全 文 ：中草药 Chinese Traditional and Herbal Drugs 第 45 卷 第 9 期 2014 年 5 月

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• 化学成分 •
路路通中 1 个新的三萜类化合物
商洪杰 1, 2，王文静 1, 2，李丹毅 2，华会明 1, 2，李占林 1, 2*
1. 沈阳药科大学 基于靶点的药物设计与研究教育部重点实验室，辽宁 沈阳 110016
2. 沈阳药科大学中药学院，辽宁 沈阳 110016
摘 要：目的 研究路路通 Liquidambaris Fructus（枫香树 Liquidambar formosana 果实）的化学成分。方法 采用制备薄层
色谱、反复硅胶柱色谱、Sephadex LH-20 柱色谱、ODS 柱色谱等方法进行分离纯化，根据理化性质及波谱数据确定化合物
的结构。结果 从路路通 70%乙醇提取物中共分离得到 7 个化合物，分别鉴定为 11α-methoxyl-28-nor-β-amyrenone（1）、
28-nor-β-amyrenone（2）、3-oxo-12α-hydroxy-oleanan-28, 13β-olide（3）、3α-acetoxyl-25-hydroxy-olean-12-en-28-oic acid（4）、
古柯二醇（5）、路路通酸（6）和苏合香素（7）。结论 化合物 1 为未见文献报道的新化合物，命名为路路通酮 A；化合物
5、7 为首次从枫香树属植物中分离得到。
关键词：路路通；枫香树；三萜；路路通酮 A；古柯二醇；路路通酸；苏合香素
中图分类号：R284.1 文献标志码：A 文章编号：0253 - 2670(2014)09 - 1207 - 04
DOI: 10.7501/j.issn.0253-2670.2014.09.002
A new triterpenoid isolated from fruits of Liquidambaris Fructus
SHANG Hong-jie1, 2, WANG Wen-jing1, 2, LI Dan-yi2, HUA Hui-ming1, 2, LI Zhan-lin1, 2
1. Key Laboratory of Structure-Based Drug Design and Discovery (Shenyang Pharmaceutical University), Ministry of Education,
Shenyang 110016, China
2. School of Traditional Chinese Materia Medica, Shenyang Pharmaceutical University, Shenyang110016, China
Abstract: Objective To study the chemical constituents from Liquidambaris Fructus (fruits of Liquidambar formosana). Methods
The constituents were isolated and purified by preparative TLC and silica gel, Sephadex LH-20, and ODS column chromatography, and
their structures were elucidated on the basis of their physicochemical properties and spectral data. Results Seven compounds were
obtained from 70% ethanol extract of the fruits of Liquidambaris Fructus and identified as 11α-methoxyl-28-nor-β-amyrenone (1),
28-nor-β-amyrenone (2), 3-oxo-12α-hydroxy-oleanan-28, 13β-olide (3), 3α-acetoxyl-25-hydroxy-olean-12-en-28-oic acid (4),
erythodiol (5), betulonic acid (6), and styracin (7), respectively. Conclusion Compound 1 is a new triterpenoid named liquidaformone
A, and compounds 5 and 7 are isolated from the plants of Liquidambar Linn. for the first time.
Key words: Liquidambaris Fructus; Liquidambar formosana Hance; triterpenoid; liquidaformone A; erythodiol; betulonic acid; styracin

中药材路路通 Liquidambaris Fructus 为金缕梅
科（Hamamelidaceae）植物枫香树 Liquidambar
formosana Hance 的干燥成熟果实。其味苦、性平，
归肝、肾经，具有祛风除湿、通经、利尿等功效，
用于治疗风湿、腰腿痛、月经不调、少乳、水肿、
小便不利、荨麻疹等病症。国内外学者从路路通中
分离得到一些三萜[1-5]及桂皮酸酯[6]类成分，本实验
从路路通 70%乙醇提取物中分离得到 7 个化合物，
分别鉴定为 11α-methoxyl- 28-nor-β-amyrenone（1）、
28-nor-β-amyrenone（2）、3-oxo-12α-hydroxy-oleanan-
28, 13β-olide（3）、3α-acetoxyl-25-hydroxy-olean-12-
en-28-oic acid（4）、古柯二醇（erythodiol，5）、路
路通酸（betulonic acid，6）和苏合香素（styracin，
7）。其中，化合物 1 为新的三萜类化合物，命名为
路路通酮 A；化合物 5 和 7 为首次从枫香树属植物
中分离得到。
1 仪器与材料
Bruker ARX—300 和 AV—600 核磁共振波谱仪

收稿日期：2014-02-21
基金项目：教育部创新团队发展计划；辽宁省高校创新团队支持计划
作者简介：商洪杰（1987—），女，硕士研究生。Tel: (024)23986488
*通信作者 李占林 Tel: (024)23986488 E-mail: lzl1030@hotmail.com
中草药 Chinese Traditional and Herbal Drugs 第 45 卷 第 9 期 2014 年 5 月

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（瑞士 Bruker Biospin 公司）；Bruker micro TOF—Q
型高分辨质谱仪（美国 Bruker Daltonics 公司）；
Bruker IFS—55 型红外光谱仪（德国 Bruker Optics
公司）；Shimadzu UV—2201 型紫外光谱仪（日本岛
津制作所）；Hitachi L2130 型高压输液泵及 Hitachi
L2400 型紫外检测器（日本日立制作所）。柱色谱硅
胶（200～300 目）和薄层用硅胶（青岛海洋化工有
限公司）；ODS 柱色谱填料（50 μm，日本 YMC 公
司）；Sephadex LH-20 为 GE Healthcare 产品。
路路通药材于 2011 年 10 月购于辽宁省沈阳市
中街同仁堂大药房，由沈阳药科大学中药学院路金
才教授鉴定为枫香树 Liquidambar formosana Hance
的果实。
2 提取与分离
路路通粗粉 14.0 kg，用 3 倍量的 70%乙醇溶液
加热回流提取 3 次，时间均为 2 h，提取液减压回收
溶剂后静置过夜，滤过除去水不溶物，滤液依次用
等体积的二氯甲烷和正丁醇分别萃取 3 次，回收溶
剂后分别得到二氯甲烷萃取物 322.7 g 和正丁醇萃
取物 307.5 g。其中二氯甲烷萃取物经硅胶（200～
300 目）柱色谱，石油醚-丙酮梯度洗脱（100︰0→
0︰100），流分 Fr. 36～39（石油醚-丙酮 100︰2）
经硅胶柱色谱分离纯化，得到化合物 1（10 mg）；
流分 Fr. 40～49（石油醚-丙酮 100∶3）经硅胶柱色
谱、制备薄层色谱分离纯化，得到化合物 2（25 mg）
和 7（19 mg）；流分 Fr. 50～54（石油醚-丙酮 100∶
3）经硅胶柱色谱、Sephadex LH-20 柱色谱及半制
备型高效液相色谱分离纯化，得到化合物 6（15
mg）；流分 Fr. 99～101（石油醚-丙酮 100︰7）经
Sephadex LH-20 柱色谱及硅胶柱色谱分离纯化，得
到化合物 5（13 mg）；流分 Fr. 120～121（石油醚-
丙酮 100∶7→100∶10）经重结晶得到化合物 3（35
mg）；流分 Fr. 150～152（石油醚-丙酮 100∶20）
经重结晶得到化合物 4（23 mg）。
3 结构鉴定
化合物 1：无色针状结晶（甲醇），10%硫酸乙
醇溶液显粉色。UVλMeOH max (nm): 213 (3.65), 276 (2.68)。
IR光谱给出羟基（3 451 cm−1）和酮羰基（1 705 cm−1）
特征吸收峰。HR-ESI-MS: m/z: 463.353 3 [M＋Na]+
（C30H48NaO2，计算值 463.355 2），从而确定分子式
为 C30H48O2。1H-NMR (600 MHz, CDCl3) 谱低场区
给出 1 个烯氢质子信号 δ 5.37 (1H, d, J = 3.3 Hz)，1
个连氧次甲基质子信号 δ 3.88 (1H, dd, J = 8.9, 3.3
Hz) 和 1 个甲氧基信号 δ 3.24 (3H, s)；高场区给出 7
个甲基单峰信号 δ: 1.20 (3H, s), 1.14 (3H, s), 1.10
(3H, s), 1.06 (3H, s), 0.95 (3H, s), 0.92 (3H, s) 和0.88
(3H, s)。13C-NMR (150 MHz, CDCl3) 谱中给出 30
个碳信号，低场区给出 1 组烯碳信号 δ 150.6 和
120.9，其中 120.9 处的碳信号在 HSQC 谱中与烯氢
质子信号 δ 5.37 相关。同时碳谱中还给出 1 个饱和
环酮羰基信号 δ 218.1，而在化学位移 δ 180 左右未
见羧基碳信号。结合氢谱中的 7 个甲基单峰质子信
号，推测化合物 1 与化合物 2 具有类似结构，为 1
个具有齐墩果-12-烯基本骨架且 C-3 位为酮羰基，
C-28 位脱羧的三萜类化合物。将 1 和 2 的 NMR 数
据比较发现，化合物 1 除了比 2 多 1 个甲氧基外，
在碳谱中，C-7～C-13、C-25 及 C-26 数据相差较大；
而在氢谱中，C-12 位的烯氢质子由 2 中的 δ 5.22
(1H, t, J = 3.5 Hz) 变为 1 中的 δ 5.37 (1H, d, J = 3.3
Hz)，化学位移和偶合常数的变化均提示化合物 1
结构中 C-11 位存在取代。进一步在 HMBC 谱（图
1）中，甲氧基质子信号 δ 3.24 和 C-12 位烯氢质子
δ 5.37 均与一个连氧碳信号 δ 76.2 存在远程相关，
而该连氧碳上质子信号 δ 3.88 存在和 C-10、C-13
和甲氧基碳信号的远程相关，从而确证了化合物 1
中的甲氧基连在 C-11 位上。在 NOESY 图谱中，可
以观察到甲氧基质子信号δ 3.24与C-27位甲基质子
信号 δ 1.20 (3H, s) 存在 NOE 效应，提示 C-11 位的
甲氧基为 α 构型；C-18 位质子信号 δ 2.40 与 C-30
位甲基质子信号 δ 0.92 (3H, s) 存在 NOE 效应，提
示 H-18 为 β 构型。结合 HSQC、HMBC、NOESY
谱图，并参考文献报道[7-8]确定化合物 1 为 11α-
methoxyl-28-nor-β-amyrenone，为新化合物，命名为
路路通酮 A，其 NMR 信号归属见表 1。
O
H3CO
1
2
3 4
5
6 7
8
9
10
11
12
13
14
15
16
17
18
19
20
21
22
2324
25 26
27
2930
H H
H O
H3CO
H H
H
H H

图 1 化合物 1 的结构及主要 HMBC 相关
Fig. 1 Structure and key HMBC correlations of compound 1
化合物 2：无色针状结晶（二氯甲烷）。1H-NMR
(600 MHz, CDCl3) δ: 5.22 (1H, t, J = 3.5 Hz, H-12),
2.54 (1H, ddd, J = 16.0, 11.0, 7.4 Hz, H-2β), 2.37 (1H,
ddd, J = 16.0, 7.1, 3.7 Hz, H-2α), 2.37 (1H, m, H-18),
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表 1 化合物 1 的 1H-NMR、13C-NMR 数据和 HMBC 相关
Table 1 1H-NMR and 13C-NMR data and HMBC correlations of compound 1
碳位 δH δC HMBC (H→C)
1 β-2.22 (1H, ddd, J = 14.0, 7.3, 3.8 Hz)
α-1.68 (1H, m)
40.1 C-2, 3, 10, 25
2 β-2.54 (1H, ddd, J = 16.0, 10.7, 7.3 Hz)
α-2.38 (1H, m)
34.6 C-1, 3, 10
3 218.1
4 47.8
5 1.38 (1H, m) 55.6 C-3, 4, 6, 7, 10, 23, 24, 25
6 1.49 (2H, m) 20.0 C-4, 5, 7, 10
7 β-1.49 (1H, m)
α-1.36 (1H, m)
33.4 C-5, 6, 8, 9, 26
8 42.5
9 1.80 (1H, d, J = 8.9 Hz) 51.2 C-1, 5, 7, 8, 10, 11, 25, 26
10 38.0
11 3.88 (1H, dd, J = 8.9, 3.3 Hz) 76.2 C-9, 10, 12, 13, -OCH3
12 5.37 (1H, d, J = 3.3 Hz) 120.9 C-9, 11, 13, 14, 18
13 150.6
14 42.9
15 β-1.54 (1H, m)
α-1.24 (1H, m)
31.2 C-14, 16, 17, 27
16 β-1.84 (1H, m)
α-1.59 (1H, m)
22.2 C-15, 17, 18
17 1.59 (1H, m) 35.4
18 2.40 (1H, m) 40.8 C-12, 13, 14, 16, 17, 19
19 β-1.08 (1H, m)
α-1.63 (1H, t, J = 13.5 Hz)
44.7 C-13, 17, 18, 20, 21, 29, 30
20 31.4
21 β-1.10 (1H, m)
α-1.26 (1H, m)
33.7 C-17, 18, 20, 22, 29
22 β-1.72 (1H, m)
α-1.38 (1H, m)
27.9 C-16, 17, 20, 21
23 1.10 (3H, s) 26.8 C-3, 4, 5, 24
24 1.06 (3H, s) 21.6 C-3, 4, 5, 23
25 1.14 (3H, s) 16.4 C-1, 5, 9, 10
26 0.95 (3H, s) 19.3 C-6, 9, 14
27 1.20 (3H, s) 24.4 C-14, 15
29 0.88 (3H, s) 33.7 C-19, 20, 21, 30
30 0.92 (3H, s) 24.0 C-19, 20, 21, 29
11-OCH3 3.24 (3H, s) 54.0 C-11

1.12 (3H, s, H-27), 1.09 (3H, s, H-23), 1.06 (3H, s,
H-25), 1.05 (3H, s, H-24), 0.92 (3H, s, H-26), 0.89
(3H, s, H-30), 0.87 (3H, s, H-29)；13C-NMR (150 MHz,
CDCl3) 数据见表2。以上数据与文献报道基本一致[9]，
故化合物 2 鉴定为 28-nor-β-amyrenone。
化合物 3：白色粉末（丙酮）。1H-NMR (300 MHz,
CDCl3) δ: 3.91 (1H, brs, H-12), 2.49 (2H, m, H-2β,
21β), 2.09 (1H, m, H-18), 1.92 (1H, m, H-1β, 11β),
1.65 (1H, m, H-22), 1.64 (1H, dd, J = 8.8, 3.5 Hz,
H-9), 1.45 (1H, m, H-1α, 11α), 1.32 (3H, s, 27-CH3),
1.20 (3H, s, 26-CH3), 1.10 (3H, s, 24-CH3), 1.05 (3H,
s, 23-CH3), 0.99 (6H, s, 25, 29-CH3), 0.91 (3H, s,
30-CH3)；13C-NMR (150 MHz, CDCl3) 数据见表 2。
以上数据与文献报道基本一致[5]，故鉴定该化合物
3 为 3-oxo-12α-hydroxy-oleanan-28, 13β-olide。
化合物 4：白色粉末（丙酮）。1H-NMR (600 MHz,
C5D5N) δ: 5.53 (1H, t, J = 3.1 Hz, H-12), 4.98 (1H, t,
J = 2.3 Hz, H-3β), 4.28 (1H, d, J = 11.9 Hz, H-25a),
4.16 (1H, d, J = 11.9 Hz, H-25b), 3.31 (1H, dd, J =
13.8, 3.8 Hz, H-1β), 2.89 (1H, m, H-11β), 2.06 (3H, s,
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表 2 化合物 2、3、5 的 13C-NMR 数据 (150 MHz, CDCl3)
Table 2 13C-NMR data of compounds 2, 3, and 5 (150 MHz, CDCl3)
碳位 2 3 5 碳位 2 3 5
1 39.3 39.7 38.8 16 22.4 21.3 22.2
2 34.3 34.2 27.4 17 35.9 44.8 47.7
3 218.0 217.9 79.2 18 41.2 51.3 42.5
4 47.6 47.5 38.9 19 45.1 39.6 46.6
5 55.5 55.0 55.3 20 31.3 31.2 31.1
6 19.8 19.7 18.5 21 33.8 34.5 34.2
7 32.7 33.4 32.7 22 28.1 27.6 31.2
8 39.3 42.3 39.9 23 26.7 26.8 28.2
9 47.1 43.9 47.9 24 21.6 21.2 15.7
10 37.0 36.8 37.1 25 15.3 16.4 15.7
11 23.6 29.3 23.7 26 17.6 18.3 16.9
12 121.0 76.3 122.5 27 25.1 18.5 26.1
13 146.2 90.7 144.4 28 — 180.0 69.8
14 42.7 42.3 41.9 29 33.8 33.5 33.3
15 31.2 28.1 25.7 30 24.0 24.0 23.7

CH3COO-), 1.25 (3H, s, 27-CH3), 1.22 (3H, s,
26-CH3), 1.04 (3H, s, 24-CH3), 1.00 (3H, s, 23-CH3),
0.99 (3H, s, 30-CH3), 0.93 (3H, s, 29-CH3)。以上波谱
数据与文献报道基本一致[5]，故鉴定该化合物 4 为
3α-acetoxyl-25-hydroxy-olean-12-en-28-oic acid。
化合物 5：白色粉末（二氯甲烷）。1H-NMR (600
MHz, CDCl3) δ: 5.19 (1H, t, J = 3.5 Hz, H-12), 3.55
(1H, d, J = 11.0 Hz, H-28a), 3.22 (1H, d, J = 11.0 Hz,
H-28b), 3.21 (1H, m, H-3), 1.16, 1.00, 0.94, 0.93,
0.89, 0.87, 0.79 (各 3H, s, 7×CH3)；13C-NMR (150
MHz, CDCl3) 数据见表 2。以上数据与文献报道基
本一致[10]，故鉴定化合物 5 为古柯二醇。
化合物 6：白色粉末（二氯甲烷）。1H-NMR (600
MHz, CDCl3) δ: 4.73 (1H, s, H-29a), 4.60 (1H, s,
H-29b), 3.00 (1H, brs, H-19), 1.68 (3H, s, 30-CH3),
1.06 (3H, s), 1.00 (3H, s), 0.98 (3H, s), 0.97 (3H, s),
0.91 (3H, s)。以上数据与文献报道基本一致[1,4]，故
鉴定化合物 6 为路路通酸。
化合物 7：黄色油状物（二氯甲烷）。1H-NMR (600
MHz, CDCl3) δ: 7.74 (1H, d, J = 16.0 Hz, H-7), 7.24～
7.53 (10H, m, Ar-H), 6.71 (1H, d, J = 15.8 Hz, H-7′),
6.49 (1H, d, J = 16.0 Hz, H-8), 6.36 (1H, dt, J = 15.8, 6.4
Hz, H-8′), 4.87 (2H, brd, J = 6.4 Hz, H-9′)。以上数据与
文献报道基本一致[11]，故鉴定化合物 7 为苏合香素。
参考文献
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