全 文 ：中草药 Chinese Traditional and Herbal Drugs 第 47卷 第 4期 2016年 2月

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• 化学成分 •
大麻药中 1个新的三萜皂苷
武正才，谢忠浪*，黄春球，腾利兵
云南植物药业有限公司，云南 昆明 650500
摘 要：目的 研究大麻药（镰果扁豆 Dolichos falcata 根）的化学成分。方法 采用硅胶柱色谱和 Sephadex LH-20 等色谱
方法进行分离纯化，应用波谱学方法鉴定化合物的结构。结果 从大麻药 70%乙醇提取物中分离得到 3 个化合物，分别鉴
定为 3β,23-二羟基-2-氧代齐墩果-12-烯-28-羧酸-3-O-β-D-吡喃葡萄糖苷（1）、3β-羟基-齐墩果-12-烯-23,28-二羧酸-3-O-β-D-
吡喃葡萄糖苷（2）、2β,3β-二羟基-齐墩果-12-烯-23,28-二羧酸-3-O-β-D-吡喃葡萄糖苷（3）。结论 化合物 1为 1 个新的三萜
皂苷类化合物，命名为大麻药皂苷 C。化合物 2为首次从该植物中分离得到。
关键词：大麻药；大麻药皂苷 C；3β,23-二羟基-2-氧代齐墩果-12-烯-28-羧酸-3-O-β-D-吡喃葡萄糖苷；3β-羟基-齐墩果-12-烯-
23,28-二羧酸-3-O-β-D-吡喃葡萄糖苷；2β,3β-二羟基-齐墩果-12-烯-23,28-二羧酸-3-O-β-D-吡喃葡萄糖苷
中图分类号：R284.1 文献标志码：A 文章编号：0253 - 2670(2016)04 - 0540 - 04
DOI: 10.7501/j.issn.0253-2670.2016.04.002
A new triterpene saponin from roots of Dolichos falcata
WU Zheng-cai, XIE Zhong-lang, HUANG Chun-qiu, TENG Li-bing
Yunnan Phytopharmaceutical Co., Ltd., Kunming 650500, China
Abstract: Objective To study the chemical constituents from the roots of Dolichos falcata. Methods The chemical constituents
were isolated by column chromatography with silica gel and Sephadex LH-20. Their structures were identified on the basis of
spectroscopic analysis. Results Three compounds were isolated from the roots of D. falcata and identified as 3β,23-
dihydroxy-2-oxoolean-12-en-28-dioic acid 3-O-β-D-glucopyranoside (1), 3β-hydroxyolean-12-en-23,28-dioic acid 3-O-β-D-
glucopyranoside (2), and 2β,3β-dihydroxyolean-12-en-23,28-dioic acid 3-O-β-D-glucopyranoside (3). Conclusion Compound 1 is a
new triterpene glycoside named doliroside C and compound 2 is isolated from this plant for the first time.
Key words: roots of Dolichos falcata; doliroside C; 3β,23-dihydroxy-2-oxoolean-12-en-28-dioic acid 3-O-β-D-glucopyranoside; 3β-
hydroxyolean-12-en-23,28-dioic acid 3-O-β-D-glucopyranoside; 2β,3β-dihydroxyolean-12-en-23,28-dioic acid 3-O-β-D-glucopyranoside

大麻药为豆科（Leguminosae）扁豆属 Dolichos
L. 植物镰果扁豆 Dolichos falcata Klein 的根，俗称
麻里麻、麻三段、豆叶百步还阳。有祛风活血、消
炎镇痛、止血生肌功效，主要用于治疗风湿疼痛、跌
打损伤、骨折、外出血、吐血、衄血、便血等[1-3]。20
世纪 80 年代浦湘渝等[4]对大麻药的化学成分进行研
究，表明该植物主要含皂苷类成分，为了从大麻药中
发现更多的皂苷成分，本实验对大麻药进行化学成分
研究，从中分离得到 3 个化合物，分别鉴定为 3β,23-
二羟基-2-氧代齐墩果-12-烯-28-羧酸-3-O-β-D-吡喃葡
萄糖苷（3β,23-dihydroxy-2-oxoolean-12-en-28-dioic
acid 3-O-β-D-glucopyranoside，1）、3β-羟基-齐墩果-
12- 烯 -23,28- 二 羧 酸 -3-O-β-D- 吡 喃 葡 萄 糖 苷
（ 3β-hydroxyolean-12-en-23,28-dioic acid 3-O-β-D-
glucopyranoside，2）、2β,3β-二羟基-齐墩果-12-烯-
23,28- 二羧酸 -3-O-β-D- 吡喃葡萄糖苷（ 2β,3β-
dihydroxyolean-12-en-23,28-dioic acid 3-O-β-D-
glucopyranoside，3），其中化合物 1 为 1 个新的三
萜皂苷类化合物，命名为大麻药皂苷 C。化合物 2
为首次从该植物中分离得到。
1 仪器与材料
Bruker DRX-500和AV-400核磁共振波谱仪（布

收稿日期：2015-11-17
作者简介：武正才（1997—），男，硕士，研究方向为中药学。
*通信作者 谢忠浪（1986—），男，本科，研究方向为制药工程。E-mail: xiezhonglang@yzyy.cn
中草药 Chinese Traditional and Herbal Drugs 第 47卷 第 4期 2016年 2月

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鲁克公司）；Bruker HCT Esquire 3000 离子阱质谱仪
（布鲁克公司）；旋转蒸发仪为 Buchi R210（Buchi 公
司）；柱色谱用硅胶（200～300 目，青岛海洋化工
厂）和凝胶 Sephadex LH-2（Pharmacia 公司）；样
品检测使用 GF254 TLC 板（青岛海洋化工厂）和
Waters 600 高效液相色谱仪（Waters 公司）；氯仿、
甲醇、乙醇等均为化学纯试剂。
大麻药由云南植物药业有限公司购自云南省楚
雄药材市场，由中国科院昆明植物研究所邓德山鉴
定为豆科扁豆属镰果扁豆 Dolichos falcata Klein，标
本（1509）收藏于云南植物药业有限公司质量部。
2 提取与分离
大麻药 10 kg，粉碎后用 70%乙醇热回流提取 3
次，每次提取 2 h。合并提取液减压蒸馏浓缩得总浸
膏 1 200 g。经硅胶柱色谱，以三氯甲烷-甲醇（1∶
0、50∶1、30∶1、20∶1、10∶1、0∶1）梯度洗脱，
收集各组分，经TLC分析合并，得到 6个组分Fr. 1～
6。Fr. 2 经硅胶柱色谱，以三氯甲烷-甲醇（1∶0→
20∶1）洗脱，再经凝胶 Sephadex LH-20 柱色谱反
复纯化得到化合物 1（80 mg）。Fr. 3 经三氯甲烷-
甲醇（50∶1→10∶1）梯度洗脱，再经凝胶 Sephadex
LH-20 柱色谱反复纯化得到化合物 2（210 mg）和
化合物 3（233 mg）。
3 结构鉴定
化合物 1：白色粉末，根据 1H-NMR、13C-NMR
和 DEPT 谱数据，初步判断为 1 个三萜皂苷。通过
文献调研，浦湘渝等[4]从该植物中曾分离得到 1 个
三萜皂苷大麻药苷 A（doliroside A），两者的核磁数
据有很大的相似之处。[]26 D +42.43° (c 0.31, MeOH)；
ESI-MS 给出的准分子离子峰 m/z 671 [M＋Na]+、
HR-ESI-MS m/z 671.376 9 [M＋Na]+ （计算值
648.387 4）和 NMR 数据，推测其分子式为
C36H56O10，不饱和度为 9。红外光谱中，3 423 cm−1
为羟基吸收峰，2 945、2 928 cm−1 为甲基、亚甲基
吸收峰，1 712 cm−1 为羰基吸收峰。
通过与大麻药苷 A 对比，发现主要的区别是化
合物 1多了 1 组羟甲基信号 δH 3.53, 3.39 (2H, d, J =
9.3 Hz), δC 64.1，少了 1 个羧基信号；多了 1 个酮羰
基信号 (δC 213.3)，少了 1 个联氧次甲基信号。推
测化合物1的结构可能是大麻药苷A的1个羧基（23
位或 28 位）被还原为羟甲基，同时 2 位被氧化成羰
基的结果。以上推测进一步通过 2D-NMR 数据得到
确认，尤其是 HMBC 谱中，H2-1 (δH 2.30, 2.25, 2H,
d, J = 17.0 Hz) 和 H-3 (δH 4.58, 1H, s) 同时与 C-2
(δC 213.3) 相关；以及 H2-23 (δH 3.53, 3.39, 2H, d, J =
9.3 Hz) 与 C-3 (δC 83.8)、C-5 (δC 47.7)、C-24 (δC
13.7) 相关。通过进一步的 HMBC 及 1H-1H COSY
谱图分析（图 1），以及类似化合物 NMR 数据比
对[4-11]，最终确定了化合物 1的平面结构，见图 1。
通过 ROESY 谱图确定化合物 1 的相对构型。
在 ROESY 谱图（图 2）中，H-3 与 H-1α、H-5、H-23a
相关，证明 H-3 为 α 构型；H-23a 与 H-3 相关，同
时 H3-24 与 H3-25 相关，证明羟基取代在 C-23 位而
不是 C-24 位。通过全面的 ROESY 谱图分析，可
确定其他取代基的构型与大麻药苷 A 完全一致。
综上所述，确定该化合物为 3β,23-二羟基-2-氧代齐
墩果-12-烯-28-羧酸-3-O-β-D-吡喃葡萄糖苷，通过
SciFinder 数据库检索，为一未见文献报道的新化合
物，命名为大麻药皂苷 C，其核磁数据归属见表 1，
结构见图 3。
化合物 2：白色粉末。1H-NMR (500 MHz,
C5D5N) δ: 5.46 (1H, brs, H-12), 4.69 (1H, dd, J = 11.9,
O
O
OH
OH
HO
HO O
COOH
HO
1H-1H COSY HMBC (H C)
27
1
2
3
4
5
6
7
8
910
11
12
13
14
15
16
17
18
19
20
21
22
23
24
2625
28
29
1
23
4
5
6
30

图 1 化合物 1的结构及重要 1H-1H COSY、HMBC相关
Fig. 1 1H-1H COSY and key HMBC correlations of
compound 1
图 2 化合物 1的重要 ROESY相关
Fig. 2 Key ROESY correlations of compound 1
中草药 Chinese Traditional and Herbal Drugs 第 47卷 第 4期 2016年 2月

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表 1 化合物 1的氢谱和碳谱数据 (400/100 MHz, MeOD)
Table 1 1H-NMR and 13C-NMR data of compound 1 (400/100 MHz, MeOD)
碳位 δH δC HMBC (H→C) COSY ROESY
1α 2.29 (1H, d, J = 17.0 Hz) 55.1 t C-2, 3, 4, 10, 25 H-1β H-1β, 3, 5, 9
1β 2.26 (1H, d, J = 17.0 Hz) C-2, 3, 4, 10, 25 H-1α H-1α, 11α, 25
2 213.3 s
3 4.58 (1H, s) 83.8 d C-2, 4, 23, 24, 1′ H-1α, 5, 23a, 1′, 2′
4 51.0 s
5 1.94 (overlapped) 47.7 d C-3, 4, 6, 7, 9, 10, 23, 24, 25 H-6α, 6β, 7α, 7β H-1α, 3, 6α, 7α, 9, 27
6α 1.58 (overlapped) 19.3 t C-8, 10 H-5, 6β, 7α, 7β H-5, 6β, 23b
6β 1.44 (1H, m) C-5, 7 H-5, 6α, 7α, 7β H-6α, 24, 25
7α 1.72 (overlapped) 34.0 t C-26 H-5, 6α, 6β, 7β H-5, 9, 27
7β 1.52 (1H, m) H-5, 6α, 6β, 7α H-6α, 15α
8 40.9 s
9 1.97 (overlapped) 48.7 d C-7, 8, 10, 12, 13, 14, 15, 16, 25 H-11α, 11β H-1α, 5, 7α, 11α, 27
10 44.4 s
11α 1.84 (overlapped) 24.5 t C-12, 13 H-9, 11β, 12 H-1β, 9, 12
11β 1.90 (overlapped) C-9, 12, 13, 25, 26 H-9, 11α H-25
12 5.24 (1H, s) 122.8 d C-9, 11, 14, 18 H-11α H-11α, 18
13 145.7 s
14 43.2 s
15α 1.08 (overlapped) 28.9 t C-13 H-15β, 16β H-7β, 16α
15β 1.79 (overlapped) C-12, 13 H-15α, 16α, 16β H-15α
16α 1.97 (overlapped) 24.2 t C-14, 18, 22 H-15β, 16β H-15α, 19α, 22α, 27
16β 1.60 (overlapped) C-14, 17, 18 H-15α, 15β, 16α H-22β
17 47.7 s
18 2.87 (2H, brd, J = 10.0 Hz) 42.9 d H-19α, 19β H-12, 30
19α 1.68 (overlapped) 47.4 t C-18, 20, 21, 29, 30 H-18, 19β H-16α, 22α, 29
19β 1.10 (overlapped) C-13, 17, 21 H-18, 19α
20 31.6 s
21α 1.37 (overlapped) 35.0 t C-22, 29, 30 H-21β, 22α, 22β
21β 1.18 (overlapped) C-17, 19 H-21α, 22α, 22β H-30
22α 1.71 (overlapped) 33.1 t C-17 H-21α, 21β, 22β H-16α, 19α
22β 1.32 (overlapped) C-16, 18 H-21α, 21β, 22α H-16β
23a 3.53 (1H, d, J = 9.3 Hz) 64.1 t C-3, 4, 5 H-3, 23b, 24, 1′
23b 3.39 (1H, d, J = 9.3 Hz) C-3, 5 H-6α, 23a, 24
24 0.65 (3H, s) 13.7 q C-3, 4, 5, 23 H-6β, 23a, 23b, 25
25 0.92 (3H, s) 17.1 q C-1, 5, 9, 10, 11 H-1β, 6β, 11β, 24
26 0.83 (3H, brs) 17.6 q C-8, 9, 14
27 1.22 (3H, brs) 26.4 q C-8, 13, 14, 15 H-7α, 9, 16α
28 181.4 s
29 0.90 (3H, s) 33.6 q C-19, 20, 21, 30 H-19α
30 0.94 (3H, s) 24.0 q C-19, 20, 21, 29 H-18
1′ 4.34 (1H, d, J = 6.3 Hz) 104.8 d C-3 H-2′ H-3, 23a, 2′, 4′
2′ 3.22 (overlapped) 74.5 d C-1′, 3′ H-1′, 3′ H-3, 1′, 3′, 6′a
3′ 3.20 (overlapped) 78.0 d C-1′, 5′ H-2′, 4′ H-2′, 4′
4′ 3.30 (overlapped) 71.0 d C-3′, 5′ H-3′, 5′ H-1′, 3′
5′ 3.30 (overlapped) 77.6 d C-3′, 4′ H-6′b
6′a 3.76 (1H, dd, J = 9.5, 1.8 Hz) 62.4 t C-4′, 5′ H-6′b H-2′, 6′b
6′b 3.62 (1H, dd, J = 9.5, 4.0 Hz) H-5′, 6′a H-6′a

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O
H
H
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12
3
4 5 6
7
8
910
11
12
13
14
15
16
17
18
19
20
21
22
23 24
2625
28
29
O
OH
OH
HO
HO
1
23
4
5
6
O
COOH
H
30
HO

图 3 化合物 1的结构
Fig. 3 Structure of compound 1
4.2 Hz, H-2), 3.27 (1H, m, H-18), 1.57 (3H, s, H-24),
1.25 (3H, s, H-25), 0.99 (3H, s, H-27), 0.98 (3H, s,
H-26), 0.93 (3H, s, H-30), 0.88 (3H, s, H-29), Glc:
5.11 (1H, d, J = 7.8 Hz, H-1′), 4.55 (1H, m, H-6′a),
4.39 (1H, m, H-6′b), 3.90～4.25 (4H, m, H-2′～5′)；
13C-NMR (125 MHz, C5D5N) δ: 38.6 (C-1), 26.2
(C-2), 85.0 (C-3), 53.3 (C-4), 52.1 (C-5), 21.2 (C-6),
32.9 (C-7), 40.0 (C-8), 48.2 (C-9), 36.7 (C-10), 23.6
(C-11), 122.3 (C-12), 144.9 (C-13), 41.9 (C-14), 28.3
(C-15), 23.6 (C-16), 46.4 (C-17), 42.1 (C-18), 46.6
(C-19), 31.0 (C-20), 34.2 (C-21), 33.2 (C-22), 180.4
(C-23), 12.8 (C-24), 15.9 (C-25), 17.3 (C-26), 26.2
(C-27), 180.2 (C-28), 33.2 (C-29), 23.8 (C-30), 105.5
(C-1′), 75.7 (C-2′), 78.4 (C-3′), 71.6 (C-4′), 78.4
(C-5′), 62.9 (C-6′)。通过与文献数据[12]仔细比对，最
终确定化合物 2 为 3β-羟基-齐墩果-12-烯-23,28-二
羧酸-3-O-β-D-吡喃葡萄糖苷。
化合物3：白色粉末。 1H-NMR (400 MHz,
C5D5N) δ: 5.46 (1H, brs, H-12), 4.81 (1H, m, H-2),
4.71 (1H, d, J = 3.7 Hz, H-3), 3.27 (1H, dd, J = 13.7,
4.0 Hz, H-18), 1.98 (1H, s, H-24), 1.52 (3H, s, H-25),
1.24 (3H, s, H-27), 1.02 (3H, s, H-26), 0.97 (3H, s,
H-30), 0.90 (3H, s, H-29), Glc: 5.12 (1H, d, J = 7.8
Hz, H-1′), 4.48 (1H, dd, J = 11.7, 2.4 Hz, H-6′a), 4.30
(1H, dd, J = 11.7, 5.4 Hz, H-6′b), 3.85～4.24 (4H, m,
H-2′～5′)；13C-NMR (125 MHz, C5D5N) δ: 39.6 (C-1),
71.5 (C-2), 86.0 (C-3), 53.9 (C-4), 52.8 (C-5), 21.9
(C-6), 33.6 (C-7), 40.8 (C-8), 49.2 (C-9), 37.4 (C-10),
26.4 (C-11), 123.4 (C-12), 145.2 (C-13), 42.9 (C-14),
28.8 (C-15), 24.5 (C-16), 47.9 (C-17), 42.7 (C-18),
47.2 (C-19), 31.6 (C-20), 34.9 (C-21), 33.8 (C-22),
181.8 (C-23), 12.3 (C-24), 16.2 (C-25), 17.5 (C-26),
26.4.1 (C-27), 181.8 (C-28), 33.6 (C-29), 24.0 (C-30),
105.3 (C-1′),75.3 (C-2′), 77.9 (C-3′), 71.5 (C-4′), 77.8
(C-5′), 62.7 (C-6′)。通过与文献数据[13]仔细对比，最
终确定化合物3为2β,3β-二羟基 -齐墩果 -12-烯 -
23,28-二羧酸-3-O-β-D-吡喃葡萄糖苷。
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