全 文 ：清香木姜子的化学成分 ?
肖 勇1 ,2 , 赵静峰1 , 羊晓东1 , 黄 荣1 , 李 良1
??
(1 云南大学药学院 , 云南大学生物制药创新人才培养基地 , 云南 昆明 650091 ;
2 云南省化工研究院 , 云南 昆明 650228)
摘要 : 从清香木姜子 ( Litsea euosma W . W . Smith) 的枝叶中分离得到 1 个新化合物—α-吡喃
酮衍生物 (1) 以及 3 个已知化合物 : 阿魏酸酯衍生物 (2) , 6-氧-棕榈酰-β-胡萝卜甙 (3) 和
葡萄糖 (4)。经波谱学鉴定新化合物α-吡喃酮衍生物的结构为 : 5-羟基-6-甲基-3 -( 10-十一烯
基 )-5 , 6-二氢吡喃-2-酮。
关键词 : 清香木姜子 ; 樟科 ; α-吡喃酮
中图分类号 : Q 946 文献标识码 : A 文章编号 : 0253 - 2700(2005)06 - 0695 - 03
Chemical Constituents of Litsea euosma
XIAO Yong1 , 2 , ZHAO Jing-Feng1 , YANG Xiao-Dong1 , HUANG Rong1 , LI Liang1 * *
(1 School of Pharmacy, Center for Advanced Studies of Medicinal and Organic Chemistry, Yunnan University,
Kunming 650091 , China; 2 Yunnan Research Instituteof Chemical Industry, Kunming 650228 , China)
Abstract: Chemical investigation on the leaves and twigs of Litsea euosma W . W . Smith (Lauraceae)
led to the isolation of a new compound named a derivative ofα-pyranone ( 1) together with three known
compounds, a derivative of ferulic acidic ester (2) , 6- O-palmitoyl-β-sitosteryl-D-glucoside (3) and glu-
cose ( 4) . The structureof thenewcompound is elucidated as5-hydroxy-6-methyl-3 -( undec-10-enyl ) -5 ,
6-dihydropyran-2-one based on its spectroscopic analysis .
Key words: Litsea euosma; Lauraceae; α-pyranone
清香木姜子 ( Litsea euosma W . W . Smith) 系樟科 ( Lauraceae) 木姜子属植物 , 主要
分布于热带及亚热带亚洲地区 , 民间用于治疗胃寒腹痛、水肿及风湿关节痛 ( 李锡文 ,
1995) 。清香木姜子的化学成分至今未见报道 , 为研究其活性成分 , 我们对采自云南西双
版纳州的该植物进行了化学成分研究 , 从中分离鉴定了 4 个化合物 , 经 IR , UV , MS,
NMR 鉴定其结构为 : 5-hydroxy-6-methyl-3 -( undec-10-enyl ) -5 , 6-dihydropyran-2-one ( 1 ) , a
derivativeof ferulic acidic ester ( 2 ) , 6- O-palmitoyl-β-sitosteryl-D-glucoside ( 3 ) 和葡萄糖 ( glu-
cose, 4) 。其中 1 为新化合物 , 本文详细报道其分离和结构鉴定。
云 南 植 物 研 究 2005 , 27 (6) : 695～697
Acta Botanica Yunnanica

?
?? ?通讯联系人 To whom correspondence should be addressed . Tel : 86 - 871 - 5031119; Fax: 86 - 871 - 5035538
E - mail : liliang5758@ sina. com
收稿日期 : 2005 - 05 - 13 , 2005 - 07 - 01 接受发表
作者简介 : 肖勇 ( 1973 - ) 男 , 湖南人 , 硕士 , 工程师 , 主要从事天然产物化学的研究。 ?
基金项目 : 云南省自然科学基金资助项目 (2005B0001Q) ; 云南大学自然科学基金资助项目 (2003Q010A )
化合物 1 , 无色油状液体。质谱中的分子离子峰 m?z: 280 并结合13 C NMR 和 DEPT 推
定其分子式为 : C17 H28 O3 ; IR 中 3446 , 1742 , 1686 cm- 1 的吸收峰 , 说明化合物 1 分子中有
羟基和共轭羰基存在。1 H NMR (δppm, CDCl3 ) 和1 H-1 H COSY 谱显示δ4 .97 (2H , m) 与
δ5 .81 (1H, m) 相关 , 可推断分子结构中含有-CH = CH2 基团 , 同时在δ1 .28 有裂分不十
分明显的强宽峰 ( 14 个氢 ) , 表明该化合物有一连串 7 个亚甲基 , 这也可根据其 EI-MS 谱
中的碎片离子峰得到证实 : 239 [M -(CH2 - CH = CH2 ) ] + , 239～211 (239 - 2×CH2 ) , 211～141
(211 - 5×CH2 ) , 所以该化合物的分子结构中必存在如下片段 : -CH2 -( CH2 )7 -CH2 -CH = CH2 。
除此之外 , 该化合物的13 C NMR 和 DEPT 谱还显示有 1 个甲基 (δ 21 .3 ) , 3 个次甲基 (δ
150.2, 73 .9, 84 .0) 和 2 个季碳 (δ170 .9 , 130.9) , 很明显 , δ170 .9 , 130.9 和 150 .2 归属于
共轭羰基的 3 个碳原子 , δ73 .9 和 84.0 一个连羟基 , 另一个连甲基和氧原子 , 再根据该化合
物的不饱和度为 4 , 可以确定它们之间形成了一个六元杂环 , 正符合α-吡喃酮的骨架 ( Cav-
alheiro and Yoshida, 2000)。在 HMBC 谱上 , δH 4 .56 (H - 5) 与δC 21.3 (C - 7) 相关及δH 1 .35
?(H - 7) 与δC 73 .9 (C - 5) 相关可知
甲基必连在 C - 6 (δ84.0) 上 , 同
时 , δH 2.40 (H - 1′) 与δC 150.2 (C
- 4) 和δC 170 .9 (C - 2) 相关可知 ,
C - 1′与 C - 3 相连。在 ROESY 谱上 ,
δH 4 .56 (H - 5) 与δH 4 .51 (H - 6) 没
有相关点 , 因此 , C - 5 和 C - 6 的相
对构型也可以得到确定。最后 , 化
合物 1 的结构被鉴定为: 5-羟基-6-
甲基-3 - (10-十一烯基)-5 , 6-二氢吡
喃-2-酮 , 为一新化合物。
实验部分
熔点用 XT-4 显微熔点仪测定 , 温度未校正 ; 质谱用 VG Autospec-3000 型质谱仪测定 ; 核磁共振谱用
Bruker DRX 500 MHz和 Bruker AV 300 MHz超导核磁共振仪测定 ; 紫外光谱用 UV-2401PC 测定 ; 红外光谱用
Bio-RadWin-IR 测定 ; 旋光用 Jasco-20 测定 ; 薄层层析、柱层析硅胶均为青岛海洋化工厂出品。
清香木姜子枝叶于 2003 年 4 月采自云南西双版纳州 (云南大学胡志浩教授鉴定) , 样品干燥粉碎后 (8 kg)
用 90%的工业乙醇冷浸提取 4 次 (4×20 L) , 合并提取液 , 减压浓缩得粗提物。将粗提物悬溶于水中 , 分别以
乙醚、乙酸乙酯、正丁醇萃取 , 得到乙醚部分 A 约 70 g, 乙酸乙酯部分 B 约 20 g, 正丁醇部分 C 约 80 g。
乙醚部分 A ( 70 g) , 拌 100～200 目硅胶 100 g, 阴干后进行干柱层析 (100～200 目硅胶 600 g) , 氯仿?
乙酸乙酯 (1∶0～0∶1) 梯度洗脱 , 合并相同组分 , 得 10 个部分 : A-1～A-10。A-7 (7 g) 为氯仿?乙酸乙酯
(5∶1) 部分 , 以氯仿?乙酸乙酯 (10∶1) 为洗脱剂进行硅胶柱层析 , 反复纯化得化合物 1 (5 mg) , A-8 ( 13
g) 为氯仿?乙酸乙酯 (1∶1) 部分 , 以氯仿?甲醇 ( 150∶1 ) 为洗脱剂反复柱层析 , 得化合物 2 ( 150 mg) ,
A-9 (1 .1 g) 为氯仿?乙酸乙酯 (1∶2) 部分 , 以氯仿?甲醇 (40∶1) 反复柱层析 , 得化合物 3 (5 mg)。
正丁醇部分 C (80 g) , 拌 100～200 目硅胶 100 g, 氯仿?甲醇 (20∶1～0∶1) 梯度洗脱 , 最后得 12 个部
分 : C-1～C-12。C-11 (13 g) 为氯仿?甲醇 (2∶1) 部分 , 有结晶析出 , 过滤后得化合物 4 (1 g)。
化合物 1 , C17 H28 O3 , 无色油状液体 , [α] = + 10 .75° (CHCl3 , c 0 .002) , IR (KBr) νmax cm- 1 : 3446 ,
696 云 南 植 物 研 究 27 卷
1742 , 1686。UV (CHCl3 ) λmax : 268 nm。HR-EI-MS: ( [M + Na] + found: m?z 303 .1930 , calcd: 303 .1936 )。
EI-MS m?z ( % ) : 280 ( [M] + , 43) , 239 (13) , 211 (18) , 141 (47) , 198 (69) , 136 ( 80 ) , 70 (100)。1 H
NMR (CDCl3 , 500 MHz) δ: 7 . 00 (1H, dt, J = 1 .6 , 7 .9 Hz, H - 4) , 4 . 56 (1H, dd, J = 1.6 , 6 .7 Hz, H -
5 ) , 4 . 51 (1H, m, H - 6) , 1. 35 (3H , d, J = 6.7 Hz, H - 7) , 2 .40 (2H, m, H - 1′) , 1. 28 (14H, br , H - 2′～
8′) , 2 .04 (2H, m, H - 9′) , 5 .81 (1H , m, H - 10′) , 4 .97 (2H , m, H - 11′)。13 C NMR (CDCl3 , 125 MHz) δ:
170 .9 (s, C - 2) , 130 .9 (s, C - 3) , 150 .2 (d, C - 4) , 73 .9 (d, C - 5) , 84.0 ( d, C - 6) , 21.3 ( q, C - 7) , 31.3
(t, C - 1′) , 30.0～30 .7 (t, C - 2′～8′) , 35 .4 ( t, C - 9′) , 140 .8 ( d, C - 10′) , 115 .7 (t, C - 11′)。
化合物 2 , C41 H70 O8 , 白色固体 (MeOH ) , mp 168～170℃ ; EI-MS m?z ( % ) : 177 ( 100 ) , 193 (31 ) ,
571 ( 12) , 599 (5) ; 1 H NMR ( CDCl3 , 300 MHz) δ: 7 . 03 ( 1H , d, J = 1 .8 Hz, H - 2) , 6. 90 (1H, d, J =
8 .1 Hz, H - 5) , 7 . 07 (1H , dd, J = 1 .8 , 8 .1 Hz, H - 6) , 7. 60 (1H, d, J = 16 Hz, H - 7) , 6 . 28 (1H, d, J
= 16 Hz, H - 8) , 4 .20 (4H , m, 2×CH2 O-CO) , 1 . 25 ( br, 25×CH2 ) , 2 . 35 (2H, m, CH2 CO) , 3. 93 (1H,
m, C - 紲HOH ) , 3 . 69 (2H , d, J = 4 .7 Hz, C 紲H2 OH ) , 3 . 94 ( 3H , s, OCH3 -3 ) ; 13 C NMR ( CDCl3 , 75 MHz) :
127 .4 (s, C - 1) , 109.7 (d, C - 2) , 147 .2 (s, C - 3) , 148 .3 (s, C - 4 ) , 115 .1 ( d, C - 5 ) , 123 .5 ( d, C -
6) , 116 .0 ( d, C - 7) , 145 .1 ( d, C - 8) , 167.9 (s, C - 9) , 65 .6 ( t, C - 1′) , 29 .7 (t, 25×CH2 ) , 34.6 ( t,
CH2 -CO) , 174 .8 (s, CO) , 65 .0 ( t, CH2 O-CO) , 70 .7 ( d, CHOH ) , 63 .7 ( t, CH2 OH ) , 56 .3 ( q, OMe-3 )。
以上波谱数据与文献 (Yohei and Kazuko, 1987) 报道一致。
化合物 3 , C51 H90 O7 , 无色油状液体 , EI-MS m?z ( % ) : 255 ( 90 ) , 397 ( 45) , 413 ( 15 )。1 H NMR
(CDCl3 , 500 MHz) δ: 3 . 56 (1H, m, H - 3) , 5. 39 ( 1H , d, J = 4 .5 Hz, H - 6 ) , 1 . 01 ( 3H, s, H - 18 ) ,
0 . 69 (3H, s, H - 19) , 0 .92 ( 3H, d, J = 6 .5 Hz, H - 21) , 4.41 (1H, d, J = 7 .5 Hz, H - 1′) , 3 .36～3.59
(4H, m, H - 2′～5′) 4.49 (1H, dd, J = 5 , 12.5 Hz, Ha-6′) , 4.30 (1H, d, J = 10 Hz, Hb- 6′) , 1.27 (br, 14×
CH2 ) ; 13C NMR (CDCl3 , 125 MHz) : 37.3 (t, C -1) , 25.0 (t, C - 2) , 79.6 (d, C - 3) , 38.9 (t, C - 4) , 140.3 (s,
C- 5) , 122.2 (d, C- 6) , 32.0 (t, C - 7) , 31.9 (d, C - 8) , 45.9 (d, C - 9) , 36.8 (s, C - 10) , 21.1 (t, C - 11) ,
39 .8 (t, C - 12) , 42.4 (s, C -13) , 56.8 (d, C -14) , 23.1 (t, C- 15) , 28.3 (t, C -16) , 56.1 (d, C -17) , 19 .9 (q,
C- 18) , 11.9 (q, C- 19) , 36.2 (d, C- 20) , 18.8 (q, C- 21) , 34.0 (t, C - 22) , 23.1 (t, C -23) , 45 .9 (d, C -24) ,
29 .2 (d, C - 25) , 19 .4 ( q, C - 26) , 19 .1 ( q, C - 27) , 34 .3 (t, C - 28) , 12 .0 ( q, C - 29 ) , 101 .2 ( d, C -
1′) , 73 .7 ( d, C - 2′) , 74 .0 ( d, C - 3′) , 70 .2 ( d, C - 4′) , 76 .1 ( d, C - 5′) , 63 .3 ( t, C - 6′) , 174.8 ( s,
CO) , 29.4 (t, 14×CH2 ) , 14.2 (q, CH3 )。以上波谱数据与文献 (Chang等 , 2000) 报道一致。
化合物 4 , 与 D-葡萄糖标准品进行 TLC 对照 , 在多种溶剂系统中 Rf 值一致 , 且混合熔点不下降 , 所
以该化合物被确定为 D-葡萄糖。
致谢 文中化合物的 [α]TD 、EI-MS和 HR-EI-MS 由中国科学院昆明植物研究所植物化学与西部植物资源
持续利用国家重点实验室仪器组测定 , 在此表示感谢。
〔参 考 文 献〕
Li X ?W (李锡文 ) , 1995 . The origin and evolution of Litsea genera group in Lauraceae [ J ] . Acta Bot Yunnan ( 云南植物研究 ) ,
17 : 251—254
Cava #lheiro A , Yoshida M , 2000 . 6 - [ω-arylalkenyl ] -5 , 6-dihydro-α-pyrones from Cryptocarya moschata ( Lauraceae) [ J ] . Phyto-
chemistry, 53 : 811—819
Yohei H , Kazuko K , 1987 . Long chain esters of Virola species [ J ] . Phytochemistry, 26 : 749—752
Chan +g FR , Chen CY , Wu YC, et al, 2000 . Chemical constituents from Annona glabra Ⅲ [ J ] . J ournal of the Chinese Chemical
Society (Taipei) , 47 : 913—920
7966 期 肖 勇等 : 清香木姜子的化学成分