全 文 ：雀舌黄杨的甾体生物碱!
邱明华，杨文胜!!，聂瑞麟
（中国科学院昆明植物研究所，云南 昆明 !#$#%）
摘要：从昆明植物园栽培的南方常见的园艺植物雀舌黄杨（!#$ %&’()(*+( &’() *）中得到了
个新甾体生物碱成分雀舌黄杨碱 +, -（. , ），通过波谱解析确定了化学结构。
关键词：雀舌黄杨；甾体生物碱；雀舌黄杨碱 +, -
中图分类号：/ 0%! 文献标识码：+ 文章编号：#$1 , $2##（$##.）#1 , #12 , #!
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1#2 3%$’,：!#$ %&’()(*+(；AK@LM6N;) ;)O;)M6NJ；Y:XPMN67@ + , -
雀舌黄杨（!#$ %&’()(*+( &@() *）是黄杨科中常见的植物，长江以南各省均有分布，
并常作为庭园观赏绿化植物。根叶有清热解毒、化痰止咳、祛风、止血的功能，是民间常
用的草药。为了进行黄杨科常见植物化学成分的系统研究，我们对昆明植物园栽培的雀舌
黄杨的生物碱成分作了分析，从中得到 个生物碱成分，其结构未见报道，称之为雀舌黄
杨碱 +、Y、G、Z和 -（P:XPMN67@J +，Y，G，Z ;7N -），本文报道这些新生物碱的化学结
构研究。
雀舌黄杨碱 +（.），FV .0. [ .01\。5A中出现分子离子峰 F ] ^ 12.（5C），结合.1 G
=5D和 Z-_‘数据，可推出分子式为 G$!9%=。5A中基峰 F ] ^ 2$（.##）为 $#!,二甲胺基
云 南 植 物 研 究 $##.，45（1）：12 [ 1!$
*0( 6%(7&0( 8977(7&0(
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!! 云南中医学院 0.级毕业生。
收稿日期：$### , #2 , $%，$### , #0 , ..接受发表
作者简介：邱明华（.0!1 ,）男，云南人，研究员，主要从事植物化学和生物药的研究。
基金项目：中国科学院“八五”重大项目资助专题
侧链的特征碎片（!#$%&等，’()*）。其’+ ,-.谱中，有 /个母核上的甲基信号，特征的
’(，0’ 1 2+3信号为!45(’/（3+，6），4570’（3+，8，9 : )5; +<），其它 3个信号!’5470
（3+，6），’540(（3+，6），45(*’（3+，6）为 07，0(，34 1 2+3。一对特征的 =>系统双峰
出现在!45//*（’+，8，9 : ;50 +<），45**7（’+，8，9 : ;50 +<），为 ’( 1 2+3形成环丙烷
在高场区出现。甲基单峰信号!05’**（)+，6）支持化合物中存在 04 1 ,-?0 基团；黄杨
科生物碱从生源上看多为 041 ,-?0取代，2 1 04信号出现在!)’5;4，为 041 ,-?0基团
取代较为特征的化学位移，故 2 1 04的 ,-?0 取代为构型。分析’32 ,-.数据，处在最
低场的 2 1 04信号为!)’5;4（2+），肯定了化合物 ’中无其它含氧取代基，含氮取代基也
没有双键存在。由此推断其化学结构为 041二甲胺基 1 (#，’( 1环 1 ;，;，’;1三甲基
1 /1孕甾烷（041 8@?A&BCD@EF 1 (#，’( 1 %B%CF 1 ;，;，’;1 AG@?A&B 1 /1 HG?IEDE?）；
命名为雀舌黄杨碱 =（J$KJF8E?6 =）。
雀舌黄杨碱 >（0），@H 040 L 04/M。-N中出现分子离子峰 @ O < 3((（-P），结合’32
,-.和 QRST数据，可推分子式 20)+;’U0,。V.$@DK 3344，’)/7，’)44 %@1 ’的强吸收提示分
子中有 U+和、#不饱和酮的存在。-N中出现的基峰提示 041 ,-?0 侧链基团的存在，
特征的甲基信号!457((（3+，6），45(’0（3+，8，9 : )5/+<）为 ’7，0’ 1 2+3，其它 3个
甲基信号!’5’4*（3+，6），’5’;*（3+，6），45()/（3+，6）为 07，0(，34 1 2+3 的信号。
还出现一对烯氢质子的信号在!)5**;（’+，8，9 : ’4 +<），/5(;7（’+，8，9 : ’4 +<），
因双键与羰基共轭，故可能为 ’ 1 +，0 1 +。其 WX%@DK : 0))5/ E@的吸收证实、#不饱和
酮的存在。上述数据与文献（2&F$8&DGB 等，’(7*）中报道的 %B%CFJ$KFYG8E?（)）的基本
一致，所不同的是雀舌黄杨碱 >的’+ ,-.中多了 ’个低场信号!;5;4/（’+，@），该峰
的化学位移和峰形与矮陀陀胺碱 >等的 ’)#1 U+的偕氢 ’)1 +信号一致（邱明华等，
’(7(），可推测化合物中有 ’)#1 U+存在。分析雀舌黄杨碱 >的
’32 ,-.数据，、#1不
饱和酮的一组信号!04/5)（2 : U），’0)5)0（2+），’/35/7（2+）证实了!’（0）1 3 1酮部
分结构的存在；低场信号!*05/;（2+）及相邻碳的化学位移数据，支持 ’)#1 U+的构
型。因而可推定雀舌黄杨碱 >（0）的化学结构为 ’)#1 &B8GFKB 1 %B%CFJ$KFYG8E?，即 ’)#1
羟基 1 041二甲胺基 1 (#，’( 1环 1 ;，;，’;1三甲基 1 /1孕甾 1 ’（0） 1烯 1 3 1酮
（’)#1 &B8GFKB 1 041 8@?A&BCD@EF 1 (#，’( 1 %B%CF 1 ;，;，’;1 AG@?A&B 1 /1 HG?IE 1 ’（0）
1 ?E 1 3 1 FE?）；命名为雀舌黄杨碱 >（J$KJF8E?6 >）。
雀舌黄杨碱 2（3），@H ’/4 L ’/;M，-N 出现分子离子峰 @ O < 37’（-P），结合’3 2
,-.和 QRST可推出分子式 20)+3(,U。-N中基峰 @ O < 7;（’44）及特征峰 @ O < *’（)4），/7
（77）等提示化合物 3 中有 3 1二甲胺基取代。’+ ,-.中，; 个叔甲基信号!’50/;（3+，
6），4574;，’540(，45*()（3 Z 3+，6），分别为 ’(，07，0( 1 2+3 信号。3#1 ,-?0 甲基碳
信号在!;;530，氢信号!0530/（)+，6），支持质谱推测；因为 04#1 ,-?0 甲基碳信号一
般出现在!3(5(4，氢信号一般出现在!0530/（)+，6）的特征位置。特征的高场 ’( 1 2+0
质子信号为!45/*)（’+，8，9 : ;5; +<），45()7（’+，8，9 : ;5; +<）。一组烯氢质子信号
!)53(*（’+，JG8），/5;3*（’+，JG8）为!)（*）双键烯氢的特征信号。四重峰低场氢质子信
号!)5)’;（’+，[，9 : *53 +<），为 0’ 1 2+3氢所裂分的烯氢信号，0’ 1 2+3 信号!’5(;4
（3+，8，9 : *53 +<）及其偶合常数表明 0’ 1 2+3 为!’*（04）上烯甲基。而 WX%@DK : 0;’E@
7/3 云 南 植 物 研 究 03卷
及 !!#$%：&’&(（) * +），&,-,（) * )）.#/ &，表明该化合物中具有!&’（01）/烯 / &, /酮
的、#/不饱和酮的部分结构。与文献（233$ / 45 / $6#$7等，&8((）报道的（ /）/ 9 /
.:.;<=4%$>6:;$#?7@数据比较，可知 01 / A烯氢在母核外侧（9）与 &, /酮基的氢接近，受
其去屏敝作用而出现在$,B,&-的低场。而（ /）/ C / .:.;<=4%>6:;$#?7@中的与 &, /酮基异
侧的 01 / A则一般出现在$DB’(（&A，E，F * ’BD AG）。具有 H#/ IJ@0取代 ) / H的化学位
移一般出现在比$,-更低场的位置，而 H/ IJ@0取代 ) / H的化学位移一般出现在比$,&
左右，因而推定 H / 位上取代基为#构型。分析雀舌黄杨碱 )（H）的
&H ) IJ 数据，
!&’（01）/烯 / &, /酮这个、#/不饱和酮的一组数据为$01,B&-（) * +），&--B00（)），
&08B’0（)A）；一组为 ) / ,，) / ’ 的烯碳信号$&08B’0（)A），&H0B81（)A）；具 H#/
IJ@0取代的 ) / H信号为$’&BD’（)A）；均支持了上述推测，其它&H) IJ数据也可指定
如表 &。可知雀舌黄杨碱 )（H）的化学结构为 H#/二甲胺基 / 8#，&8 /环 / -，-，&-/
三甲基 / D/孕甾 / ,（’），&’（01） /二烯 / &, /酮（H#/ K?#@36:;$#?7< / 8#，&8 / .:.;<
/ -，-，&-/ 35?#@36: / D/ >5@L7 / ,（’），&’（01）/ K?@7 / &, / <7@）；将其命名为雀舌
黄杨碱 )（=4%=雀舌黄杨碱 N（-），#> 0&0 O 0&-P。JQ 出现分子离子峰 # R G -0’（JS S &），-0,
（JS）；结合&H) IJ和 N9TU数据，可推出分子式为 )0(A-,I0+。JQ中还出现具有 H /二
甲胺取代的特征碎片 # R G (-（基峰，&11），’&（HH），D(（,1）；特别是黄杨科中生物碱在
有 H / IJ@0 取代时 2 环上碎裂的特征峰，肯定了该取代基的存在（V?W4.6? 等，&8,’）。
!!#$%：&,H1，&H11 .#/ &提示化合物 -中有酰胺存在。&A IJ中，H#/ IJ@0信号为$0BH&,
（,A，=5M），支持 JQ的推测；- 个叔甲基出现在$1B’’8（HA，M），1B8’H，&B1&H，1B(01
（H X HA，M）可分别指定为 &(，0(，08，H1 / )AH；0& / )AH 信号在$&B0&,（HA，K，F *
,BH AG）。高场 &8 / )A0的特征信号为$1B-’D（&A，K，F * -B& AG），1B(8D（&A，K，F *
-B& AG）。) / ,（’）上烯氢质子的信号为$DB080（&A，=5K），DB(’’（&A，=5K）。可知雀
舌黄杨碱 N 的 2、Y、) 环部分结构与化合物 H 基本一致。另有乙酰甲基信号$&B8D,
（HA，M）及仲胺 IA质子信号$-B1H,（&A，=5K），提示分子中有乙酰仲胺基的部分结构。
分析& ) IJ数据，2、Y、)环数据与雀舌黄杨碱 )基本一致。一组乙酰基碳信号$&,,B’
（) * +），0&BH’（)AH），支持了该化合物具有 01/乙酰胺基部分结构存在的推测。可知，
雀舌黄杨碱 N（-）的化学结构为 H#/二甲胺基 / 01/乙酰胺基 / 8#，&8 /环 / -，-，&-
/三甲基 / D/孕甾 / ,（’）/烯（H#/ K?#@36:;$#?7< / 01/ $.@3<%:;$#?7< / 8#，&8 / .:.;<
/ -，-，&-/ 35?#@36: / D/ >5@L7 / ,（’）/ @7@）；将其命名为雀舌黄杨碱 N（=4%=N）。
雀舌黄杨碱 9（D），#>&8- O &8’P。JQ 出现分子离子峰 # R G H(D（JS S &），H(-
（JS）；结合&H) IJ和 N9TU可推出分子式 )0,A--I0。JQ中出现 H / IJ@0 取代基的特征
碎片 # R G (-（基峰，&11），’&（0D），D(（’1）。&A IJ中，H#/ IJ@0的信号$0BH’&（,A，
M）支持 JQ 的推测；甲基信号$1B’8,，1B8,8，&B1,D，1B(--（- X HA，M），&BDH1（HA，
K，F * ,BH AG），分别为 &(，0(，08，H1 / )AH 和 0& / )AH。高场环丙烷亚甲基 &8 / )AH 的
信号为$1B-’(，1B81-（0 X &A，K，F * -B- AG），DB(,H（&A，=5K），,（’）位烯氢质子信
8DHH期 邱明华等：雀舌黄杨的甾体生物碱
号为!!#$#（%&，’()）；这些数据与雀舌黄杨碱 *（+）基本一致；所不同的是该化合物
没有出现 ,-,&.中乙酰甲基信号，/0也没有乙酰胺吸收。故推测为雀舌黄杨碱 1为碱 *
的去乙酰化合物。为证明这一点，我们将化合物 !常法乙酰化，得碱 1乙酰化物的 /0出
现234：%5.# 627 %等吸收，图谱形状与碱 *极为相似。分析%., 890数据，可指定如表 %。
故雀舌黄杨碱 1（!）的化学结构为 #:#7 8 7去乙酰 7雀舌黄杨碱 *（#:#7 8 7 );36;<=4> 7
’?4’=)@A; *）；将其命名为雀舌黄杨碱 1（’?4’=)@A;B 1）。
实验部分
熔点用四川大学科仪厂的 C, 7 %显微熔点仪测定，未校正。红外光谱（/0）用 D;(E@A
7 1F2;( !GG，/0 7 +!: 型分光光度计测定 H IJ(压片。KL用 KL 7 #%:M分光光度计测定；
旋光度用 NMO,- */D 7 .G:自动旋光仪测定。%& 890和%., 890、*1DP谱用 J(?E;( M9 7 +::
超导核磁共振仪测定，内标 P9O，溶剂 ,*,F.，化学位移!。9O用 Q@AA@R3A 7 +!%:型质谱
仪测定，电子轰击（1/）：#:;L。
薄层层析用 9;(6E的 SQ 7 #!+，0D 7 T，0D 7 #及青岛海洋化工厂的 SQ 7 #!+等薄层层
析板。柱层析用青岛海洋化工厂的硅胶（#:: U .::目），上海五四化学试剂厂的中性氧化
铝（#:: U .::目）。
植物样品采于昆明植物园栽培的雀舌黄杨的茎叶部分，标本由冯国楣研究员鉴定。
将晾干粉碎的植物样品 +5 ER，用 $!V乙醇提取 + 次，过滤，滤液减压浓缩得浸膏
% :++ R。然后加 .:V乙醇 . ::: 2W加热溶解，静置过夜，过滤，滤液用 % ::: 2W分次进行
萃取，氯仿层浓缩后得浸膏 M部分 %: R；水液用氨水碱化后氯仿萃取，氯仿层浓缩后得浸
膏 J部分 #+ R。粗碱 M和 J部分经氧化铝和硅胶反复进行柱层析分离，得到生物碱雀舌黄
杨碱 M（+:: 2R），J（.:: 2R），,（% ::: 2R），*（+:: 2R）和 1（# !:: 2R）；得率分别为
:::TGV，:::5!VV，::##V，::TGV和 ::!+V。
:5. 云 南 植 物 研 究 #.卷
表 ! 雀舌黄杨碱 # $的!%& ’()数据
*+,-. ! !%& ’() /+0+ 12 345,1678.9 # $（! # :）
’1; ! < % = :
! %>?=% !:%?:@ %%?!% %%?< % %%?%C !?:> >!?> >= :B?< =A?C% =!?A< =!?:C =!?:=
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（< S !F，3T，Q R =?< FM，/ R @@?= FM，!C # &F<）。!%& ’()数据见表 !?
雀舌黄杨碱 3（<），&<@>B，!A:@，!ABB，!=:B EG# !。XY#G+5：BB ）8G。(K G L M（N）：%CC（(O，=），
%@=（(O # &F%，<），%<@（(O # 976. EZ+78，!），>%（<<），><（［976. EZ+78］O，,+9. H.+P，
!BB）。!F ’()!（&/&-%）：A?>>=（!F，6，Q R !B FM，! # F），:?C=@（!F，6，Q R !B FM，< # F），
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! #$），+&$$,，%&3(3（, 4 +#，567，. / 0&0 #2，8 / ,,( #2，+’ ! #,）。+$ 9:;数据见表
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雀舌黄杨碱 （$），,(#$’9<，无色晶体，=> +)% ? +)0@。A;!B6C=DE：$%0%，,’(%，,1(%，
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! #,）。+$ 9:;数据见表 +。
雀舌黄杨碱 8（0），,1 #0( 9,<，无色晶体，=> ,+, ? ,+)@。 A;!B6C=DE：$0%%，$,(%，
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#,）。+$ 9:;数据见表 +。
雀舌黄杨碱 T（)），,(#009,，无色晶体，=> +’0 ! +’3@。:J = K 2（L）：$1)（:M M
+，1），$10（:M，3），$(’（:M ! #$），$0+（: M ! *R-O FSDRI，1），+),（,,），10（ND*O >ODP，
+%%），)1（3%），00（〔*R-O FSDRI〕M，31）。+# 9:;#（ 8Q$）：)&1($（+#，NC-，3 ! #），)&,’,
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#$），%&3’(（$#，*，+1 ! #$），%&’%0，%&031（, 4 +#，567，. / 0&, #2，8 / +3%&0 #2，+’ !
#,）。+$ 9:;数据见表 +。雀舌黄杨碱 T常法乙酰化后，得到乙酰化物的 A;数据与雀舌
黄杨碱 8的完全一致。
〔参 考 文 献〕
邱明华，聂瑞麟，汪勋等，+’1’ U 清香桂碱 8和矮陀陀胺碱 5，6的结构〔.〕，植物学报，!（3）：)$)
5VVD ! WC ! ;DS=DI，5S=O- 8，SXW-SDCY : A，! #$，+’11 U SO=RFDQ XI*VRVWOIV* XZ %&’&( (!)*!+,-+!.(〔.〕U /$#.# 0!1-2#，#$
（,）：+3$
SXW-SDCY : A，! #$，+’13 U 9O[ DQPDQXR-* ZCX= %&’&( *#*-$3(#〔.〕U 4 5#&+#$ /+31&2(；#%（+）：10
BRPWFSR \，GYOX J，9D*SRID]D \，! #$，+’(3 U ^DFSY*DI-CD 5QPDQXR-* HAA：:D** J>OFVCD XZ ^DFSY*DI-CD 5QPDQXR-*〔.〕U 6&7&8#7&
9#((:-（ 4#*#.!(!），&’：($+
,($ 云 南 植 物 研 究 ,$卷