全 文 :武汉植物学研究 2002, 20( 2) : 162~164
Journal of Wuhan Botanical Research
湖北川桂叶精油的化学成分
陶光复1 孙汉董2 丁靖垲2
( 1.中国科学院武汉植物研究所, 武汉 430074; 2.中国科学院昆明植物研究所, 昆明 650204)
关键词: 川桂; 精油; 桂皮醛; 新资源
中图分类号: Q946. 85 文献标识码: A 文章编号: 1000-470X( 2002) 02-0162-03
The Chemical Constituents of the Essential Oil from Leaves
of Cinnamomum wilsonii in Hubei ,China
TA O Guang-Fu
1
, SUN Han-Dong
2
, DING Jing-Kai
2
( 1. Wuhan I nst itute of Botany, The Chine se A cademia of Sc iences, Wuhan 430074, China;
2.K unming Insti tute of B otany, T he Ch inese A cad emia of S cience s, Kunmin g 650204, Ch ina)
Abstract: Cinnamomum w ilsonii Gamble is endemic to China, and very r ich in Hubei Province.
The plant mater ials w ere collected f rom w est Hubei. T he essential oil were ex t racted f rom fresh
leaves by steam dist illat ion. The chem ical st ructures of 47 const ituents in the essent ial o il have
been identif ied by means o f GC-M S technique, among which the major components ar e cinnam ic
aldehyde ( 16. 46% ) and cinnamyl acetate ( 21. 14% ) . The result indicates that it is new impor-
tant resour ce plant for cinnam ic aldehyde.
Key words : Cinnamomum w ilsonii ; Essential oil; Cinnam ic aldehyde; New r esource
川桂( Cinnamomum w ilsoni i Gamble)是中国特
有植物, 主产湖北、四川和湖南,在广西、广东、江西
和陕西等省区也有分布,资源贮量相当丰富。由于其
各部位器官均含有挥发油,具有比较浓烈的药香气
味,我国民间历来习惯于利用川桂作为辛辣类佐料,
烹调制作食品,或当作桂皮类中药材用以治疗疾病。
因此, 关于川桂挥发油(精油)的化学组成颇为引人
关注。我们曾经研究报道过,湖北长阳和咸丰两县产
川桂叶精油的主成分均为柠檬醛, 其含量分别高达
77. 99% 和 86. 47% [ 1]。另据报道,四川产川桂叶精
油的主要成分为芳樟醇( 24. 14% )和 1, 8-桉叶油素
( 18. 21%) [ 2]。2000年,王发松等又报道了采自湖北
巴东县的川桂叶精油的化学成分, 其中主含柠檬醛
( 41. 19%)和芳樟醇( 38. 71%) [ 3]。而笔者报道的产
于湖北利川的川桂叶精油的化学组成, 与上述研究
结果比较,具有十分显著的差异。
1 材料与方法
1. 1 实验材料
采自湖北省利川市团堡乡海拔 800 m 的山坡,
川桂( Cinnamomum w ilsonii Gamble)的鲜叶, 阴干
约 12 h 后剪碎,经水蒸汽蒸馏法提取精油, 出油率
0. 9% ( v/ w ) ,油样呈淡黄色、透明状,香气浓郁; 比
重 d20200. 962 6; 折光率 n24D 1. 517 8; 比旋光 [ ] 21D -
11. 39°。凭证标本:陶光复 No. 138植物标本及油样
标本存于中国科学院武汉植物研究所植物标本馆
( HIB)。
1. 2 仪器及分析条件
油样不经任何处理, 直接用 Finnig an-4510 型
收稿日期: 2001-05-28,修回日期: 2001-07-27。
基金项目:湖北省自然科学基金资助项目( 2000-01)部分内容。
作者简介:陶光复( 1946- ) ,男,硕士,副研究员,从事植物分类与资源植物研究。
毛细管气相色谱/质谱/电子计算机联用仪, 进行
GC-M S-DS 系统分析。数据处理使用 INCOS系统。
各分离组分首先通过 NIH/ EPA/ M SDC 计算机谱
库(美国国家标准局 NBB LIBRARY 谱库)进行检
索,并参考有关文献[ 4 6] , 对其质谱图进一步加以确
定。
气相色谱: SE-54 石英毛细管柱, 30 m ×
0. 25 mm(美国 J&W 公司) ; 柱温 80~200℃, 程序
升温 3℃/ m in; 进样温度 230℃; 进样量 0. 2 L; 分
流比 151;氦气柱前压 0. 70 kg / cm2。
质谱测定: EI-M S; 离子源温度 140℃; 电子能
量 70 eV;发射电流 0. 25 mA ;倍增电压 1 100 V;扫
描周期 1 s。
2 结果与讨论
在上述条件下, 从川桂叶精油中共检出百余个
成分, 鉴定了其中 47个主要成分, 总含量占全精油
的 86. 10% (表 1)。含量较高的成分有乙酸桂皮酯
( 21. 14% )、桂皮醛( 16. 46% )、芳樟醇( 7. 65%)、十
九碳烯( 6. 24%)、乙酸香叶酯( 4. 02%)和 1, 8-桉叶
油素( 3. 46% )等。此外,还含有橙花醛( 1. 79%)和香
叶醛( 2. 86% )。
据已报道的文献分析,尽管四川和湖北不同产
地的川桂叶油之间有明显的化学组成差异, 但是也
有明显的一致性, 即都不含有桂皮醛类化合物。而恰
恰只有桂皮醛类化合物,才是著名中药桂皮类药材
的主要活性成分。这些研究结果是十分值得注意的。
因为我国民间常以川桂作为桂皮类药材的代用品使
用,那么这种传统用药习惯的科学依据何在?
湖北利川产川桂叶油的 2个主成分桂皮醛和乙
酸桂皮酯的含量都较高,二者合计为 37. 60%, 而这
两种化合物是肉桂油的最重要的有效成分和主成
分。众所周知, 肉桂油( cassia oil )是我国的著名特
产,驰名海外,享誉极高,年产量约占全世界总产量
的 80%, 举足轻重。肉桂油是一种极为重要的天然
香原料,可用于调味、化妆品、食品饮料、日用品香精
和医药、化工等方面,在香料工业中, 可用肉桂油(叶
油)单独分离桂皮醛,再合成一系列香料。肉桂油还
是一种珍贵药材, 入药可补肾、止痛, 主治腰膝痛、胃
痛、消化不良、腹痛吐泻和闭经等疾患。肉桂油的用
途相当广且用量大, 国内市场和对外贸易的需求量
很大。肉桂( Cinnamomum cassia Presl )原产我国,早
已归化为栽培种,主产广西和广东,在云南、福建和
台湾等省也有栽培,人工林面积已发展种植近百万
表 1 川桂叶精油的化学成分
T able 1 T he chemical constituents o f the essential
o il of leav es o f Cinnamomum wilsonii
峰号
Peak
No .
化合物名称
Name o f compounds
保留时间
Retention
time
相对含量
( % )
Content
1 st yr ene 523 0. 06
2 -thujene 605 0. 02
3 -pinene 617 1. 10
4 camphene 641 0. 62
5 benzaldehyde 716 0. 34
6 sabinene 719 0. 15
7 -pinene 727 0. 57
8 myrcene 745 0. 19
9 -phellandr ene 814 0. 17
11 ! 3-carone 835 0. 02
12 P-cymene 854 0. 71
13 limonene 900 0. 77
14 1, 8-cineo le 911 3. 46
15 ocimene 931 0. 08
16 sa licy lic a ldehyde 947 0. 08
17 ! 4-carene 954 0. 04
19 terpino lene 1053 0. 05
21 linalo ol 1143 7. 65
22 fencho l 1211 0. 04
26 bezone propanal 1352 0. 07
27 iso-bo rneo l 1405 0. 33
28 ( Z ) -cinnamic aldehyde 1415 0. 49
29 terpineo l-4 1419 0. 51
30 terpineo l 1457 1. 05
32 ner al 1632 1. 79
33 ner ol 1708 1. 05
34 ger anial 1740 2. 86
35 iso-bo rny l acetat e 1759 2. 27
36 ( E) -cinnamic aldehyde 1827 15. 9
40 eugenol 2055 0. 37
42 ger anyl acetace 2119 4. 02
45 -cary ophyllene 2231 0. 07
46 ( Z ) -cinnamyl acetate 2327 3. 87
47 ( E) -cinnany l a cet ate 2400 17. 27
49 -curcumene 2434 0. 20
50 zing iber ene 2454 0. 40
56 hexadecane 2749 1. 32
62 heptadecane 3051 1. 18
71
( E) -p-methoxy-ethy l
cinnama te
3313 0. 94
73 octadecane 3339 0. 82
80 nonadecene 3548 6. 24
83 nonadecane 3628 2. 13
84 9, 17-octadecadiena l 3707 0. 84
85 methyl hexadecanate 3720 0. 13
87 9, 12-octadecadiena l 3824 0. 61
89 dibuty l phathalate 3859 0. 25
91 ethyl hexadecanate 3949 3. 02
163 第 2 期 陶光复等: 湖北川桂叶精油的化学成分
亩[ 2] ,但是,目前我国的产量仍然远远不能满足市场
需要。寻求肉桂的代用品, 开发桂皮醛新资源, 是国
际国内市场的共同呼唤。虽然,湖北利川产川桂叶油
与肉桂叶油的化学成分尚有一定的差异, 关键在于
桂皮醛类化合物的含量前者不足后者的一半,但是
比较二者的出油率, 则发现前者 ( 0. 9% )为后者
( 0. 09%~0. 46% [ 7] )的 2~10倍。所以,我们认为湖
北利川产川桂叶油作为国产肉桂油资源的一个新品
种加以开发利用, 是大有希望和广阔前景的。
另外,在湖北利川野外调查采集中,我们发现川
桂枝繁叶茂、长势十分旺盛,鲜叶具有浓郁的宜人芳
香。将其叶精油送上海香料科学研究所进行评香与
香气鉴定,获得较高的评价, 认定此精油具有“似生
姜油样香气, 头香辛辣,后面有柠檬醛样香气,有一
定的香气价值,可以直接用于调香”。看来, 湖北利川
产川桂的叶油还是一种具有应用价值的天然香料新
品种。
湖北利川桂叶精油的 2个主要成分十分突出,
可能是川桂的又一个新的化学类型——乙酸桂皮
酯/桂皮醛型。
参考文献:
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164 武 汉 植 物 学 研 究 第 20 卷