全 文 ：云南大学学报 (自然科学版)，2011，33 (5):583 ～ 585 CN 53 －1045 /N ISSN 0258 －7971
Journal of Yunnan University http:/ /www． yndxxb． ynu． edu． cn
大麻药化学成分研究
*
王 琼，王 真
(云南白药研究院，云南 昆明 650032)
摘要:研究大麻药 Dolichos falcata Klein的化学成分．大麻药用 70%酒精进行提取，然后采用反复硅胶柱色
谱法进行分离，根据理化性质和波谱分析数据解析化合物结构．从大麻药中分离得到 7 个化合物，分别为 stig-
mast － 7，22 － dien － 3β － ol(Ⅰ) ，stigmast － 7，24 － dien － 3β － ol － 3 － O － β － D － glucoside(Ⅱ) ，大麻药苷 A
(Ⅲ) ，十六碳酸(Ⅳ) ，二十五碳酸(Ⅴ) ，尿囊素(Ⅵ)及 β －胡萝卜苷(Ⅶ)．化合物Ⅰ ～Ⅱ，Ⅳ ～Ⅵ为首次从该
属植物中分离得到．
关键词:大麻药;化学成分;皂苷
中图分类号:Q 949． 751． 9 文献标识码:A 文章编号:0258 － 7971(2011)05 － 0583 － 03
大麻药为豆科扁豆属植物镰果扁豆(D． falcata Klein)的根，俗称麻里麻、麻三段、豆叶百步还阳［1］，在
云南、贵州等地药用，具有祛风活血，止血止痛等功效．浦湘渝等人对其进行过化学成分的研究，发现其中
主要的皂苷成分为大麻药皂苷 A［2 － 4］;20 世纪 70 ～ 80 年代贵阳医学院等研究单位对大麻药的抗癌作用进
行了一系列研究，发现大麻药总皂苷对多种肿瘤细胞具有杀灭作用［5 － 6］．为进一步研究大麻药有效作用成
分，阐释其药效作用机理，我们对该植物地下部分进行了系统的化学成分研究．从大麻药中分离得到 7 个
化合物，分别为:stigmast － 7，22 － dien － 3β － ol(Ⅰ) ，stigmast － 7，24 － dien － 3β － ol － 3 － O － β － D － glu-
coside(Ⅱ) ，大麻药苷 A(doliroside A ，Ⅲ) ，十六碳酸(palmitic acid，Ⅳ) ，二十五碳酸(hexacosanoic Acid，
Ⅴ) ，尿囊素(allantoin，Ⅵ)及 β －胡萝卜苷(daucostrol ，Ⅶ)．化合物Ⅰ ～Ⅱ，Ⅳ ～Ⅵ为首次从该属植物中
分得．
1 仪器、试剂和材料
Bruker AV －400 超导核磁共振仪;VG Autospec － 3000 质谱仪;硅胶(0． 077 ～ 0． 172 mm，0． 054 ～
0． 077 mm) ，薄层硅胶板(均为青岛海洋化工厂生产) ;所有试剂均为分析纯．
大麻药采自云南省富民县者北乡，由中国科学院昆明植物研究所彭华研究员鉴定为镰果扁豆 Dolichos
falcata Klein．
2 方法与结果
2． 1 提取与分离 大麻药干燥粉碎药材 6 kg，8 倍量 70%乙醇加热回流提取 2 次，每次 2 h，合并提取液
回收溶剂，有大量沉淀析出，过滤．滤液浓缩得浸膏约 1 000 g．浸膏分别以乙酸乙酯、正丁醇萃取，得乙酸
乙酯部位浸膏 80 g，正丁醇部位浸膏 130 g．乙酸乙酯萃取浸膏以石油醚 －乙酸乙酯溶剂系统进行硅胶柱
层析分离;正丁醇萃取浸膏以氯仿 －甲醇溶剂系统进行分离．经过反复硅胶柱层析，从石油醚 －乙酸乙酯
体积比 20∶ 1 部分分得化合物Ⅳ，体积比 10∶ 1 部分分得化合物Ⅰ，体积比 1∶ 1 部分分得化合物Ⅵ，Ⅶ;从氯
* 收稿日期:2011 － 04 － 10
基金项目:云南省科技攻关及高新技术发展计划(2006GG36)．
作者简介:王 琼(1982 －) ，女，助理工程师，主要从事中药新药研发工作．
通迅作者:王 真(1962 －) ，男，高级工程师，主要从事中药新药研发工作，E － mail:drwang@ yunnanbaiyao． com． cn．
仿 －甲醇体积比 10∶ 1 部分分得化合物Ⅴ，体积比 5∶ 1 部分分得化合物Ⅱ，Ⅲ．
2． 2 结构鉴定
2． 2． 1 化合物Ⅰ
白色针晶． EI － MS:412［M］+，271，255，147，81． 1H NMR(CDCl3，400 MHz)δ:0． 53(3H，s，H － 18) ，
0． 77(3H，s，H －19) ，0． 78(3H，s，H － 27) ，0． 79(3H，t，J = 7． 2 Hz，H － 29) ，0． 82(3H，d，J = 6． 3 Hz，H －
26) ，1． 00(3H，d，J = 6． 6 Hz，H －21) ，3． 58(1H，m，H － 3α) ，5． 01(1H，dd，J = 8． 5，15． 1 Hz，H － 23) ，5． 13
(1H，brs，H －7) ，5． 14(1H，dd，J = 8． 8，15． 1 Hz，H －22)． 13C NMR(CDCl3，100 MHz)δ:31． 4(C －1) ，29． 6
(C －2) ，71． 0(C －3) ，39． 4(C －4) ，40． 8(C － 5) ，37． 9(C － 6) ，117． 4(C － 7) ，139． 5(C － 8) ，49． 3(C －
9) ，34． 1(C －10) ，21． 5(C － 11) ，37． 1(C － 12) ，43． 2(C － 13) ，55． 0(C － 14) ，23． 0(C － 15) ，28． 5(C －
16) ，55． 8(C －17) ，13． 0(C －18) ，12． 0(C －19) ，40． 2(C －20) ，21． 3(C －21) ，138． 1(C － 22) ，129． 3(C －
23) ，51． 2(C －24) ，31． 8(C －25) ，21． 1(C － 26) ，18． 9(C － 27) ，25． 4(C － 28) ，12． 2(C － 29)．与文献［7］
报道的 stigmasta － 7，22 － dien － 3β － ol 的1H NMR 和13 C NMR 数据一致，确定为 stigmasta － 7，22 － dien －
3β － ol．
2． 2． 2 化合物Ⅱ
白色粉末． Liebermann － Burchard 反应阳性，Molish 反应阳性． 1H NMR(C5D5N，400 MHz)δ:0． 57
(3H，s，H －18) ，0． 71(3H，s，H －19) ，0． 86(3H，t，J = 5． 1 Hz，H －29) ，0． 89(6H，d，J = 6． 3 Hz，H －26，27) ，
1． 06(3H，d，J = 6． 4 Hz，H －21) ，4． 00(1H，m，H －3α) ，4． 44(1H，dd，J = 5． 1 Hz，H － 6β) ，4． 60(1H，d，J =
11． 4 Hz，H －6α) ，5． 16(1H，d，J = 7． 9 Hz，H － 1) ，5． 06(1H，m，H － 23) ，5． 18(1H，m，H － 7) ，5． 19(1H，
m，H －22)． 13C NMR(CDCl3，100 MHz)δ:37． 32(C － 1) ，30． 03(C － 2) ，78． 70(C － 3) ，37． 32(C － 4) ，
40． 14(C －5) ，30． 03(C － 6) ，117． 89(C － 7) ，139． 57(C － 8) ，49． 57(C － 9) ，34． 54(C － 10) ，21． 67(C －
11) ，39． 61(C －12) ，43． 47(C － 13) ，55． 31(C － 14) ，23． 37(C － 15) ，28． 97(C － 16) ，56． 00(C － 17) ，
12． 26(C －18) ，13． 09(C －19) ，41． 21(C － 20) ，21． 36(C － 21) ，138． 74(C － 22) ，129． 63(C － 23) ，51． 46
(C －24) ，32． 20(C － 25) ，21． 67(C － 26) ，19． 23(C － 27) ，25． 74(C － 28) ，12． 58(C － 29) ，102． 25(C －
1) ，75． 41(C －2) ，77． 03(C － 3) ，71． 76(C － 4) ，78． 59(C － 5) ，62． 91(C － 6)．与文献［7］数据一致，
确定为 stigmasta － 7，22 － dien － 3 － O － β － D － glucopyranoside．
2． 2． 3 化合物Ⅲ
白色粉末． Liebermann － Burchard 反应阳性，Molish 反应阳性． 1H NMR(CDCl3，400 MHz)δ:0． 90，
0． 97，1． 02，1． 24，1． 52，1． 97(3H，s，6 × CH3) ，5． 13(1H，d，J = 7． 76 Hz，H － 1’) ，5． 46(1H，m，H － 12) ，
13C NMR(CDCl3，100 MHz)δ:44． 1(C －1) ，70． 3(C －2) ，85． 9(C －3) ，52． 4(C －4) ，52． 8(C － 5) ，21． 1(C
－6) ，33． 0(C －7) ，40． 1(C － 8) ，48． 6(C － 9) ，36． 8(C － 10) ，23． 6(C － 11) ，122． 5(C － 12) ，144． 8(C －
13) ，41． 9(C －14) ，28． 2(C － 15) ，23． 9(C － 16) ，46． 3(C － 17) ，42． 2(C － 18) ，46． 6(C － 19) ，30． 9(C －
20) ，34． 3(C －21) ，33． 0(C －22) ，180． 1(C － 23) ，14． 2(C － 24) ，16． 8(C － 25) ，17． 3(C － 26) ，26． 2(C －
27) ，180． 6(C －28) ，33． 2(C －29) ，23． 7(C － 30) ，105． 5(C － 1) ，75． 1(C － 2) ，78． 4(C － 3) ，71． 5(C －
4) ，78． 4(C －5) ，62． 6(C －6)．与文献［3 － 4］报道的 doliroside A的1H NMR和13C NMR数据一致，确定
为大麻药苷 A (dolirosideA)．
2． 2． 4 化合物Ⅳ
白色蜡状固体． FAB － MS:257［M + 1］+ ． 1H NMR(CDCl3，400 MHz)δ:0． 87(3H，t，J = 6． 4 Hz，H －
1) ，1． 25(24H，H3 －14) ，1． 62(2H，m，H － 2) ，2． 34(2H，t，J = 7． 4 Hz)．经过与文献［8］数据的对照，该化
合物确定为棕榈酸，为从该属植物首次分离得到的化合物．
2． 2． 5 化合物Ⅴ
白色粉末． EI － MS:396［M］+，382，368，185，129，73，69，57． 1H NMR(C5D5N，400 MHz)δ:0． 85(3H，
t，J = 6． 1 Hz，H －1) ，1． 25(44H，H3 －14) ，1． 80(2H，m，H －2) ，2． 53(2H，t，J = 7． 4 Hz)．经过与文献［9］数
据的对照，该化合物确定为二十五酸，为从该属植物首次分离得到的化合物．
485 云南大学学报(自然科学版) 第 33 卷
2． 2． 6 化合物Ⅵ
白色柱晶． 1H NMR (DMSO，400 MHz)δ:5． 22(1H，d，J = 8． 1 Hz，H － 5) ，5． 79(2H，s，NH2) ，6． 88
(1H，d，J = 8． 1 Hz，H －6) ，8． 06(1H，s，H －3) ，10． 54(1H，s，H －1)． 13C NMR(CDCl3，100 MHz) :62． 4(C －
4) ，156． 8(C －2) ，157． 4(C －6) ，173． 6(C － 5)．与文献［10］报道的尿囊素的1H NMR 和13 C NMR 数据一
致，确定该化合物为尿囊素(allantoin) ，为从该属植物首次分离得到的化合物．
2． 2． 7 化合物Ⅶ 白色粉末．与标准品进行多系统薄层层析对照，R f 值一致，确定为 β －胡萝卜苷．
参考文献:
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Chemical constituents of Dolichos falcata
WANG Qiong，WANG Zhen
(Institute of Yunnan Baiyao Academy，Kunming 650032，China)
Abstract:Objective To study the chemical constituents of Dolichos falcata Klein． Method The chemical
constituents were extracted by 70% aqueous EtOH，and then isolated and purified via repeated silica gel chroma-
tography． Their structures were determined on the basis of spectral analysis． Results Seven compounds were isola-
ted and identified as stigmast － 7，22 － dien － 3β － ol(I) ，stigmast － 7，24 － dien － 3β － ol － 3 － O － β － D － glu-
coside(Ⅱ) ，doliroside A(Ⅲ) ，palmitic acid(Ⅳ) ，hexacosanoic Acid(V) ，allantoin(Ⅵ)and daucostrol(Ⅶ)．
Conclusion Compounds Ⅰ ～Ⅱ，and Ⅳ ～Ⅵ were obtained from this genus for the first time．
Key words:Dolichos falcata;chemical constituents;saponin
585第 5 期 王 琼等:大麻药化学成分研究