig S. ch inese [ 1, 7 ]
93 benzoylgom isin H
R 1～R 4= R 6= R 7= M e, R 5= OH ,
R 8= H , R 9= Ben S. ch inese 1, 7
94 gom isin T R 1～R 3= R 6= R 7= R 9= M e, R 4= R 8= H ,R 5= OH S. ch inese [ 8 ]
95 iso sch izandrin R 1～R 5= R 7= R 9= M e, R 6= OH , R 8= H S. ch inese,S. sp henan thera [ 25 ]
96 sch isan lignone A R 1～R 5= M e K. sp [ 12 ]
97 sch isan lignone B R 1～R 4= M e, R 5= OH K. sp [ 12 ]
98 sch isan lignone C R 1= R 4= R 5= M e, R 2+ R 3= CH 2 S. v irid is [ 20 ]
99 sch isan lignone D R 1= M e, R 2+ R 3= R 4+ R 5= CH 2 S. v irid is [ 20 ]
100 sch isan lignone E R 1= Ben, R 2= R 3= M e, R 4+ R 5= CH 2 S. v irid is [ 21 ]
101 kadsu lignan L R 1= R 2= M e, R 3+ R 4= CH 2 K. coccinea,K. ang ustif olia [ 26 ]
102 kadsu lignan M R 1= M e, R 2= H , R 3+ R 4= CH 2 K. coccinea [ 26 ]
103 kadsu lignan N R 1～R 4= M e K. coccinea,K. ang ustif olia [ 26 ]
104 neokadsuran in K. coccinea [ 26 ]Β取代; C29 位为 Α取代)、酯基 (在 C26 位, Β2取代, C29 位, Α2取代) 和酮基 (在 C26, C29
位) , 酯基多为当归酸酯 (angeloate)、乙酸酯、苯甲酸酯、顺芷酸酯 ( t ig loate)等。此外, 在南
五味子属植物中发现几个 6Α, 9Α氧桥连接的四氢呋喃环型木脂素 (101～ 104)。C27、C28
位无氧取代时, 2 个甲基均为顺式, Α取向, 当C27 有羟基取代时, 2 个甲基有时为反式, 有
时为顺式,M e28 均为 Α取向。
由于联苯旋转受阻引起分子的立体异构, 联苯环辛二烯木脂素可分为联苯 S 和R 构
型 2 个系列, 加上分子中可存在其它手性中心, 本类化合物的立体异构较多。八元环构象
多数为扭曲的船椅式 (TBC) , 部分为扭曲的船式 (TB )。
本类化合物异名同物现象较多, 如我国学者分离得到的五味子酚 (sch isanheno l, 74)
361　第 2 期　　　　　　　　　　　　　　陈业高等: 五味子科植物的木脂素成分
与日本学者得到的 (+ ) gom isin K3 结构完全相同; 其它如w uw eizisu C (3) 与 sch isandrin
C, sch isan therin A (61)与 gom isin C 和w uw eizi ester A , sch isan therin B (62)与 gom isin B
和w uw eizi ester B , deoxysch izandrin (72) 与w uw eizisu A 和 sch isandrin A , w uw eizisu B
(79) 与 sch isandrin B , sch isandrin (88) 与五味子醇甲 (w uw eizi a lcoho l A , sch isandro l
A ) , gom isin A (89)与五味子醇乙 (w uw eizi a lcoho l B , sch isandro l B )完全相同。
2　螺苯骈呋喃联苯环辛二烯木脂素
到目前为止在 7 种植物中发现此类结构的木脂素 25 个 (见图 2; 表 2: 105～ 129) , 其
结构的变化是在联苯环辛二烯木脂素的基础上, 以C216 为中心, 与其它含氧取代基形成
一个新的呋喃环, 同时含C216 的一个芳环烯酮化。多数螺环为C216 与C214 的含氧取代
基形成, 芳环上的烯酮化主要有 Α, Β, Α′, Β′2二烯酮和 Α, Β, Χ, ∆2二烯酮 2 种形式。只有 hete2
roclit in F (128) 中 C22 和 C23 之间键断裂。kadsu lignan A (126)、B (127)、C (129) 和
heteroclit in F 的结构十分新颖。
图 2　五味子科植物中新螺苯骈呋喃联苯环辛二烯木脂素的结构
F ig12　Structu res of new sp irobenzofu rano id dibenzocyclooctadiene lignans from p lan ts of Sch isandraceae
　
表 2　五味子科植物中的新螺苯骈呋喃联苯环辛二烯木脂素
T able 2　N ew sp irobenzofurano id dibenzocyclooctadiene lignans from p lan ts of Sch isandraceae
N o. 化合物Compounds
结构
Structu res
植物来源
P lan t sources
参考文献
References
105 in terio rin R = A ng K. in terior, K. heteroclita [ 1 ]
106 in terio rin B R = T ig K. in terior [ 27 ]
107 in terio rin C R = A c K. in terior [ 27 ]
108 in terio rin D R = Ben K. in terior [ 27 ]
109 kadsu lignan E R 1= A c, R 2= Ben K. long ip ed uncu la ta [ 28 ]
110 kadsu lignan F R 1= A ng, R 2= A c K. long ip ed uncu la ta [ 28 ]
461 武 汉 植 物 学 研 究　　　　　　　　　　　　　　　　第 19 卷　　
续表 2
N o. 化合物Compounds
结构
Structu res
植物来源
P lan t sources
参考文献
References
111 kadsu lignan G R 1= A ng, R 2= A ng K. long ip ed uncu la ta [ 28 ]
112 Kadsu lignan H R 1= H , R 2= O butyryl, R 3= H K. sp [ 29 ]
113 kadsu lignan I(p ropoxyl oxokadsurane) R 1= H , R 2= O P ropoxyl, R 3= H K. sp , K. coccinea [ 29 ]
114 kadsu lignan J( isovaleroyl oxokadsurane) R 1= H , R 2= O iso2V aleroyl, R 3= H K. sp , K. coccinea [ 29, 13 ]
115 heteroclit in D R 1= H , R 2= OA ng, R 3= H K. heteroclita [ 11 ]
116 benzoyl oxokadsurane R 1= H , R 2= OBen, R 3= H K. coccinea [ 30 ]
117 acetoxyl oxokadsurane R 1= H , R 2= OA c, R 3= H K. coccinea [ 30 ]
118 isovaleroyl oxokadsurano l R 1= OH , R 2= O iso2V aleroyl, R 3= H K. coccinea [ 30 ]
119 heteroclit in E R 1= OH , R 2= OA ng, R 3= H K. heteroclita [ 11 ]
120 sch iarisan rin A R 1= R 2= H , R 3= O iso2V aleroyl S. arisanensis [ 6 ]
121 sch iarisan rin B R 1= R 2= H , R 3= OA c S. arisanensis [ 6 ]
122 sch iarisan rin C R 1= R 2= H , R 3= OBen S. arisanensis [ 6 ]
123 sch iarisan rin D R 1= R 2= H , R 3= OC innamoxyl S. arisanensis [ 6 ]
124 kadsu lignan C R 1= A c, R 2= Ben K. long ip ed uncu la ta [ 31 ]
125 kadsu lignan D R 1= R 2= A ng K. long ip ed uncu la ta [ 31 ]
126 kadsu lignan A R = H K. coccinea [ 32 ]
127 kadsu lignan B R = OA c K. coccinea [ 32 ]
128 heteroclit in F K. heteroclita [ 33 ]
129 kadsu lignan C (heteroclit inG) K. heteroclita , K. sp [ 29, 33 ]
　　不同学者报道的 kadsu lignan I(113) 和 p ropoxyl oxokadsu rane, kadsu lignan J (114)
和 isovalero l oxokadsu rane, kadsu lignan C (129)和 heteroclit in G 的结构完全相同。
3　42芳基四氢萘木脂素
已发现 9 个这类化合物 (见图 3; 表 3: 130～ 138) , 除 sch izandriside (138)为木脂素木
糖甙外, 其余均为游离木脂素, 其结构母核是 2, 32二甲基242芳基四氢萘, 在芳核 6、7 位上
有亚甲二氧基、甲氧基或羟基取代, 除 sch izandriside 外, 1 位均为酮基取代。
图 3　五味子科植物中新 42芳基四氢萘木脂素的结构
F ig13　Structu res of new 42aryltetralin lignans from p lan ts of Sch isandraceae
　
表 3　五味子科植物中的新 42芳基四氢萘木脂素
T able 3　N ew 42aryltetra lin lignans from p lan ts of Sch isandraceae
N o. 化合物Compounds
结构
Structu res
植物来源
P lan t sources
参考文献
References
130 ep iensh icine R 1+ R 2= CH 2, R 3= H , R 4= M e S. henry i, S. p rop inqua var. sinensis [ 1 ]
131 ep iensh icine m ethyl ether R 1+ R 2= CH 2, R 3= R 4= M e S. henry i [ 34 ]
561　第 2 期　　　　　　　　　　　　　　陈业高等: 五味子科植物的木脂素成分
续表 3
N o. 化合物Compounds
结构
Structu res
植物来源
P lan t sources
参考文献
References
132 ep isch isandrone R 1= H , R 2～R 4= M e S. henry i [ 1 ]
133 ep iw ulignan A 1 R 1= R 3= H , R 2= R 4= M e S. henry i [ 1 ]
134 w ulignan A 2 R 1= R 4= M e, R 2= R 3= H S. henry i [ 1 ]
135 sch isandrone R 1= H , R 2～R 4= M e S. henry i, S. sp henan thera [ 1 ]
136 ensh icine R 1+ R 2= CH 2, R 3= H , R 4= M e S. henry i, S. p rop inqua var. sinensis [ 1 ]
137 w ulignan A 1 R 1= R 3= H , R 2= R 4= M e S. henry i [ 1 ]
138 sch izandriside S. n ig ra [ 35 ]
4　2, 32二甲基21, 42二芳基丁烷木脂素
在五味子科植物中发现 7 个这类化合物 (见图 4; 表 4: 139～ 145) , 在生物合成过程中
它们是其它类型木脂素的生源前体。通常在芳环间位、对位有甲氧基、亚甲二氧基或羟基
取代。
图 4　五味子科植物中新 2, 32二甲基21, 42二芳基丁烷木脂素的结构
F ig14　Structu res of new 2, 32dim ethyl21, 42diarylbu tane lignans from p lan ts of Sch isandraceae
　
表 4　五味子科植物中的新 2, 32二甲基21, 42二芳基丁烷木脂素
T able 4　N ew 2, 32dim ethyl21, 42diarylbu tane lignans from p lan ts of Sch isandraceae
N o. 化合物Compounds
结构
Structu res
植物来源
P lan t sources
参考文献
References
139 p regom isin R 1= R 4= OH , R 2= R 3= R 5= R 6= OM e S. ch inese, S. rubrif lora,S. p rop inqua var. in term ed ia [1, 7 ]
140 (+ ) 2anw ulignan R 1= R 4= OH , R 2= OH , R 3= OM e, R 5+ R 6= CH 2 K. long ip ed uncu la ta [36 ]
141 dl2anw ulignan R 1= R 4= OH , R 2= OH , R 3= OM e, R 5+ R 6= CH 2 S. sp henan thera [1 ]
142 p resch isan th rin R 1= R 3= R 4= R 6= OM e, R 2= R 5= OH S. p rop inqua var. in term ed ia [37 ]
143 isoanw ulignan R 1= M e, R 2= H S. v irid is [21 ]
144 32m ethoxyl242hydroxyl23′,4′2m ethenedioxyllignan R 1= H , R 2= M e K. coccinea [38 ]
145 lignandio l S. rubrif lora [39 ]
5　四氢呋喃类木脂素
在五味子科植物中发现 5 个这类化合物 (见图 5; 表 5: 146～ 150) , 其基本母核为 2, 52
二芳基23, 42二甲基四氢呋喃, 2 位芳基与 3, 4 位甲基均为顺式。
661 武 汉 植 物 学 研 究　　　　　　　　　　　　　　　　第 19 卷　　
图 5　五味子科植物中新四氢呋喃
类木脂素的结构
F ig15　Structu res of new 2, 52diaryl tetrahydrofu ran
lignans from p lan ts of Sch isandraceae
表 5　五味子科植物中的新四氢呋喃类木脂素
T able 5　N ew 2, 52diaryl tetrahydrofuran lignans from p lan ts of Sch isandraceae
N o. 化合物Compounds
结构
Structu res
植物来源
P lan t sources
参考文献
References
146 ch ican ine R 1+ R 2= CH 2, R 3= R 5= R 6= H , R 4= M e S. sp , S. sp henan thera [ 36 ]
147 d2ep igalbacine R 1+ R 2= R 3+ R 4= CH 2, R 5= R 6= H S. sp henan thera,K. long ip ed uncu la ta [ 36 ]
148 gansch isandrine R 1～R 4= M e, R 5= R 6= H S. sp henan thera [ 40 ]
149 henricine R 1= R 2= M e, R 3+ R 4= CH 2, R 5= H , R 6= OM e S. henry i [ 1 ]
150 ensh izh isu R 1+ R 2= CH 2, R 3= R 6= H , R 4= M e, R 5= OH S. henry i [ 1 ]
6　结语
五味子为著名传统中药, 在临床上得到广泛的应用。对五味子科植物进行的广泛研
究, 虽已分离鉴定 150 余个木脂素化合物, 但由于类型广、结构变化大、立体异构多, 其结
构与合成研究仍然受到有机化学家的重视; 从药理研究方面看, 五味子木脂素的生理活性
不仅仅限于以前发现的保肝降酶, 而且近年来也发现本科植物三萜成分具有重要的生物
活性。因此继续深入研究五味子科植物的成分及活性, 对阐明五味子在传统中医应用中的
功效包括镇静、安神、滋补强身的物质基础具有重要的意义。
参考文献:
[ 1 ]　宋万志. 五味子科植物的木脂素成分及生物活性与国内资源. 天然产物研究与开发, 1991, 3 (1) : 68 80.
[ 2 ]　刘耕陶. 从五味子的研究到联苯双酯的发现. 药学学报, 1983, 18 (9) : 714 720.
[ 3 ]　Chen D F, Zhang S X, X ie L , et a l. A n ti2A ID S agen ts2XXV I. Structu re2activity co rrelations of gom isin2
Grelated an ti2H IV lignans from Kadsura in terio r and of related syn thetic analogs. B ioorg M ed Chem , 1997,
5 (8) : 1 715 1 723.
[ 4 ]　L ee I S, Jung K Y, O h S R , et a l. P latelet2activating facto r an tagon istic activity and 13C NM R assignm ent of
p regom isin and cham igrenal from Sch isandra ch inensis. A rch P harm aca l R es, 1997, 20 (6) : 633 636.
[ 5 ]　Chen Y G, Q in GW , X ie Y Y, et a l. L ignans from K ad su ra ang ustif olia. J A sian N a t P rod R es, 1998, 1 (2) :
125 131.
[ 6 ]　Kuo Y H , Kuo L Y, Chen C F. Four new C19 homo lignans, sch iarisan rins A , B, and D and cyto tox ic
sch iarisan rin C, from S ch iz and ra arisanensis. J O rg Chem , 1997, 62 (10) : 3 242 3 245.
[ 7 ]　谢蓝. 五味子类木脂素的化学研究进展. 中国药物化学杂志, 1992, 2 (2) : 65 80.
[ 8 ]　 Ikeya Y, Kanatan i H , H akozak iM , et a l. T he constituen ts of S ch iz and ra ch inensis BA ILL. XV. Iso lation and
structu re determ ination of two new lignans, gom isin S and gom isin T. Chem P harm B u ll, 1988, 36 (10) :
3 974 3 979.
[ 9 ]　 Ikeya Y, Sugam a K, O kada M , et a l. Two new lignans from S ch isand ra sp henan thera. P hy tochem istry , 1991,
30 (3) : 975 980.
[ 10 ]　Chen Y P, L iu R , H su H V , et a l. Structu res and confo rm ations of two new lignans, kadsurin and kadsurarin.
T etrahed ron L ett, 1973 (43) : 4 257 4 260.
[ 11 ]　Chen D F, Xu G J , Yang X W , et a l. D ibenzocyclooctadiene lignans from K ad su ra heteroclita. P hy tochem istry ,
1992, 31 (2) : 629 632.
[ 12 ]　刘嘉森, 周洪星. 五脂酮A , B 和ButyrylB inankadsurin A 的分离与结构. 化学学报, 1991, 49 (4) : 412 416.
761　第 2 期　　　　　　　　　　　　　　陈业高等: 五味子科植物的木脂素成分
[ 13 ]　L i L N , Xue H , L i X. T h ree new dibenzocyclooctadiene lignans from K ad su ra long ip ed uncu la ta. P lan ta M ed ,
1991, 57 (2) : 169 171.
[ 14 ]　刘嘉森, 潘燕萍. 五味子酯 J 和五内酯 F 的分离与鉴定. 化学学报, 1991, 49 (3) : 308 312.
[ 15 ]　Ookaw a N , Ikeya Y, Sugam a K, et a l. D ibenzocyclooctadiene lignans from K ad su ra jap on ica. P hy tochem istry ,
1995, 39 (5) : 1 187 1 192.
[16 ]　L iu J S, L i L. Sch isan therins P and Q , two lignans from K ad su ra coccinea. P hy tochem istry , 1995, 38 (4) :
1 009 1 012.
[ 17 ]　 Ikeya Y, M ik i E, O kada M , et a l. Benzoylgom isin Q and benzoylgom isin P, two new lignans from S ch isand ra
sp henan thera. Chem P harm B u ll, 1990, 38 (5) : 1 408 1 411.
[18 ]　Chen C C, Shen C C, Sh ih Y Z, et a l. 62O 2benzoylgom isin O , a new lignan from the fru its of S ch iz and ra
ch inensis. J N a t P rod , 1994, 57 (8) : 1 164 1 165.
[ 19 ]　Chen D F, Zhang S X, Chen K, et a l. Two new lignans, in terio therins A and B, as A nti2H IV p rincip les from
K ad su ra in terior. J N a t P rod , 1996, 59 (11) : 1 066 1 068.
[ 20 ]　罗纲, 刘嘉森. 粤北产五味子科植物风沙藤的化学成分研究 (É ). 化学学报, 1992, 50 (6) : 620 624.
[ 21 ]　罗纲, 刘嘉森. 粤北产五味子科植物风沙藤的化学成分研究 (Ê ). 化学学报, 1992, 50 (5) : 515 520.
[ 22 ]　L iu J S, L iL. Sch isan therins L 2O and acetylsch isan therin L from K ad su ra coccinea. P hy tochem istry , 1993, 32
(5) : 1 293 1 296.
[ 23 ]　Chen Y G, W ang P, L in Z W , et a l. D ibenzocyclooctadiene lignans from K ad su ra ang ustif olia. P hy tochem 2
istry , 1998, 48 (6) : 1 059 1 062.
[ 24 ]　Kuo Y H , L i S Y, W u M D , et a l. A new an ti2HBeA g lignan, kadsum arin A , from K ad su ra m a tsud a i and
S ch iz and ra arisanensis. Chem P harm B u ll, 1999, 47 (7) : 1 047 1 048.
[ 25 ]　 Ikeya Y, T aguch i H , M itsuhash i H , et a l. A lignan from S ch iz and ra ch inensisi. P hy tochem istry , 1988, 27 (2) :
569 574.
[ 26 ]　L iu J S, L iL. Kadsu lignansL 2N , th ree dibenzocyclooctadiene lignans from K ad su ra coccinea. P hy tochem istry ,
1995, 38 (1) : 241 246.
[ 27 ]　丁智慧, 罗士德. 内南五味子化学成分的研究. 化学学报, 1990, 48 (11) : 1 075 1 079.
[ 28 ]　L iu J S, H uang M F. Kadsu lignans E2G from K ad su ra long ip ed uncu la ta. P hy tochem istry , 1992, 31 (3) : 957
960.
[ 29 ]　L iu J S, Zhou H X, L i L. Kadsu lignans H , I, J and K from a K ad su ra species. P hy tochem istry , 1992, 31
(4) : 1 379 1 382.
[ 30 ]　L i L N , Xue H. D ibenzocyclooctadiene lignans po ssessing a sp irobenzofu rano id skeleton from K ad su ra coc2
cinea. P hy tochem istry , 1990, 29 (8) : 2 730 2 732.
[ 31 ]　L iu J S, H uang M F, Zhou H X. Kadsu lignan C and D , two novel lignans from K ad su ra long ip ed uncu la ta.
Can J Chem , 1991, 69 (9) : 1 403 1 407.
[ 32 ]　L iu J S, L i L , Yu H G. Kadsu lignan A and B, two nonel lignans from K ad su ra coccinea. Can J Chem , 1989,
67 (5) : 682 684.
[ 33 ]　Yang X W , M iyash iro H , H atto riM , et a l. Iso lation of novel lignans, heteroclit in s F and G, from the stem s of
K ad su ra heteroclita, and an ti2lip id perox idative actions of heteroclit in s A 2G and related compounds in the in
v itro rat liver homogenate system. Chem P harm B u ll, 1992, 40 (6) : 1 510 1 516.
[ 34 ]　陶勇, 刘嘉森, 黄梅芬. 翼梗五味子化学成分研究, Î . 4 个木脂素的分离与鉴定. 中草药, 1991, 22 (2) :
51 53.
[ 35 ]　T akan i M , O hya K, T akahash i K, et a l. Studies on constituen ts of m edicinal p lan ts. ‚‚€€Constituen ts of
S ch iz and ra n ig ra M ax. (4). Chem P harm B u ll, 1979, 27 (6) : 1 422 1 425.
[ 36 ]　刘嘉森, 黄梅芬. (+ ) 2安五脂素的分离和结构. 有机化学, 1988, 8 (3) : 227 228.
[ 37 ]　李子燕, 李良, 张洪彬. 中间五味子化学成分的研究. 中草药, 1996, 27 (1) : 3 4.
[ 38 ]　刘锡均, 王宝奎. 冷饭团中结晶 I的分离与鉴定. 中草药, 1989, 20 (6) : 242 243.
[ 39 ]　W ang H J, Chen Y Y, L iang X T , et a l. T he structu re of a new lignan dio l. Ch in Chem L ett, 1993, 4 (1) : 31
32.
[ 40 ]　Yue J M , Chen Y Z, H ua S M , et a l. Gansch isandrine, a lignan from S ch isand ra sp henan thera, P hy tochem 2
istry , 1989, 28 (6) : 1 774 1 776.
861 武 汉 植 物 学 研 究　　　　　　　　　　　　　　　　第 19 卷