全 文 ：云南大学学报 (自然科学版), 2004 , 26 (增刊):192～ 193 CN 53-1045/N　ISSN 0258-7971
Journal of Yunnan University
清香木姜子中的异喹啉生物碱
肖　勇1 , 羊晓东1 , 周红娇2 , 赵静峰1 , 杨靖华1 , 李　良1
(1.云南大学 药学院 , 云南 昆明　650091;2.云南荣军医院 , 云南 昆明　 650214)
摘要:首次对清香木姜子(L itsea euosma W.W.Smith)中的异喹啉生物碱进行了研究 ,采用硅胶柱层析 、重
结晶等分离手段从中分离纯化得 5个化合物 ,通过现代波谱技术及与标准品对照等方法鉴定了它们的结构 ,包
括 3 个异喹啉生物碱和 β-谷甾醇及 β-胡萝卜甙.
关键词:清香木姜子;异喹啉生物碱;波谱技术
中图分类号:Q 946.88;Q 946　　文献标识码:A　　文章编号:0258-7971(2004)S1-0192-02
　　清香木姜子(Litsea euosma W.W.Smith)系樟
科(Lauraceae)木姜子属植物 ,该属植物主要分布在
热带及亚热带亚洲(北达朝鲜及日本)[ 1] ,我国约
有 72种 ,其中有 17种可入药.
本属植物味辛性温 ,对平喘 、镇痛 、消化不良 、
抗过敏 、抗心律失常均有很好疗效[ 2] .文献报道该
属植物的化学成分主要有生物碱 、黄酮 、木脂素 、丁
内酯类型的化合物等[ 3] .清香木姜子的化学成分
至今未见报道.我们对采自云南西双版纳的该植物
进行了化学成分研究 ,从中分离鉴定了 3个异喹啉
生物碱 , 经波谱分析确定其结构分别为:boldine
(1);norisoboldine(2);reticuline(3);同时 ,还分离
得到 β-sitosterol(4)及 β-daucosterol(5).以上化合
物均为首次从该植物中分离得到.
1　实验部分
1.1　仪器和材料　熔点用 XT -4显微熔点测定
仪测定(温度计未校正), MS 用 VG Autospec-
3000型质谱仪测定 , NMR用 Bruker AV-300型
超导核磁共振仪测定(TMS 内标 ,CDCl3 或 CD3OD
作溶剂),柱层析硅胶为 0.15 ～ 0.075 mm 或 0.075
～ 0.038 mm(青岛海洋化工厂生产),显色剂用 5%
硫酸-乙醇溶液 ,其它试剂为化学纯或分析纯.
1.2　提取分离　8 kg 清香木姜子枝叶粗粉(采于
云南西双版纳),用 90%的工业乙醇冷浸提取 4次
(每次 5 d),合并提取液 ,减压浓缩得粗提物.将粗
提物悬溶于水中 ,分别以乙醚 、乙酸乙酯 、正丁醇萃
取 ,得乙醚部分约 76 g ,乙酸乙酯部分约 20 g ,正丁
醇部分约 88 g .然后分别用硅胶柱反复层析得到 5
个化合物.
2　结构鉴定
2.1　化合物(1)　白色粉末 , m.p.160 ～ 162℃;分
子式为 C19H21O4N;EI-MS m /z :327(48 ,M +),
325(100), 312(32), 295(19), 284(10), 268(11),
224(13);1HNMR(300MHz ,CD3OD)δ:2.45(3 H ,
s ,N-CH3),3.49(3 H , d , J =4.2Hz ,C1-OCH 3),
3.78(3 H , d , J =4.5 Hz ,C10-OCH3),6.46(1 H ,
d , J =3.9 Hz ,H-3),6.65(1H , d , J =3.7 Hz ,H -
8),7.88(1 H ,d , J =4.6 Hz , 11-H), 2.36 ～ 2.95
(7H ,H -4a , H -4b , H -5a , H -5b , H -6a , H -
7a ,H -7b);13CNMR(75 MHz , CD3OD)数据见表
1 ,以上波谱数据与 boldine[ 4]一致 ,故确定化合物
(1)为 boldine.
2.2　化合物(2)　白色粉末 ,分子式为 C18H19
O4N;EI-MS m / z:313(73 ,M +), 312(100),298
(21),284(4), 269(5), 149(83), 167(14);1HNMR
(300 MHz , CD3OD)δ:3.47(3 H , s , C2 -OCH3),
6.38(1H , s , H -3), 6.55(1 H , s ,H -8), 3.68(3
H ,s ,C10-OCH3), 7.82(1 H , s , 11-H);13CNMR
(75 MHz , CD3OD)数据见表 1 ,以上波谱数据与
norisoboldine[ 5] 一 致 , 故 确 定 化 合 物 (2)为
norisoboldine.
收稿日期:2004-05-13
　基金项目:云南省教育厅科学研究基金资助项目(02Y018);云南大学自然科学基金资助项目(2003Q010A).
　作者简介:肖　勇(1974-　),男 ,湖南人 ,硕士生,主要从事天然产物化学方面的研究.
2.3　化合物(3)　黄色粉末 ,m .p.205 ～ 206℃,分
子式为C19H23O4N;EI-MS m /z :329(0.1 ,M +),
192(100),177(56), 57(5), 148(26);1HNMR(300
MHz ,CDCl3)δ:6.53(1 H , s ,H -5), 6.38(1 H , s ,
H-8), 2.45(3 H , s , N -CH3), 6.76(1 H , d , J =
2.0Hz ,H-14), 6.74(1 H , s , H-11), 6.58(1 H ,
dd , J =2.0 Hz , J =2.0 Hz), 3.83(6 H ,d , J =2.0
Hz ,C6 and C12-OCH3);13CNMR(75 MHz ,CDCl3)
数据见表 1 ,以上波谱数据与 reticuline[ 6] 一致 ,故
确定化合物(3)为 reticuline.
2.4　化合物(4)　白色针状晶体 ,与 β-谷甾醇标准
品进行 TLC 对照 ,在多种溶剂系统中 R f 值一致 ,
且混合熔点不下降 ,所以化合物(4)被确定为 β -
谷甾醇(β-sitosterol).
2.5　化合物(5)　白色粉末 ,与 β-胡萝卜甙标准品
进行对照 ,在多种溶剂系统中 R f 值一致 ,且显色
过程相同 , 故被确定为 β -胡萝卜甙(β-daucos-
terol).
表 1　化合物(1)～ (3)的13CNMR数据
Tab.1 The datas of 13CNM R compound(1)～ (3)
编号 1 2 3 编号 1 2 3
1 143.2(s) 152.3(s) 64.9(d) 7a 129.5(s) 124.1(s) -
1a 126.2(s) 127.6(s) 41.4(t) 8 114.7(d) 115.8(d) 114.1(d)
1b 125.4(s) 127.4(s) - 8a - - 130.6(s)
2 149.5(s) 145.1(s) 42.8(q)(N-CH3) 9 145.9(s) 147.5(s) 133.6(s)
3 113.9(d) 115.5(d) 47.2(t) 10 146.6(s) 148.2(s) 121.3(d)
3a 128.9(s) 127.9(s) - 11 111.6(d) 112.6(d) 110.8(d)
4 28.2(t) 26.0(t) 25.4(t) 11a 123.5(s) 120.7(s) -
4a - - 125.0(s) O CH3 59.1(q)(C1) 60.3(q)(C2) 56.3(q)(C6)
5 53.1(t) 42.5(t) 111.0(d) 55.4(q)(C10) 56.4(q)(C10) 56.3(q)(C12)
6 42.7(q)(N-CH3) - 145.4(s) 12 - - 145.5(s)
6a 62.8(d) 54.4(d) - 13 - - 145.7(s)
7 33.7(t) 34.1(t) 143.8(s) 14 - - 116.0(d)
(下转第 198 页)
193增刊　　　　　　　　　　　　　肖　勇等:清香木姜子中的异喹啉生物碱
T he present situation and development proposal of pesticide agent
producing industry in our country
XIAO Yong1 , 2 , CHEN Jian-guo1 , LI Liang1 ,2
(1.Research and Development Center of National Brassinolide P roducts , Kunming 650106 , China;
2.School of Pharmacy , Yunnan University , Kunming 650091 , China)
Abstract:New agent of pesticides and the advancement in the wo rld at prensent w as int roduced.Problems
that the industry of pesticide production is facing w ith were figured out.Some suggestions w ere of fered on sev-
eral types of pest icide agent.
Key words:pesticide agent;producing ;si tuation;development proposal
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(上接第 193 页)
参考文献:
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Isoquinoline alkaloids from Litsea euosma
XIAO Yong
1 , YANG Xiao-dong1 , ZHOU Hong-jiao2 , ZHAO Jing-feng1 , YANG Jing-hua1 , Li Liang1
(1.School of Pharmacy , Yunnan University , Kunming 650091 , China;2.Yunnan Rongjun Hospital , Kunming 650214 , China)
Abstract:Isoquinoline alkaloids of Litsea euosma were studied for the f irst time and 5 compounds were
obtained.The st ructure of these compounds were elucidated as boldine(1),no risoboldine(2), ret iculine(3),β -
sitosterol(4)and β-daucosterol(5)by spect ral analysis.
Key words:Li tsea euosma;isoquinoline alkaloids;spectral
198 云南大学学报(自然科学版)　　　　　　　　　　　　　　　　第 26 卷