全 文 ：滇龙胆与青叶胆环烯醚萜类物质计量特征分析∗
沈　 涛１ꎬ 黄衡宇２ꎬ 张　 霁３ꎬ 赵艳丽３ꎬ 金　 航３ꎬ 王元忠３∗∗
(１ 玉溪师范学院资源环境学院ꎬ 云南 玉溪　 ６５３１００ꎻ ２ 云南中医学院中药学院ꎬ 昆明　 ６５０５００ꎻ
３ 云南省农业科学院药用植物研究所ꎬ 昆明　 ６５０２００)
摘要: 龙胆科龙胆属滇龙胆 (Ｇｅｎｔｉａｎａ ｒｉｇｅｓｃｅｎｓ) 与獐牙菜属青叶胆 (Ｓｗｅｒｔｉａ ｍｉｌｅｅｎｓｉｓ) 为我国特有种ꎮ 采
用高效液相色谱法测定其中马钱苷酸、 獐牙菜苦苷、 龙胆苦苷和当药苷含量ꎬ 结合多变量分析研究环烯醚
萜类成分含量及其构成比例在龙胆科植物种内和种间的差异ꎮ 研究结果显示ꎬ ４种环烯醚萜类成分的计量
特征呈现种间差异ꎬ 依据环烯醚萜类成分含量及其构成比例ꎬ 所有滇龙胆样品可分为 ４类ꎮ 马钱苷酸含量
与纬度呈极显著负相关 (Ｒ＝ －０􀆰 ３４８ꎬ Ｐ<０􀆰 ０５)ꎬ 与海拔呈极显著正相关 (Ｒ＝ ０􀆰 ３０７ꎬ Ｐ<０􀆰 ０１)ꎻ 獐牙菜苦
苷含量与经度呈极显著负相关 (Ｒ＝ －０􀆰 ５９２ꎬ Ｐ<０􀆰 ０１)ꎬ 高海拔有利于植株中当药苷构成比例的增加 (Ｒ ＝
０􀆰 ２４５ꎬ Ｐ<０􀆰 ０５)ꎻ 地理因子对植株中龙胆苦苷含量变化影响不显著 (Ｐ>０􀆰 ０５)ꎮ
关键词: 滇龙胆ꎻ 青叶胆ꎻ 环烯醚萜ꎻ 变化ꎻ 多变量分析
中图分类号: Ｑ ９４６　 　 　 　 　 　 　 文献标志码: Ａ　 　 　 　 　 　 　 文章编号: ２０９５－０８４５(２０１５)０１－１０５－０８
Ｃｈｅｍｏｍｅｔｒｉｃｓ Ｃｈａｒａｃｔｅｒｉｚａｔｉｏｎ ｏｆ Ｉｒｉｄｏｉｄｓ ｉｎ
Ｇｅｎｔｉａｎａ ｒｉｇｅｓｃｅｎｓ ａｎｄ Ｓｗｅｒｔｉａ ｍｉｌｅｅｎｓｉｓ
ＳＨＥＮ Ｔａｏ１ꎬ ＨＵＡＮＧ Ｈｅｎｇ￣ｙｕ２ꎬ ＺＨＡＮＧ Ｊｉ３ꎬ ＺＨＡＯ Ｙａｎ￣ｌｉ３ꎬ ＪＩＮ Ｈａｎｇ３ꎬ ＷＡＮＧ Ｙｕａｎ￣ｚｈｏｎｇ３∗∗
(１ Ｃｏｌｌｅｇｅ ｏｆ Ｒｅｓｏｕｒｃｅ ａｎｄ Ｅｎｖｉｒｏｎｍｅｎｔꎬ Ｙｕｘｉ Ｎｏｒｍａｌ Ｕｎｉｖｅｒｓｉｔｙꎬ Ｙｕｘｉꎬ Ｙｕｎｎａｎ ６５３１００ꎬ Ｃｈｉｎａꎻ ２ Ｃｏｌｌｅｇｅ ｏｆ Ｔｒａｄｉｔｉｏｎａｌ Ｃｈｉｎｅｓｅ
Ｍｅｄｉｃｉｎｅꎬ Ｙｕｎｎａｎ Ｕｎｉｖｅｒｓｉｔｙ ｏｆ Ｔｒａｄｉｔｉｏｎａｌ Ｃｈｉｎｅｓｅ Ｍｅｄｉｃｉｎｅꎬ Ｋｕｎｍｉｎｇ ６５０５００ꎬ Ｃｈｉｎａꎻ ３ Ｉｎｓｔｉｔｕｔｅ ｏｆ
Ｍｅｄｉｃｉｎａｌ Ｐｌａｎｔｓꎬ Ｙｕｎｎａｎ Ａｃａｄｅｍｙ ｏｆ Ａｇｒｉｃｕｌｔｕｒａｌ Ｓｃｉｅｎｃｅｓꎬ Ｋｕｎｍｉｎｇ ６５０２００ꎬ Ｃｈｉｎａ)
Ａｂｓｔｒａｃｔ: Ｇｅｎｔｉａｎａ ｒｉｇｅｓｃｅｎｓ ａｎｄ Ｓｗｅｒｔｉａ ｍｉｌｅｅｎｓｉｓ ｂｅｌｏｎｇｅｄ ｔｏ Ｇｅｎｔｉａｎａｃｅａｅ ａｒｅ ｅｎｄｅｍｉｃ ｐｌａｎｔｓ ｉｎ Ｃｈｉｎａ. Ｆｏｕｒ ｉｒｉ￣
ｄｏｉｄｓ (ｌｏｇａｎｉｃ ａｃｉｄꎬ ｓｗｅｒｔｉａｍａｒｉｎꎬ ｇｅｎｔｉｏｐｉｃｒｏｓｉｄｅ ａｎｄ ｓｗｅｒｏｓｉｄｅ) ｉｎ Ｇ􀆰 ｒｉｇｅｓｃｅｎｓ ａｎｄ Ｓ􀆰 ｍｉｌｅｅｎｓｉｓ ｗｅｒｅ ｄｅｔｅｒｍｉｎｅｄ
ｂｙ ＨＰＬＣ￣ＤＡＤ. Ｔｈｅｉｒ ｃｈｅｍｏｍｅｔｒｉｃｓ ｃｈａｒａｃｔｅｒｉｚａｔｉｏｎｓ ｗｅｒｅ ａｎａｌｙｚｅｄ ｗｉｔｈ ｍｕｌｔｉｐｌｅ ｓｔａｔｉｓｔｉｃａｌ ａｎａｌｙｓｅｓ. Ｔｈｅ ｒｅｓｕｌｔｓ
ｓｈｏｗｅｄ ｔｈａｔ ｔｈｅｒｅ ｗｅｒｅ ｄｉｆｆｅｒｅｎｃｅｓ ｏｆ ｃｈｅｍｏｍｅｔｒｉｃｓ ｃｈａｒａｃｔｅｒｉｚａｔｉｏｎ ｏｆ ｔｈｅ ｉｒｉｄｏｉｄｓ ｂｅｔｗｅｅｎ ｔｈｅ ｔｗｏ ｓｐｅｃｉｅｓ. Ａｌｌ ｔｈｅ
ｓａｍｐｌｅｓ ｏｆ Ｇ􀆰 ｒｉｇｅｓｃｅｎｓ ｃｏｕｌｄ ｂｅ ｃｌａｓｓｉｆｉｅｄ ｉｎｔｏ ｆｏｕｒ ｇｒｏｕｐｓ ｂａｓｅｄ ｏｎ ｃｏｎｔｅｎｔｓ ａｎｄ ｐｅｒｃｅｎｔａｇｅ ｃｏｎｔｅｎｔｓ ｏｆ ｔｈｅ ｆｏｕｒ ｉｒｉ￣
ｄｏｉｄｓ. Ｃｏｎｔｅｎｔ ｏｆ ｌｏｇａｎｉｃ ａｃｉｄ ｈａｄ ｓｉｇｎｉｆｉｃａｎｔ ｎｅｇａｔｉｖｅ ｃｏｒｒｅｌａｔｉｏｎ ｗｉｔｈ ｌｏｎｇｉｔｕｄｅ (Ｒ ＝ －０􀆰 ３４８ꎬ Ｐ<０􀆰 ０５) ａｎｄ ｈａｄ
ｓｉｇｎｉｆｉｃａｎｔ ｐｏｓｉｔｉｖｅ ｃｏｒｒｅｌａｔｉｏｎ ｗｉｔｈ ａｌｔｉｔｕｄｅ (Ｒ ＝ ０􀆰 ３０７ꎬ Ｐ<０􀆰 ０１). Ｌｏｎｇｉｔｕｄｅ ｈａｄ ｓｉｇｎｉｆｉｃａｎｔ ｎｅｇａｔｉｖｅ ｃｏｒｒｅｌａｔｉｏｎ
ｗｉｔｈ ｃｏｎｔｅｎｔ ｏｆ ｓｗｅｒｔｉａｍａｒｉｎ (Ｒ＝ －０􀆰 ５９２ꎬ Ｐ<０􀆰 ０１) ａｎｄ ｈａｄ ｓｉｇｎｉｆｉｃａｎｔ ｐｏｓｉｔｉｖｅ ｃｏｒｒｅｌａｔｉｏｎ ｗｉｔｈ ｐｅｒｃｅｎｔａｇｅ ｃｏｎｔｅｎｔ
ｏｆ ｓｗｅｒｏｓｉｄｅ (Ｒ＝ ０􀆰 ２４５ꎬ Ｐ<０􀆰 ０５). Ｈｏｗｅｖｅｒꎬ ｃｏｎｔｅｎｔ ｏｆ ｇｅｎｔｉｏｐｉｃｒｏｓｉｄｅ ｈａｄｎ’ ｔ ｃｏｒｒｅｌａｔｉｏｎ ｗｉｔｈ ｇｅｏｇｒａｐｈｉｃａｌ ｆａｃ￣
ｔｏｒｓ (Ｐ>０􀆰 ０５) ｉｎ ｔｈｅ ｓｔｕｄｙ.
Ｋｅｙ ｗｏｒｄｓ: Ｇｅｎｔｉａｎａ ｒｉｇｅｓｃｅｎｓꎻ Ｓｗｅｒｔｉａ ｍｉｌｅｅｎｓｉｓꎻ Ｉｒｉｄｏｉｄｓꎻ Ｖａｒｉａｔｉｏｎꎻ Ｍｕｌｔｉｐｌｅ ｓｔａｔｉｓｔｉｃａｌ ａｎａｌｙｓｅｓ
　 植物次生代谢化学物质形成、 积累和分布
受特定基因控制和环境的共同作用 (Ａｈｕｊａ 等ꎬ
２０１０ꎻ Ｙａｎｇ等ꎬ ２０１２)ꎬ 其结构、 种类在不同物种
间的变化、 差异从分子水平反应植物各类群的特
植 物 分 类 与 资 源 学 报　 ２０１５ꎬ ３７ (１): １０５~１１２
Ｐｌａｎｔ Ｄｉｖｅｒｓｉｔｙ ａｎｄ Ｒｅｓｏｕｒｃｅｓ　 　 　 　 　 　 　 　 　 　 　 　 　 　 　 　 　 　 ＤＯＩ: １０.７６７７ / ｙｎｚｗｙｊ２０１５１４０４５
∗
∗∗
基金项目: 国家自然科学基金 (８１２６０６０８ꎬ ３１２６００７７)ꎻ 云南省自然科学基金 (２０１３ＦＤ０５０ꎬ ２０１３ＦＺ１５０ꎬ ２０１３ＦＤ０６６)
通讯作者: Ａｕｔｈｏｒ ｆｏｒ ｃｏｒｒｅｓｐｏｎｄｅｎｃｅꎻ Ｅ￣ｍａｉｌ: ｂｏｌｅｔｕｓ＠１２６􀆰 ｃｏｍ
收稿日期: ２０１４－０３－１６ꎬ ２０１４－０７－２５接受发表
作者简介: 沈涛 (１９８４－) 男ꎬ 讲师ꎬ 硕士ꎬ 主要从事药用植物资源评价研究ꎮ Ｅ￣ｍａｉｌ: ｓｃｉｅｎｃｅ＿ｓｔ＠１２６􀆰 ｃｏｍ
征、 亲缘关系和对环境的适应 (Ｗａｌｌｉｓ等ꎬ ２０１１ꎻ 李
德铢等译ꎬ ２０１２ꎻ李恒等ꎬ ２０１３)ꎮ 化学成分的含量、
比例等计量特征可用于探讨植物种间和种内差异
(Ｓâｒｂｕ等ꎬ ２０１３ꎻ Ｈｅｒｒａｉｚ￣Ｐｅñａｌｖｅｒ等ꎬ ２０１３)ꎮ
环烯醚萜 ( Ｉｒｉｄｏｉｄ) 是一类单萜衍生物ꎬ 为
龙胆科植物的代表性化学成分ꎬ 具有分类学意义
(何延农等ꎬ １９８８ꎻ Ｓｔｒｕｗｅ和 Ａｌｂｅｒｔꎬ ２００２)ꎮ 滇龙
胆 (Ｇｅｎｔｉａｎａ ｒｉｇｅｓｃｅｎｓ) 和青叶胆 (Ｓｗｅｒｔｉａ ｍｉｌｅｅｎ￣
ｓｉｓ) 分别录属于龙胆科龙胆属和獐牙菜属ꎬ 为中
国特有种ꎬ 主要分布于我国西南地区 (何延农
等ꎬ １９８８)ꎮ 滇龙胆与青叶胆均为传统保肝良药
(中华人民共和国药典委员会ꎬ ２０１０)ꎬ 药理学研
究显示马钱苷酸 ( ｌｏｇａｎｉｃ ａｃｉｄ)、 獐牙菜苦苷
(ｓｗｅｒｔｉａｍａｒｉｎ)、 龙胆苦苷 (ｇｅｎｔｉｏｐｉｃｒｏｓｉｄｅ) 和当
药苷 (ｓｗｅｒｏｓｉｄｅ) 等环烯醚萜类成分是其主要药
效成分 (马丽娜等ꎬ ２００８ꎻ Ｗａｎｇ 等ꎬ ２０１２)ꎮ 目
前龙胆科中环烯醚萜成分的结构及其活性有不少
报道 (Ｖｅｎｄｉｔｔｉａ等ꎬ ２０１３ꎻ Ｗａｎｇ 等ꎬ ２０１３ꎻ Ｓｕｙａ￣
ｍａ等ꎬ ２０１３ꎻ Ｈｕａｎｇ 等ꎬ ２０１３)ꎬ 但其计量特征
在种间和种内的变化研究报道较少 ( Ｃａｏ 和
Ｗａｎｇꎬ ２０１３ꎻ Ｙａｎｇ 等ꎬ ２０１４)ꎮ 本研究以滇龙胆
和青叶胆为研究对象ꎬ 以马钱苷酸、 獐牙菜苦
苷、 龙胆苦苷和当药苷含量为评价指标ꎬ 结合多
变量分析探究环烯醚萜类成分含量和构成比例在
两种龙胆科植物中的变化ꎬ 结果为龙胆科植物环
烯醚萜类成分的计量特征及其资源评价研究提供
理论依据ꎮ
１　 实验部分
１􀆰 １　 材料及仪器
１􀆰 １􀆰 １　 样品的采集与处理　 采集地详细信息见表 １ꎮ 滇
龙胆共计 ７个种群ꎬ 采集自云南曲靖、 昆明、 楚雄、 文
山、 临沧和贵州兴义ꎬ 其中ꎬ 临沧长房 (ＣＦ) 种群与掌
龙 (ＺＬ) 种群为人工栽培三年的滇龙胆ꎮ 青叶胆 １ 个种
群采集自云南弥勒ꎮ 采集时间 ２０１２ 年 １０ 月至 １１ 月初ꎬ
所采样品均由云南省农业科学院药用植物研究所金航研
究员与云南省中医学院黄衡宇教授鉴定为滇龙胆和青叶
胆ꎬ 凭证标本保存于云南省农业科学院药用植物研究
所ꎮ 鲜样采集后ꎬ 每个种群随机选取 １０株ꎬ 去除根部泥
土放入 ５５ ℃烘箱烘干至恒重ꎮ 干燥样品全株粉碎过 １００
目筛ꎬ 样品粉末放入自封袋避光保存ꎮ
１􀆰 １􀆰 ２　 主要仪器及试剂　 仪器: 岛津二极管阵列高效液
相色谱仪 ( ＬＣ￣１０Ａｖｐꎬ 日本岛津)ꎻ 植物样品粉碎机
(ＸＡ￣１ꎬ 中国江苏金坛亿通电子有限公司)ꎻ 超声波清洗
仪 (ＰＳ￣４０ꎬ 中国东莞市洁康超声波设备有限公司)ꎻ 万
分之一电子分析天平 (ＡＲ１２４ＣＮꎬ 美国奥豪斯)ꎻ 美国
Ｍｉｌｌｉｐｏｒｅ纯水系统 (Ｍｉｌｌｉ￣Ｑ Ａｃａｄｅｍｉｃꎬ 美国 Ｍｉｌｌｉｐｏｒｅ)ꎮ
试剂: 马钱苷酸ꎬ 獐牙菜苦苷ꎬ 龙胆苦苷ꎬ 当药苷
对照品购自中国食品药品检定研究院ꎮ 乙腈 (色谱纯ꎬ
美国天地)ꎬ 甲酸 (分析纯ꎬ 中国天津风船化学试剂科
技有限公司)ꎮ 水为超纯水ꎬ 其它试剂均为分析纯ꎮ
１􀆰 ２　 分析方法
１􀆰 ２􀆰 １　 色谱条件　 Ｃ１８反相高效液相色谱柱 (Ｓｈｉｍ￣ｐａｃｋ
ＶＰ￣ＯＤＳꎬ １５０ ｍｍ × ４􀆰 ６ ｍｍꎬ ５ μｍꎬ 日本岛津)ꎮ 流动
相: 乙腈 (Ｂ)￣０􀆰 １％甲酸水溶液 (Ａ)ꎻ 梯度洗脱 ０􀆰 ００ ~
５􀆰 ００ ｍｉｎꎬ 流动相 Ｂ为 ５％ꎻ ５􀆰 ０１ ~ １０􀆰 ００ ｍｉｎꎬ 流动相 Ｂ
为 ５％ ~ １０％ꎻ １０􀆰 ０１ ~ ２６􀆰 ００ ｍｉｎꎬ 流动相 Ｂ 为 １０％ ~
２６％ꎻ 流速 １􀆰 ００ ｍＬ􀅰ｍｉｎ－１ꎻ 柱温 ３０ ℃ꎬ 进样量 １０ μＬꎮ
１􀆰 ２􀆰 ２　 样品溶液的制备 　 称取样品粉末 ０􀆰 ２５００ ｇ 放入
具塞试管中ꎬ 倒入 １０􀆰 ００ ｍＬ ３５％乙醇溶液超声提取 ４５
ｍｉｎꎬ 提取溶液通过 ０􀆰 ４５ μｍ针式过滤器过滤ꎬ 取滤液为
供试样品溶液ꎮ
１􀆰 ２􀆰 ３　 对照品溶液的制备 　 精密称取马钱苷酸 (２􀆰 ６０
ｍｇ)ꎬ 獐牙菜苦苷 (４０􀆰 ００ ｍｇ)ꎬ 龙胆苦苷 (４０􀆰 ０８ ｍｇ)ꎬ
当药苷 (１􀆰 ２０ ｍｇ) 对照品ꎬ 分别容于 １０ ｍＬ容量瓶中并
加入适量色谱纯甲醇溶液定容ꎬ 摇匀ꎬ 得马钱苷酸ꎬ 獐
牙菜苦苷ꎬ 龙胆苦苷ꎬ 当药苷对照品储备溶液ꎬ 备用ꎮ
表 １　 不同种群滇龙胆与青叶胆样品采集地信息
Ｔａｂｌｅ １　 Ｔｈｅ ｌｏｃａｔｉｏｎ ｏｆ Ｇｅｎｔｉａｎａ ｒｉｇｅｓｃｅｎｓ ａｎｄ Ｓｗｅｒｔｉａ ｍｉｌｅｅｎｓｉｓ ｓａｍｐｌｅｓ ｉｎ ｔｈｅ ｓｔｕｄｙ
种群
Ｐｏｐｕｌａｔｉｏｎ
物种
Ｓｐｅｃｉｅｓ 地点 Ｌｏｃａｔｉｏｎ
　 纬度
Ｌａｔｉｔｕｄｅ
　 经度
　 Ｌｏｎｇｉｔｕｄｅ
海拔
Ａｌｔｉｔｕｄｅ / ｍ
来源
Ｆｏｒｍ
安龙 (ＧＺ) Ｇ􀆰 ｒｉｇｅｓｃｅｎｓ 贵州省ꎬ 兴义市ꎬ 安龙县 ２５°０６′１􀆰 ６７″ １０５°２６′３０􀆰 ６５″ １ ４３５ 野生
小哨 (ＸＳ) Ｇ􀆰 ｒｉｇｅｓｃｅｎｓ 云南省ꎬ 昆明市ꎬ 小哨 ２５°１０′６􀆰 ８３″ １０２°５６′５６􀆰 １０″ ２ ０８５ 野生
砚山 (ＸＪ) Ｇ􀆰 ｒｉｇｅｓｃｅｎｓ 云南省ꎬ 文山州ꎬ 砚山县 ２３°５１′００􀆰 １７″ １０４°１７′３１􀆰 ０３″ １ ５４６ 野生
南华 (ＮＨ) Ｇ􀆰 ｒｉｇｅｓｃｅｎｓ 云南省ꎬ 楚雄州ꎬ 南华县 ２５°１２′４２􀆰 ０２″ １０１°１８′３８􀆰 ３３″ ２ ０３６ 野生
师宗 (ＳＺ) Ｇ􀆰 ｒｉｇｅｓｃｅｎｓ 云南省ꎬ 曲靖市ꎬ 师宗县 ２４°４４′５９􀆰 ５８″ １０３°４７′４５􀆰 ６１″ １ ８６４ 野生
长房 (ＣＦ) Ｇ􀆰 ｒｉｇｅｓｃｅｎｓ 云南省ꎬ 临沧市ꎬ 云县 ２４°２０′３９􀆰 ２０″ １００°２４′２３􀆰 ０４″ ２ ０１４ 栽培
掌龙 (ＺＬ) Ｇ􀆰 ｒｉｇｅｓｃｅｎｓ 云南省ꎬ 临沧市ꎬ 云县 ２４°０８′１１􀆰 １０″ １００°０１′３３􀆰 ４８″ １ ９４９ 栽培
弥勒 (ＭＬ) Ｓ􀆰 ｍｉｌｅｅｎｓｉｓ 云南省ꎬ 红河州ꎬ 弥勒县 ２４°０４′２８􀆰 ５０″ １０３°１７′３１􀆰 ９０″ １ ５５４ 野生
６０１　 　 　 　 　 　 　 　 　 　 　 　 　 　 　 　 　 植 物 分 类 与 资 源 学 报　 　 　 　 　 　 　 　 　 　 　 　 　 　 第 ３７卷
１􀆰 ３　 方法学考察
１􀆰 ３􀆰 １　 测定波长的选择　 比较不同波长 (２００~ ３００ ｎｍ)
条件下样品色谱图及峰面积ꎬ 结果显示 ２４１ ｎｍ下 ４种环
烯醚萜成分色谱峰均有较大的吸收峰值ꎬ 且各色谱峰间
具有较好的分离度ꎬ 故选取 ２４１ ｎｍ为马钱苷酸ꎬ 獐牙菜
苦苷ꎬ 龙胆苦苷和当药苷的检测波长ꎮ
１􀆰 ３􀆰 ２　 线性范围考察 　 以峰面积为纵坐标ꎬ 溶液浓度
(ｍｇ􀅰Ｌ－１) 为横坐标绘制标准曲线ꎬ 计算回归方程 (表
２): 马钱苷酸ꎬ 獐牙菜苦苷ꎬ 龙胆苦苷ꎬ 当药苷色谱图
见图 １ꎮ
１􀆰 ３􀆰 ３　 稳定性实验　 称取样品粉末 ０􀆰 ２５００ ｇ按照 １􀆰 ２􀆰 ２
项方法制备样品溶液ꎬ 在 ０ꎬ ２ꎬ ４ꎬ ６ꎬ ８ꎬ １２ ｈ 进样ꎬ
测定马钱苷酸、 獐牙菜苦苷、 龙胆苦苷、 当药苷峰面
积ꎻ 并计算 ＲＳＤ 分别为: １􀆰 ０８％ꎬ １􀆰 ２３％ꎬ ０􀆰 ９７％ꎬ １􀆰 １２％
(ｎ＝ ６)ꎮ 表明样品溶液在 １２ ｈ内稳定ꎮ
１􀆰 ３􀆰 ４　 重复性实验　 称取 ６份 ０􀆰 ２５００ ｇ样品粉末ꎬ 按照
１􀆰 ２􀆰 ２ 项方法制备样品溶液ꎬ 测定马钱苷酸、 獐牙菜
苦苷、 龙胆苦苷、 当药苷峰面积ꎬ 并计算 ＲＳＤ 分别为
１􀆰 １２％ꎬ １􀆰 ３１％ꎬ １􀆰 ２２％ꎬ １􀆰 ２１％ ( ｎ ＝ ６)ꎬ 表明方法重
现性良好ꎮ
１􀆰 ３􀆰 ５　 加样回收率 　 称取已知含量的样品 ０􀆰 ２５００ ｇ 共
１２份ꎮ 每份样品加入适量浓度的马钱苷酸ꎬ 獐牙菜苦
苷ꎬ 龙胆苦苷ꎬ 当药苷对照品 (表 ３)ꎬ 按照 １􀆰 ２􀆰 ２ 项方
法制备样品溶液ꎬ 在上述色谱条件下测定各化学成分含
量ꎬ 结果见表 ３ꎮ
１􀆰 ４　 统计分析
单因素方差分析 ( Ｏｎｅ￣ｗａｙ ＡＮＯＶＡ) 和多重比较
(Ｓｔｕｄｅｎｔ￣Ｎｅｗｍａｎ￣Ｋｅｕｌｓ ｔｅｓｔ) 分析滇龙胆、 青叶胆不同种
群中马钱苷酸、 獐牙菜苦苷、 龙胆苦苷和当药苷含量的
差异性ꎮ 环烯醚萜类成分含量与经度、 纬度和海拔的相
关性分析采用皮尔森相关系数 (Ｐｅａｒｓｏｎ ｃｏｒｒｅｌａｔｉｏｎ ｃｏｅｆｆｉ￣
ｃｉｅｎｔ)ꎮ 主成分分析 (Ｐｒｉｎｃｉｐａｌ ｃｏｍｐｏｎｅｎｔ ａｎａｌｙｓｉｓꎬ ＰＣＡ)
对样品数据矩阵进行分解并获得主成分得分ꎻ 主成分得
分图观察样品化学数据的分离、 聚散趋势ꎮ 聚类分析
(Ｈｉｅｒａｒｃｈｉｃａｌ ｃｌｕｓｔｅｒ ａｎａｌｙｓｉｓꎬ ＨＣＡ) 采用 ＵＰＧＭＡ 法ꎮ 以
上数据分析均用 ＳＰＳＳ １８􀆰 ０软件包进行运算ꎮ
表 ２　 马钱苷酸、 獐牙菜苦苷、 龙胆苦苷、 当药苷标准曲线
Ｔａｂｌｅ ２　 Ｃａｌｉｂｒａｔｉｏｎ ｃｕｒｖｅｓ ｏｆ ｌｏｇａｎｉｃ ａｃｉｄꎬ ｓｗｅｒｔｉａｍａｒｉｎꎬ ｇｅｎｔｉｏｐｉｃｒｏｓｉｄｅ ａｎｄ ｓｗｅｒｏｓｉｄｅ
成分 Ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ 回归方程 Ｒｅｇｒｅｓｓｉｏｎ ｅｑｕａｔｉｏｎ Ｒ２
　 　 　 线性范围
　 　 　 Ｌｉｎｅａｒ Ｒａｎｇｅ / ｍｇ􀅰Ｌ－１
马钱苷酸 ｙ＝ １２２２１０７２􀆰 ２０８４４ ｘ ＋ ３０９７９􀆰 ３７５０ ０􀆰 ９９９７ 　 　 　 １６－２６０
獐牙菜苦苷 ｙ＝ ６７５９３３４􀆰 ５２３６ ｘ ＋ １８６８８􀆰 ４３８４ ０􀆰 ９９９７ 　 　 　 １５－４０００
龙胆苦苷 ｙ＝ １１８９０９３５􀆰 ３３３１ ｘ ＋ ７１７１８􀆰 ０３０２ ０􀆰 ９９９８ 　 　 　 ７－４０８０
当药苷 ｙ＝ １５５６９９４２􀆰 ６８０４１ ｘ ＋ ３９４６０􀆰 ５８３５ ０􀆰 ９９９１ 　 　 　 １０－１２０
图 １　 四种环烯醚萜类成分色谱图ꎮ (１) 马钱苷酸ꎬ (２) 獐芽菜苦苷ꎬ (３) 龙胆苦苷ꎬ (４) 当药苷
Ｆｉｇ􀆰 １　 Ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｍ ｏｆ ｆｏｕｒ ｄｅｔｅｒｍｉｎｅｄ ｉｒｉｄｏｉｄ ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ. (１) ｌｏｇａｎｉｃ ａｃｉｄꎬ (２) ｓｗｅｒｔｉａｍａｒｉｎꎬ (３) ｇｅｎｔｉｏｐｉｃｒｏｓｉｄｅ ａｎｄ (４) ｓｗｅｒｏｓｉｄｅ
７０１１期　 　 　 　 　 　 　 　 　 　 　 沈涛等: 滇龙胆与青叶胆环烯醚萜类物质计量特征分析　 　 　 　 　 　 　 　 　 　 　 　
表 ３　 方法加样回收率实验结果
Ｔａｂｌｅ ３　 Ｒｅｃｏｖｅｒｙ ｓｔｕｄｙ ｏｆ ｔｈｅ ｍｅｔｈｏｄ
化学成分
Ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ
原有含量
Ｏｒｉｇｉｎａｌ / μｇ􀅰ｍＬ－１
加入量
Ａｍｏｕｎｔ ａｄｄｅｄ / μｇ􀅰ｍＬ－１
测定含量
Ｄｅｔｅｒｍｉｎｅｄ / μｇ􀅰ｍＬ－１
回收率
Ｒｅｃｏｖｅｒｙ / ％
ＲＳＤ
/ ％
４０ １１４􀆰 ４６ ９１􀆰 ３３ １􀆰 １２
ｌｏｇａｎｉｃ ａｃｉｄ ８５􀆰 ３３ ８１ １６８􀆰 １９ １０１􀆰 １２ １􀆰 ３４
１６３ ２４３􀆰 ３９ ９８􀆰 ０１ １􀆰 ７７
２１ ６２􀆰 ６５ １００􀆰 ７６ １􀆰 ６５
ｓｗｅｒｔｉａｍａｒｉｎ ４１􀆰 １７ ５０ ９０􀆰 ９３ ９９􀆰 ７４ １􀆰 ７８
８７ １２８􀆰 ０４ ９９􀆰 ９０ １􀆰 ７６
１０１ ３４０􀆰 ９６ １０２􀆰 ８５ １􀆰 ３１
ｇｅｎｔｉｏｐｉｃｒｏｓｉｄｅ ２３０􀆰 ５　 ２１３ ４４２􀆰 ９８ ９９􀆰 ８８ １􀆰 １８
４２５ ６５６􀆰 ３５ １００􀆰 １３ １􀆰 ７６
１４ ３７􀆰 ５８ ９９􀆰 ３５ １􀆰 １２
ｓｗｅｒｏｓｉｄｅ ２３􀆰 ８３ ２４ ４７􀆰 ９６ ９９􀆰 ９１ １􀆰 １７
４０ ６３􀆰 ０４ ９８􀆰 ７６ ０􀆰 ９８
２　 结果
２􀆰 １　 环稀醚萜类化学成分的含量变化
４种环烯醚萜类成分在滇龙胆与青叶胆中含
量具有差异ꎬ 变化多样 (表 ４)ꎮ 滇龙胆中马钱
苷酸与龙胆苦苷含量较青叶胆高ꎬ 差异显著 (Ｐ
<０􀆰 ０５)ꎮ 獐牙菜苦苷在青叶胆中含量最高ꎬ 约
为滇龙胆含量的 ７􀆰 ３２至 ４５􀆰 ２７倍ꎬ 差异显著 (Ｐ
<０􀆰 ０５)ꎮ ４种环烯醚萜类成分的总含量种间差异
较小ꎬ 除采自云南师宗 (ＳＺ) 的滇龙胆样品总含
量较低外ꎬ 其余各样品间总含量差异不显著 (Ｐ
>０􀆰 ０５)ꎮ
滇龙胆各种群间环烯醚萜类成分含量亦有不
同程度的变化 (表 ４)ꎮ 单因素方差分析和多重
比较显示ꎬ 采集自云南曲靖师宗 (ＳＺ) 的滇龙胆
种群 ４ 种环烯醚萜类成分含量均较低ꎬ 与其他
种群差异显著 (Ｐ<０􀆰 ０５)ꎮ 马钱苷酸含量在南华
(ＮＨ) 种群中最高[(２０􀆰 ４２４ ± ９􀆰 ７４５) ｍｇ / ｇ]ꎬ
獐牙菜苦苷含量在贵州安龙 (ＧＺ) 种群中最高
[(１２􀆰 ４５２ ± ３􀆰 ０５６) ｍｇ / ｇ]ꎬ 栽培种群龙胆苦苷
含量较野生种群高ꎮ 楚雄南华 (ＮＨ) 种群当药
苷含量最高[(３􀆰 ５９８ ± ２􀆰 ２３７) ｍｇ / ｇ]ꎬ 与其他种
群差异显著 (Ｐ<０􀆰 ０５)ꎮ 当药苷与獐牙菜苦苷含
量在不同种群间最高值分别为最低值的 ８􀆰 ４３ 倍
和 ６􀆰 １９倍ꎬ 变化较大ꎻ 龙胆苦苷与马钱苷酸含
量最高值分别为最低值的 ２􀆰 ３１倍和 ３􀆰 １１ 倍ꎬ 变
化较小ꎮ
表 ４　 滇龙胆与青叶胆裂环稀醚萜类化学物质含量比较
Ｔａｂｌｅ ４　 Ｔｈｅ ｃｏｍｐａｒａｔｉｏｎ ｏｆ ｉｒｉｄｏｉｄｓ ｉｎ Ｇ􀆰 ｒｉｇｅｓｃｅｎｓ ａｎｄ Ｓ􀆰 ｍｉｌｅｅｎｓｉｓ (Ｍｅａｎ ± ＳＤ)
种群
Ｐｏｐｕｌａｔｉｏｎ
马钱苷酸含量　
Ｌｏｇａｎｉｃ ａｃｉｄ　
/ ｍｇ􀅰ｇ－１ 　
獐牙菜苦苷含量　
Ｓｗｅｒｔｉｍａｒｉｎ　
/ ｍｇ􀅰ｇ－１ 　
龙胆苦苷含量　
Ｇｅｎｔｉｏｐｉｃｒｏｓｉｄｅ　
/ ｍｇ􀅰ｇ－１ 　
当药苷含量
Ｓｗｅｒｏｓｉｄｅ
/ ｍｇ􀅰ｇ－１
总含量
Ｔｏｔａｌ ｃｏｎｔｅｎｔｓ
/ ｍｇ􀅰ｇ－１
ＧＺ ６􀆰 ５５８ ± １􀆰 ５８２ ａｂ １２􀆰 ４５２ ± ３􀆰 ０５６ ｄ ６６􀆰 ３０７ ± ２３􀆰 ５８５ ｃｄ １􀆰 ２３１ ± ０􀆰 ４５３ ａ ８６􀆰 ５４７ ± ２５􀆰 ２４９ ｂｃ
ＸＳ １２􀆰 ９２１ ± ５􀆰 ０５３ ｃ ７􀆰 ５２０ ± １􀆰 ３９０ ｂｃ ６８􀆰 ４３５ ± ４􀆰 ６１５ ｃｄ ０􀆰 ９６２ ± ０􀆰 １６６ ａ ８９􀆰 ８３８ ± １０􀆰 ３１１ ｂｃ
ＸＪ １１􀆰 １８８ ± ４􀆰 ９０７ ｂｃ ５􀆰 ９５０ ± ２􀆰 ５３５ ｂ ６１􀆰 ２９７ ± １９􀆰 ６２６ ｃ ０􀆰 ５５６ ± ０􀆰 ２７１ ａ ７８􀆰 ９９１ ± ２７􀆰 ０３９ ｂ
ＮＨ ２０􀆰 ４２４ ± ９􀆰 ７４５ ｄ ５􀆰 １９５ ± １􀆰 ３６３ ｂ ５６􀆰 ４９９ ± １４􀆰 ２６０ ｃ ３􀆰 ５９８ ± ２􀆰 ２３７ ｃ ８５􀆰 ７１５ ± ２５􀆰 ６６７ ｂｃ
ＳＺ ４􀆰 ０４７ ± ２􀆰 １２９ ａ ２􀆰 ０１３ ± ０􀆰 １６８ ａ ３６􀆰 １７７ ± ９􀆰 ５０６ ｂ ０􀆰 ３５０ ± ０􀆰 ０９１ ａ ４２􀆰 ５８７ ± １２􀆰 １９１ ａ
ＣＦ ７􀆰 ０７２ ± ４􀆰 ００４ ａｂ ５􀆰 ７４２ ± １􀆰 ５１４ ｂ ７２􀆰 ５１７ ± １２􀆰 ０２１ ｃｄ ０􀆰 ４２７ ± ０􀆰 ２３８ ａ ８５􀆰 ７５８ ± ２１􀆰 １２１ ｂｃ
ＺＬ １５􀆰 ３７６ ± ５􀆰 ０５２ ｃ ８􀆰 ３８０ ± １􀆰 ９３９ ｃ ８３􀆰 ４９９ ± １３􀆰 ３６５ ｄ １􀆰 ４７５ ± ０􀆰 ７０７ ａ １０８􀆰 ７３０ ± ８􀆰 ６９２ ｃ
ＭＬ ３􀆰 ２４４ ± ０􀆰 ５１１ ａ ９１􀆰 １３３ ± ３􀆰 １０８ ｅ ２􀆰 ８７２ ± ０􀆰 ２４８ ａ ２􀆰 ３３５ ± ０􀆰 ３２４ ｂ ９９􀆰 ５８４ ± ３􀆰 ８６８ ｂｃ
注: 同一列不同小写字母示差异显著 (Ｐ<０􀆰 ０５)
Ｎｏｔｅ: Ｄｉｆｆｅｒｅｎｔ ｌｏｗｅｒｃａｓｅ ｌｅｔｔｅｒｓ ｉｎ ｓａｍｅ ｒｏｗ ｗｅｒｅ ｓｉｇｎｉｆｉｃａｎｔｌｙ ｄｉｆｆｅｒｅｎｔ (Ｐ<０􀆰 ０５)
８０１　 　 　 　 　 　 　 　 　 　 　 　 　 　 　 　 　 植 物 分 类 与 资 源 学 报　 　 　 　 　 　 　 　 　 　 　 　 　 　 第 ３７卷
２􀆰 ２　 环稀醚萜类成分的组成变化
４种环烯醚萜类成分在滇龙胆与青叶胆中的
组成变化见图 ２ꎮ 滇龙胆中龙胆苦苷含量占总量
的 ８４􀆰 ９５％至 ６５􀆰 ９２％ꎬ 是滇龙胆中环烯醚萜的
主要构成成分ꎮ 青叶胆中獐牙菜苦苷含量占总量
的 ９１􀆰 ５２％ꎬ 是青叶中环烯醚萜主要构成成分ꎮ
马钱苷酸百分含量在滇龙胆各种群间变化较大
(７􀆰 ５８％至 ２３􀆰 ８３％)ꎮ 当药苷百分含量变化受物
种影响小ꎬ 在滇龙胆与青叶胆中百分含量均处较
低水平ꎮ
２􀆰 ３　 主成分分析与聚类分析
主成分分析结果见表 ５ 和表 ６ꎮ 以 ４ 种环烯
醚萜成分含量为指标 (原始观测变量)ꎬ 采用主
成分分析对滇龙胆和青叶胆样品化学信息进行研
究ꎮ Ｋａｉｓｅｒ￣Ｍｅｙｅｒ￣Ｏｌｋｉｎ 和 Ｂａｒｔｌｅｔｔ 检验显示 ＫＭＯ
值为 ０􀆰 ５４２>０􀆰 ５ꎬ Ｂａｒｔｌｅｔｔ 球形度检验 Ｐ<０􀆰 ０１ 达
到显著水平ꎬ 符合主成分分析要求ꎮ 前两个主成
分累计贡献率达 ８９􀆰 ７２１％ꎬ 基本反映所有指标
的信息 (表 ５)ꎮ 第一主成分贡献率为 ５５􀆰 ２３７％ꎬ
包括龙胆苦苷和马钱苷酸ꎮ 第二主成分贡献率为
３４􀆰 ４８４％ꎬ 包括獐牙菜苦苷和当药苷ꎮ 当药苷特
征向量为 ０􀆰 ９６２大于獐牙菜药苷 (０􀆰 ４０９)ꎬ 表明
在第二主成分中当药苷所代表的化学信息较大ꎮ
从前两个主成分构建的得分图 (图 ３: Ａ) 中可
直接观测到所有样品被分为两大类ꎬ 青叶胆与滇
龙胆样品具明显的分离趋势ꎬ ４ 种环烯醚萜类成
分的计量特征呈现种间差异ꎻ 同种植物化学指标
得分较接近ꎮ
以环烯醚萜含量及其百分含量为变量对不同
种群的滇龙胆样品进行聚类分析ꎬ 结果显示 (图
３: Ｂ)ꎬ 师宗 (ＳＺ) 种群与其它种群在化学成分
含量上有较大分化ꎬ 其环烯醚萜类成分含量在所
有种群中最低ꎬ 单独归为一类ꎻ 人工栽培的掌龙
(ＺＬ) 种群龙胆苦苷含量与环烯醚萜类成分总含
量均最高ꎬ 归为第二类ꎻ 南华 (ＮＨ) 种群植株
中马钱苷酸含量及其构成比例在所有种群中处较
高水平ꎬ 归为第三类ꎻ 其余滇龙胆种群 (ＧＺꎬ ＸＳꎬ
ＣＦꎬ ＸＪ) 化学成分含量及构成比例较接近ꎬ 归为
第四类ꎮ
２􀆰 ４　 地理因子对滇龙胆中环稀醚萜类物质含量
的影响
滇龙胆中 ４种环烯醚萜类成分计量特征与地
理因子相关性分析显示 (表 ７)ꎬ 马钱苷酸含量与分
布区纬度呈极显著负相关 (Ｒ＝－０􀆰 ３４８ꎬ Ｐ<０􀆰 ０１)ꎬ
表 ５　 滇龙胆与青叶胆中环烯醚萜主成分的方差分解
Ｔａｂｌｅ ５　 Ｔｏｔａｌ ｖａｒｉａｎｃｅ ｅｘｐｌａｉｎｅｄ ｏｆ ｐｒｉｎｃｉｐｌｅ ｃｏｍｐｏｎｅｎｔｓ ｏｆ ｉｒｉｄｏｉｄ ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ ｉｎ Ｇ􀆰 ｒｉｇｅｓｃｅｎｓ ａｎｄ Ｓ􀆰 ｍｉｌｅｅｎｓｉｓ
Ｃｏｍｐｏｎｅｎｔｓ
初始特征值 Ｉｎｉｔｉａｌ ｅｉｇｅｎｖａｌｕｅｓ
合计
Ｔｏｔａｌ
方差的％
％ ｏｆ Ｖａｒｉａｎｃｅ
累计％
Ｃｕｍｕｌａｔｉｖｅ ％
提取平方和载入 Ｅｘｔｒａｃｔｉｏｎ ｓｕｍｓ ｏｆ ｓｑｕａｒｅｄ ｌｏａｄｉｎｇｓ
合计
Ｔｏｔａｌ
方差的％
％ ｏｆ Ｖａｒｉａｎｃｅ
累计％
Ｃｕｍｕｌａｔｉｖｅ ％
１ １􀆰 ９９９ ４９􀆰 ９８１ ５５􀆰 ２３７ １􀆰 ９９９ ４９􀆰 ９８１ ４９􀆰 ９８１
２ １􀆰 ４９３ ３７􀆰 ３３７ ８９􀆰 ７２１ １􀆰 ４９３ ３７􀆰 ３３７ ８７􀆰 ３１９
３ ０􀆰 ３２７ ８􀆰 １７４ ９５􀆰 ４９３
４ ０􀆰 １８　 ４􀆰 ５０７ １００ 　 　
注: 提取方法主成份分析ꎮ Ｎｏｔｅ: Ｍｅｔｈｏｄ ｉｓ ｐｒｉｎｃｉｐａｌ ｃｏｍｐｏｎｅｎｔｓ
表 ６　 成份矩阵
Ｔａｂｌｅ ６　 Ｃｏｍｐｏｎｅｎｔ ｍａｔｒｉｘ
主成分 Ｃｏｍｐｏｎｅｎｔ
１ ２
马钱苷酸 ０􀆰 ７３８ ０􀆰 ６０７
獐牙菜苦苷 －０􀆰 ８１１　 ０􀆰 ４０９
龙胆苦苷 ０􀆰 ８９１ －０􀆰 １７９　
当药苷 ０􀆰 ０４４ ０􀆰 ９６２
注: 提取方法主成份分析
Ｎｏｔｅ: Ｍｅｔｈｏｄ ｉｓ ｐｒｉｎｃｉｐａｌ ｃｏｍｐｏｎｅｎｔｓ
与海拔呈极显著正相关 (Ｒ＝０􀆰 ３０７ꎬ Ｐ<０􀆰 ０１)ꎬ 即
随海拔的升高ꎬ 植株中马钱苷酸含量与构成比例
上升ꎮ 獐牙菜苦苷含量与经度呈极显著负相关 (Ｒ
＝－０􀆰 ５９２ꎬ Ｐ<０􀆰 ０１)ꎬ 且随海拔的升高ꎬ 植株中獐
牙菜苦苷在 ４种环烯醚萜类成分中所占比例有下
降趋势 (Ｒ ＝ －０􀆰 ５７０ꎬ Ｐ<０􀆰 ０１)ꎮ 经度、 纬度和海
拔与植株中龙胆苦苷ꎬ 当药苷含量相关性不显著
(Ｐ>０􀆰 ０５)ꎬ 但海拔可影响滇龙胆中当药苷在环烯
醚萜类成分中的构成比例ꎬ 随海拔的升高ꎬ 当药
苷百分含量呈上升趋势 (Ｒ＝０􀆰 ２４５ꎬ Ｐ<０􀆰 ０５)ꎮ
９０１１期　 　 　 　 　 　 　 　 　 　 　 沈涛等: 滇龙胆与青叶胆环烯醚萜类物质计量特征分析　 　 　 　 　 　 　 　 　 　 　 　
图 ２　 滇龙胆与青叶胆种群中 ４种环烯醚萜成分的组成变化
Ｆｉｇ􀆰 ２　 Ｐｒｏｐｏｒｔｉｏｎｓ ｏｆ ｆｏｕｒ ｍａｉｎ ｉｒｉｄｏｉｄｓ ｉｎ Ｇ􀆰 ｒｉｇｅｓｃｅｎｓ ａｎｄ Ｓ􀆰 ｍｉｌｅｅｎｓｉｓ ｐｏｐｕｌａｔｉｏｎｓ
图 ３　 (Ａ) 滇龙胆与青叶胆样品 ４种环烯醚萜成分主成分得分图ꎻ (Ｂ) 不同滇龙胆种群聚类分析图
Ｆｉｇ􀆰 ３　 (Ａ) Ｓｃｏｒｅｓ ｐｌｏｔ ｏｆ ｉｒｉｄｏｉｄ ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ ｃｈｅｍｏｍｅｔｒｉｃｓ ｃｈａｒａｃｔｅｒｉｚａｔｉｏｎꎻ (Ｂ) ｈｉｅｒａｒｃｈｉｃａｌ ｃｌｕｓｔｅｒｉｎｇ
ａｎａｌｙｓｉｓ ｏｆ ｄｉｆｆｅｒｅｎｔ ｐｏｐｕｌａｔｉｏｎ ｏｆ Ｇ􀆰 ｒｉｇｅｓｃｅｎｓ
３　 讨论
植物化学成分绝对含量变化较大ꎬ 其含量在
总含量中的比例相对稳定ꎬ 具分类学意义 (周荣
汉ꎬ １９８８)ꎮ 主成分分析表明龙胆苦苷、 马钱苷
酸属第一主成分ꎬ 獐牙菜苦苷、 当药苷属第二主
成分ꎬ 青叶胆与滇龙胆样品可通过前两个主成分进
行良好区分ꎬ ４种环烯醚萜类成分的计量特征呈现
明显的种间差异ꎬ 同种植物化学指标得分较接近ꎮ
０１１　 　 　 　 　 　 　 　 　 　 　 　 　 　 　 　 　 植 物 分 类 与 资 源 学 报　 　 　 　 　 　 　 　 　 　 　 　 　 　 第 ３７卷
表 ７　 滇龙胆中环烯醚萜化学物质与经度、 纬度、 海拔的 Ｐｅａｒｓｏｎ相关性分析
Ｔａｂｌｅ ７　 Ｐｅａｒｓｏｎ ｃｏｒｒｅｌａｔｉｏｎ ｏｆ ｌｏｎｇｉｔｕｄｅꎬ ｌａｔｉｔｕｄｅꎬ ａｎｄ ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ ｃｏｎｔｅｎｔｓ ｉｎ Ｇ􀆰 ｒｉｇｅｓｃｅｎｓ
化学成分 Ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ 经度 Ｌｏｎｇｉｔｕｄｅ　 　 纬度 Ｌａｔｉｔｕｄｅ　 　 海拔 Ａｌｔｉｔｕｄｅ　 　
马钱苷酸 ０􀆰 １２９ －０􀆰 ３４８∗∗ ０􀆰 ３０７∗∗
獐牙菜苦苷 －０􀆰 ５９２∗∗ ０􀆰 ２２２ －０􀆰 １９８
龙胆苦苷 －０􀆰 １２１ －０􀆰 ２９５ ０􀆰 ０６８
当药苷 ０􀆰 ０８７ －０􀆰 ２２１ ０􀆰 ２０６
马钱苷酸百分含量 ０􀆰 １５８ －０􀆰 ２１９ ０􀆰 ２５８∗
獐牙菜苦苷百分含量 －０􀆰 ６８２∗∗ ０􀆰 ４５１∗∗ －０􀆰 ５７０∗∗
龙胆苦苷百分含量 ０􀆰 １４５ ０􀆰 ０１２ ０􀆰 ００２
当药苷百分含量 ０􀆰 ０６２ －０􀆰 １２２ ０􀆰 ２４５∗
注:∗在 ０􀆰 ０５ 水平 (双侧) 上显著相关ꎻ∗∗在 ０􀆰 ０１水平 (双侧) 上显著相关
Ｎｏｔｅ: ∗ Ｃｏｒｒｅｌａｔｉｏｎ ｉｓ ｓｉｇｎｉｆｉｃａｎｔ ａｔ ｔｈｅ ０􀆰 ０５ ｌｅｖｅｌ ( ｔｗｏ￣ｔａｉｌｅｄ)ꎻ ∗∗ Ｃｏｒｒｅｌａｔｉｏｎ ｉｓ ｓｉｇｎｉｆｉｃａｎｔ ａｔ ｔｈｅ ０􀆰 ０１ ｌｅｖｅｌ ( ｔｗｏ￣ｔａｉｌｅｄ)
近年研究表明环烯醚萜类成分生物合成途径主要
为甲戊二羟酸途径 (ＭＶＡ 途径)ꎬ 马钱苷酸、 当
药苷和獐牙菜苦苷依次是后者的前体ꎬ 且均为龙
胆苦苷形成的重要中间体 (Ｓｔｒｕｗｅ 和 Ａｌｂｅｒｔꎬ ２００２ꎻ
许敏等ꎬ ２００６)ꎮ 结合 ４ 种环烯醚萜类成分的计
量特征可推测: 滇龙胆主要通过獐牙菜苦苷脱去
５位羟基ꎬ 失去 １ 分子 Ｈ２０ 转化和积累龙胆苦
苷ꎻ 青叶胆则主要通过当药苷 ５位次甲基氧化形
成羟基转化和积累獐牙菜苦苷ꎮ
依据环烯醚萜类成分含量及其构成比例ꎬ 所
有滇龙胆样品可分为 ４ 类ꎮ 云南曲靖师宗 (ＳＺ)
种群与其它种群在化学成分含量上有较大分化ꎬ
属环烯醚萜类成分含量较低的种群ꎬ 归为第一
类ꎻ 掌龙 (ＺＬ) 栽培种群属环烯醚萜类成分含量
较高的种群ꎬ 归为第二类ꎻ 云南楚雄南华 (ＮＨ)
种群植株中ꎬ 马钱苷酸和当药苷构成比例明显高
于其余种群ꎬ 归为第三类ꎻ 昆明小哨 (ＸＳ)、 文
山砚山 (ＸＪ)、 临沧长房 (ＣＦ) 和贵州安龙 (ＧＺ)
４个种群虽相聚较远ꎬ 但植株中马钱苷酸、 獐牙
菜苦苷、 龙胆苦苷和当药苷构成比例相近 (约
为: １４ ∶ ７ ∶ ７６ ∶ １)ꎬ 可归为第四类ꎮ
滇龙胆环稀醚萜类成分含量受经度、 纬度和
海拔的共同影响ꎮ 纬度升高不利于植株中马钱苷
酸的积累ꎬ 但有利于獐牙菜苦苷构成比例的提
升ꎻ 随海拔的升高ꎬ 植株中马钱苷酸含量有增加
趋势ꎬ 但高海拔不利于獐牙菜苦苷构成比例的提
升ꎮ 随经度向东迁移ꎬ 植株中獐牙菜苦苷的含量
及构成比例均呈下降趋势ꎮ 地理因子对植株中龙
胆苦苷含量变化影响不显著ꎬ 高海拔有利于当
药苷构成比例的增加ꎮ 植物特定次生代谢产物的
合成与含量多少决定于生物合成途径中多种酶活
性的表达 (何水林ꎬ ２００４)ꎬ 而酶的活性常受光
照、 温度、 水分等因素的影响 (Ａｈｕｊａ 等ꎬ ２０１０)ꎮ
Ｙａｎｇ等 (２０１４) 对分布于青藏高原的麻花艽 (Ｇ􀆰 ｓｔｒ￣
ａｍｉｎｅａ) 研究显示ꎬ 环烯醚萜类成分在麻花艽不
同种群间均有较大变化ꎬ 且在特定区域含量较
高ꎮ 近年研究表明ꎬ 滇龙胆中化学成分含量可受
外界环境因素的影响 (沈涛等ꎬ ２０１１ꎻ Šｉｌｅｒ 等ꎬ
２０１２)ꎬ 伴随海拔、 经度、 维度的变化ꎬ 植物分
布区呈现多种气候类型 (王声跃和张文ꎬ ２００２)ꎮ
滇龙胆 ４种环稀醚萜类成分含量和构成比例变化
的多样性可能是生物合成途径中相关酶活性受光
照、 温度、 水分等多因素共同影响的结果ꎮ
〔参　 考　 文　 献〕
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