全 文 ：中草药 Chinese Traditional and Herbal Drugs 第 46卷 第 24期 2015年 12月

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僵蚕化学成分的研究
程锁明 1, 2，翟银成 1，薛 芳 1，王金辉 2, 3*
1. 昌吉市农产品质量安全检验检测中心，新疆 昌吉 831100
2. 石河子大学药学院/新疆特种植物药资源重点实验室，新疆 石河子 832000
3. 沈阳药科大学中药学院，辽宁 沈阳 110016
摘 要：目的 对僵蚕 Bombyx Batryticatus 化学成分进行分离鉴定。方法 采用溶剂提取、萃取、反复硅胶柱色谱、ODS、
制备液相色谱等方法进行分离纯化，根据化合物的理化性质和光谱数据鉴定其结构。结果 从僵蚕 95%乙醇提取物中分离
得到 12 个化合物，分别鉴定为 (3α,6β)-3-苄基-6-异丙基-4-甲基-2,5-吗啡啉二酮（1）、(3α,6α)-3-苄基-6-异丙基-4-甲基-2,5-
吗啡啉二酮（2）、氧麦角甾醇（3）、22E-3β-羟基-5α,6α-环氧麦角甾-22-烯-7-酮（4）、5α,6α-环氧-(22E,24R)-麦角甾-8 (14),22-
二烯-3β,7α-二醇（5）、7α-甲氧基-(22E,24R)-5α,6α-环氧麦角甾-8(14),22-二烯-3β-醇（6）、(22E,24R)-麦角甾-5,7,22-三烯-3β-
醇（7）、豆甾醇-7,22-二烯-3β,5α,6α-三醇（8）、3β,5α-二羟基-(22E,24R)-麦角甾-7,22-二烯-6-酮（9）、(22E,24S)-5α,8α-环二氧-24-
甲基-胆甾-6,9(11),22-三烯 3β-醇（10）、高精氨酸（11）、β-谷甾醇（12）。结论 化合物 1～11为首次从该药材中分离得到。
关键词：僵蚕；吗啡啉二酮；氧麦角甾醇；22E-3β-羟基-5α,6α-环氧麦角甾-22-烯-7-酮；高精氨酸
中图分类号：R284.1 文献标志码：A 文章编号：0253 - 2670(2015)24 - 3630 - 07
DOI: 10.7501/j.issn.0253-2670.2015.24.003
Chemical constituents of Bombyx Batryticatus
CHENG Suo-ming1, 2, ZHAI Yin-cheng1, XUE Fang1, WANG Jin-hui2, 3
1. Changji Center of Inspection and Testing for Quality and Safety of Agricultural Products, Changji 831100, China
2. Key Laboratory of Phytomedicine Resources & Modernization of TCM, School of Pharmacy, Shihezi University, Shihezi
832000, China
3. School of Traditional Chinese Materica Medica, Shenyang Pharmaceutical University, Shenyang 110016, China
Abstract: Objective To investigate the chemical constitutes of Bombyx Batryticatus. Methods The compounds were isolated by
means of solvent extraction, repeated silica gel column chromatography, ODS, and preparative RP-HPLC. The structures were
identified by spectral analysis and chemical evidence. Results Four compounds of steroids were isolated from the Bombyx
Batryticatus and were identified as (3α,6β)-3-benzyl-6-isopropyl-4-methyl-2,5-morpholinedione (1), (3α,6α)-3-benzyl-6-isopropyl-
4-methyl-2,5-morpholinedione (2), 5α,8α-epidioxyergosta-6,22-dien-3β-ol (3), 22E-3β-hydroxy-5α,6α-epoxyergosta-22-en-7-one (4),
5α,6α-epoxy-(22E,24R)-ergosta-8(14),22-diene-3β,7α-diol (5), 7α-methoxy-(22E,24R)-5α,6α-epoxyergosta-8(14),22-diene-3β-ol (6),
(22E,24R)-ergosta-5,7,22-trien-3β-ol (7), stigmasta-7,22-diene-3β,5α,6α-triol (8), 3β,5α-dihydroxy-(22E,24R)-ergosta-7,22-diene-
6-one (9), (22E,24S)-5α,8α-epidioxy-24-methylcholesta-6,9(11),22-trien-3β-ol (10), homoarginine (11), and β-sitosterol (12).
Conclusion Compounds 1—11 are isolated from Bombyx Batryticatus for the first time.
Key words: Bombyx Batryticatus; morpholinedione; 5α,8α-epidioxyergosta-6,22-dien-3β-ol; 22E-3β-hydroxy-5α,6α-epoxyergosta-
22-en-7-one; homoarginine

僵蚕 Bombyx Batryticatus 异名为天虫、僵虫、
白僵虫[1]，僵蚕入药始载于《本经》，列为中品。它
为蚕蛾科昆虫家蚕 Bombyx mori Linnaeus 4～5 龄的
幼虫感染（或人工接种）白僵菌 Beauveria bassiana
(Bals.) Vuillant 而致死的干燥体，多于春、秋季生产，
将感染白僵菌病死的蚕干燥。其味咸辛，性平，归

收稿日期：2015-07-06
基金项目：国家科技支撑计划 2012（BAI30B02）
作者简介：程锁明，男，甘肃天水人，硕士，助理研究员，主要从事天然药物化学成分、农药残留、农药化学成分及其含量的研究。
E-mail: chengsuoming1hao@163.com
*通信作者 王金辉（1972—），男，教授，博士研究生导师，主要从事天然药物化学成分的研究。E-mail: tcm_shz@aliyun.com
中草药 Chinese Traditional and Herbal Drugs 第 46卷 第 24期 2015年 12月

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肝、肺、胃经；息风止痉、祛风止痛、化痰散结；
用于肝风夹痰、惊痫抽搐、小儿急惊、破伤风、中
风口、风热头痛、目赤咽痛、风疹瘙痒、发颐痄
腮[2]。白僵蚕主要分布于四川、广西、江苏、浙江、
安徽、山东、甘肃等省，且以四川省质量最优[3]。
目前，关于白僵蚕药理活性的研究，国内外已有大
量文献报道，但对其化学成分的研究报道还比较少，
为进一步开发利用白僵蚕，本课题对白僵蚕醋酸乙
酯部位化学成分进行了分离、鉴定，白僵蚕中分离
得到 12 个化合物，根据化合物的理化性质和光谱数
据分别鉴定为 (3α,6β)-3-苄基-6-异丙基-4-甲基-2,5-
吗啡啉二酮 [(3α,6β)-3-benzyl-6-isopropyl-4-methyl-
2,5-morpholinedione，1]、(3α,6α)-3-苄基-6-异丙基-4-
甲基-2,5-吗啡啉二酮 [(3α,6α)-3-benzyl-6-isopropyl-
4-methyl-2,5-morpholinedione ， 2] 、氧麦角甾醇
（5α,8α-epidioxyergosta-6,22-dien- 3β-ol，3）、22E-3β-
羟基 -5α,6α- 环氧麦角甾 -22- 烯 -7- 酮（ 22E-3β-
hydroxy-5α,6α-epoxyergosta-22-en-7-one，4）、5α,6α-
环氧 -(22E,24R)-麦角甾 -8(14),22-二烯 -3β,7α-二醇
[5α,6α-epoxy-(22E,24R)-ergosta-8(14),22-diene-3β,7α-
diol，5]、7α-甲氧基-(22E,24R)-5α,6α-环氧麦角甾-
8(14),22-二烯-3β-醇 [7α-methoxy-(22E,24R)-5α,6α-
epoxyergosta-8(14),22-diene-3β-ol， 6]、 (22E,24R)-
麦角甾 -5,7,22-三烯 -3β-醇 [(22E,24R)-ergosta-5,7,
22-trien-3β-ol，7]、豆甾醇-7,22-二烯- 3β,5α,6α-三醇
（stigmasta-7,22-diene-3β,5α,6α-triol，8）、3β,5α-二羟
基 -(22E,24R)- 麦 角 甾 -7,22- 二 烯 -6- 酮 [3β,5α-
dihydroxy-(22E,24R)-ergosta-7,22-diene-6-one， 9] 、
(22E,24S)-5α,8α-环二氧-24-甲基-胆甾-6,9(11),22-
三 烯 -3β- 醇 [(22E,24S)-5α,8α-epidioxy-24-methyl-
cholesta-6,9(11),22-trien-3β-ol ， 10] 、 高 精 氨 酸
（homoarginine，11）、β-谷甾醇（β-sitosterol，12）。
1 仪器与材料
X-5 显微熔点测试仪（北京泰克仪器有限公
司）；Shimadzu UV-2401 紫外-可见分光光度计（日
本岛津公司）； IRAffinity-1 FTIR 红外光谱仪
（Shimadzu）；Varian Vnmrs 600 型核磁共振光谱仪
（瑞士 Bruker 公司）；AdeventurerTM AR1140 万分之
一电子分析天平（美国 Ohaus 公司）；Waters 600
Separations Module 高效液相色谱仪（美国 Waters
公司）；Waters LCT Premier XE time-of-flying 质谱
仪（美国 Waters 公司）；ODS（10～30 μm，北京绿
百草科技发展有限公司）；薄层硅胶 GF254、柱色谱
硅胶（青岛海洋化工厂生产）。色谱甲醇（J.T Baker
生产）；其他试剂均为分析纯，市售。
僵蚕 2010 年 10 月购于沈阳药材市场，经石河
子大学药学院谭勇教授鉴定为僵蚕 Bombyx
Batryticatus，标本（20101001）保存于石河子大学
药学院。
2 提取与分离
取僵蚕药材 10 kg，95%乙醇回流提取 3 次，浓
缩得浸膏 810 g，将浸膏混悬于水中用醋酸乙酯萃取
5 次，得醋酸乙酯部位 376 g，该部位经硅胶柱色谱，
石油醚-醋酸乙酯（100∶0→0∶100）梯度洗脱，TLC
分析后将相似部分合并得到 42 个流分（Fr. 1～Fr.
42）。其中 Fr. 10（9.87 g）再经硅胶柱色谱分离，
石油醚-醋酸乙酯（100∶0→0∶100）梯度洗脱，得
到 3 个流分（Fr. 10-1～10-3），Fr. 10-1（235 mg）
及 Fr. 10-2（121 mg）均分别经过反复柱色谱硅胶分
离纯化得化合物 7（20 mg）、12（103 mg）；Fr. 10-3
（4.09 g）经开放式 ODS 柱色谱甲醇-水溶剂系统梯
度洗脱，以 80%甲醇水溶液所得流分经制备 HPLC
[Sun FireTM Prep C18，甲醇-水（85∶15），3 mL/min]
分离纯化得化合物 8（14 mg）、9（10 mg），以 90%
甲醇水溶液所得流分经半制备 HPLC [Sun FireTM
Prep C18，甲醇-水（83∶17），3 mL/min] 分离纯化
得化合物 3（25 mg）、10（19 mg）；Fr. 21（0.54 g）
先经过硅胶柱石油醚 -醋酸乙酯 -丙酮溶剂系统
（100∶0∶0→100∶8∶8）进行梯度洗脱所得流分再
经开放式 ODS 柱色谱甲醇-水溶剂系统梯度洗脱，
以 50%～70%甲醇水溶液洗脱所得流分经半制备
HPLC [Sun FireTM Prep C18，甲醇-水（65∶35），3
mL/min] 分离纯化得化合物 2（11 mg）；Fr. 24（1.74
g）经开放式 ODS 柱色谱甲醇-水溶剂系统梯度洗
脱，以 90%甲醇水溶液洗脱所得流分经制备 HPLC
[Sun FireTM Prep C18，甲醇-水（87∶13），3 mL/min]
分离纯化得化合物 4（22 mg）；Fr. 31（1.61 g）经
开放式 ODS 柱色谱甲醇-水溶剂系统梯度洗脱，以
70%～80%甲醇水溶液下洗脱流分经半制备 HPLC
[Sun FireTM Prep C18，甲醇-水（75∶25），3 mL/min]
分离纯化得化合物 11（20 mg）；Fr. 36（1.04 g）经
开放式 ODS 柱色谱甲醇-水溶剂系统梯度洗脱，以
80%甲醇水溶液下洗脱流分经半制备 HPLC [Sun
FireTM Prep C18，甲醇-水（80∶20），3 mL/min] 分
离纯化得化合物 5（29 mg）、6（8 mg）；Fr. 38（1.57
g）经开放式 ODS 柱色谱甲醇-水溶剂系统梯度洗
中草药 Chinese Traditional and Herbal Drugs 第 46卷 第 24期 2015年 12月

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脱，以 60%～70%甲醇水溶液下洗脱流分经半制备
HPLC [Sun FireTM Prep C18，甲醇-水（65∶35），3
mL/min] 分离纯化得化合物 1（84 mg）。
3 结构鉴定
化合物 1：白色结晶（甲醇），mp 102～104 ℃，
[α]23D +62.4°(c 0.1, 甲醇)， MeOHmaxUV λ (nm): 205；
KBr
maxIR ν (cm−1): 2 967, 2 317, 1 751, 1 663, 1 184, 1 018,
700；ESI-TOF-MS 谱给出准分子离子峰 m/z: 523.283 4
[2M＋H]+（C30H39N2O6+，计算值 523.280 8），相对
分子质量为 261，确定分子式为 C15H19NO3，不饱
和度为 8。1H-NMR (600 MHz, CD3OD) δ: 5.79 (1H,
dd, J = 12.9, 4.8 Hz, H-3), 4.83 (1H, d, J = 3.0 Hz
H-6), 3.03 (1H, m, H-1′), 3.40 (1H, d, J = 4.2 Hz,
H-1′), 7.25 (1H, d, J = 4.8 Hz, H-3′), 7.25 (1H, d, J =
4.8 Hz, H-4′), 7.17 (1H, m, H-5′), 7.25 (1H, d, J = 4.8
Hz, H-6′), 7.25 (1H, d, J = 4.8 Hz, H-7′), 1.80 (1H, m,
H-1″), 0.24 (3H, d, J = 7.2 Hz, H-2″), 0.85 (3H, d, J =
6.6 Hz, H-3″), 3.14 (3H, s, H-4″)；13C-NMR (150
MHz, CD3OD) δ: 170.9 (C-2), 57.8 (C-3), 173.1
(C-5), 77.2 (C-6), 35.4 (C-1′), 138.0 (C-2′), 129.7
(C-3′), 129.8 (C-4′), 128.0 (C-5′), 129.7 (C-6′), 129.8
(C-7′), 31.3 (C-1″), 17.2 (C-2″), 19.1 (C-3″), 32.2
(C-4″)。HMBC（图 1）显示 H-1′a 与苯环上碳 C-2′,
C-3′, C-7′及 C-3 相关，并且苯环上 H-3′/7′与 C-1′相
关确定其存在结构片段 2′-苄基；而 H-1′a 与 C-2，
C-3 相关，2 个次甲基 H-3，H-6 分别于 C-2，C-5
相关，含氮甲基质子 H-4″与 C-3，C-5 相关确定其
结构片段 4-甲基吗啡啉-2,5-二酮；1 个次甲基 H-1″
与 C-6，C-1″，C-2″相关表明存在异丙基结构片段，
而 C-1′和 C-6 是这 3 个片段的结合点，综上所述化
合物平面结构为 3-苄基-6-异丙基-4-甲基-2,5-吗啡
啉二酮。在 NOESY 谱中，H-3 与 H-6 没有直接相
关确定 C-3 (-CH-) 为 α-构型，C-6 (-CH-) 是 β-构
型；以上数据与文献报道基本一致[4]，故鉴定化合
物 1 为 (3α,6β)-3-苄基-6-异丙基-4-甲基-2,5-吗啡啉
二酮。
化合物 2：黄色结晶（甲醇），mp 129～131 ℃，
[α]23D +92.2° (c 0.1, 甲醇)， MeOHmaxUV λ (nm): 206；
KBr
maxIR ν (cm−1): 2 934, 2 317, 1 744, 1 674, 1 368,
1 260, 1 124, 1 045；ESI-TOF-MS 谱给出准分子离子
峰 m/z: 260.127 5 [M－H]−（C15H18NO3−，计算值
260.128 7），确定其分子式为 C15H19NO3，相对分子
质量为 261，不饱和度为 8。1H-NMR (600 MHz,
CD3OD) δ: 4.64 (1H, dd, J = 12.9, 4.8 Hz, H-3), 3.01
(1H, d, J = 1.8 Hz, H-6), 3.24 (1H, dd, J = 14.4, 3.6
Hz, H-1′), 3.30 (1H, m, H-1′), 7.34 (1H, m, H-3′), 7.15
(1H, m, H-4′), 7.33 (1H, m, H-5′), 7.15 (1H, m, H-6′),
7.34 (1H, m, H-7′), 0.71 (3H, d, J = 6.6 Hz, H-1″),
1.91 (1H, d, J = 6.6 Hz, H-2″), 1.19 (2H, m, H-3″),
0.67 (3H, s, H-4″), 3.07 (3H, s, H-5″)；13C-NMR (150
MHz, CD3OD) δ: 169.1 (C-2), 63.7 (C-3), 167.9
(C-5), 79. 7 (C-6), 37.7 (C-1′), 136.3 (C-2′), 131.1
(C-3′), 130.2 (C-4′), 129.2 (C-5′), 130.2 (C-6′), 131.1
(C-7′), 13.7 (C-1″), 37.3 (C-2″), 26.5 (C-3″), 11.9
(C-4″), 32.7 (C-5″)。以上波谱数据以及 HMBC 相关
性表明该化合物和 1基本一致。但是 NOESY（图 1）
显示 H-3 和 H-6 相关表明 C-3 (-CH-)，C-6 (-CH-) 为
α-构型。结合 IR、UV、ESI-TOF-MS 等数据及文献
报道[4]，最终确定化合物 2 为 (3α,6α)-3-苄基-6-异
丙基-4-甲基-2,5-吗啡啉二酮。

2
3 5
6
1
2
3
4
5
6
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1
2
3
4
O
N O
O
HMBC
NOESY
2
3 5
6
1
2
3
4
5
6
7
1
2
3
4
O
N O
O
2 1
图 1 化合物 1、2的结构及重要 HMBC、NOESY相关
Fig. 1 Structure and key HMBC and NOESY correlations
of compounds 1 and 2
化合物 3：白色针晶（氯仿），mp 182～184 ℃，
[α]20D −20.0°(c 0.2, 氯仿)，分子式为 C28H44O3，相对
分子质量为 428，不饱和度为 7。1H-NMR (600 MHz,
CDCl3) δ: 1.24 (2H, m, H-1), 1.31～1.41 (2H, m,
H-2), 3.96 (1H, m, H-3), 1.46～1.61 (2H, m, H-4),
6.23 (1H, d, J = 13.2 Hz, H-6), 56.5 (1H, d, J = 12.6
Hz, H-7), 1.90～196 (1H, m, H-9), 1.42～1.61 (2H,
m, H-11), 1.42～1.61 (2H, m, H-12), 1.91 (1H, m,
H-14), 2.05～2.13 (2H, m, H-15), 1.31～1.61 (2H, m,
H-16), 1.24 (1H, m, H-17), 0.81 (3H, s, H-18), 0.88
(3H, s, H-19), 1.92～1.98 (1H, m, H-20), 0.81 (3H, d,
J = 4.8 Hz, H-21), 5.15 (1H, dd, J = 13.2, 10.2 Hz,
H-22), 5.22 (1H, dd, J = 13.2, 10.2 Hz, H-23), 1.84～
1.87 (1H, m, H-24), 1.45 (1H, m, H-25), 0.91 (3H, d,
J = 10.2 Hz, H-26), 0.83 (3H, d, J = 9.6 Hz, H-27),
1.00 (3H, d, J = 10.2 Hz, H-28)；13C-NMR (150 MHz,
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CDCl3) δ: 34.9 (C-1), 30.3 (C-2), 66.6 (C-3), 37.1
(C-4), 82.4 (C-5), 135.6 (C-6), 130.9 (C-7), 79.6
(C-8), 51.3 (C-9), 31.1 (C-10), 23.6 (C-11), 39.5
(C-12), 44.7 (C-13), 51.9 (C-14), 20.9 (C-15), 28.8
(C-16), 56.4 (C-17), 13.1 (C-18), 18.4 (C-19), 39.9
(C-20), 21.1 (C-21), 135.4 (C-22), 132.5 (C-23), 43.0
(C-24), 33.2 (C-25), 20.8 (C-26), 20.1 (C-27), 17.8
(C-28)。以上数据与文献报道基本一致[5]，故鉴定化
合物 3为过氧麦角甾醇。
化合物 4：无色结晶（氯仿），分子式为
C28H44O3，相对分子质量为 428，不饱和度为 7。
1H-NMR (600 MHz, CDCl3) δ: 1.23 (2H, m, H-1),
1.40～1.47 (2H, m, H-2), 3.87 (1H, m, H-3), 1.58～
1.69 (2H, m, H-4), 3.04 (1H, d, J = 13.2 Hz, H-6),
1.90～1.99 (1H, m, H-8), 1.96～2.03 (1H, m, H-9),
1.40～1.47 (2H, m, H-11), 1.40～1.47 (2H, m, H-12),
1.85 (1H, m, H-14), 2.19 (2H, t, J = 3.1 Hz, H-15),
1.23～1.28 (2H, m, H-16), 1.26 (1H, m, H-17), 0.67
(3H, s, H-18), 1.03 (3H, s, H-19), 1.93 (1H, m, H-20),
1.00 (3H, d, J = 9.0 Hz, H-21), 5.13 (1H, m, H-22),
5.20 (1H, m, H-23), 1.85 (1H, m, H-24), 1.45 (1H, m,
H-25), 0.81 (3H, d, J = 10.2 Hz, H-26), 0.83 (3H, d,
J = 9.6 Hz, H-27), 0.91 (3H, d, J = 10.2 Hz, H-28)；
13C-NMR (150 MHz, CDCl3) δ: 33.1 (C-1), 31.1
(C-2), 69.0 (C-3), 39.0 (C-4), 68.3 (C-5), 63.3 (C-6),
207.8 (C-7), 47.0 (C-8), 43.6 (C-9), 35.3 (C-10), 25.1
(C-11), 39.8 (C-12), 44.1 (C-13), 52.2 (C-14), 21.4
(C-15), 28.7 (C-16), 55.4 (C-17), 12.5 (C-18), 15.8
(C-19), 40.4 (C-20), 21.3 (C-21), 135.7 (C-22),
132.3 (C-23), 43.1 (C-24), 33.3 (C-25), 20.2 (C-26),
19.9 (C-27), 17.9 (C-28)。以上数据与文献报道基
本一致[6-7]，故鉴定化合物 4为 22E-3β-羟基-5α,6α-
环氧麦角甾-22-烯-7-酮。
化合物 5：白色粉末（甲醇），mp 123 ℃；[α]20D −58°
(c 0.1,甲醇)； MeOHmaxUV λ (nm): 207； KBrmaxIR ν (cm−1):
3 345, 2 958, 2 870, 1 463, 1 369, 967；HR-ESI-TOF-
MS 谱给出准分子离子峰 429.335 7 [2M＋H]+
（C28H45O3，计算值 429.336 9），相对分子质量为
428，确定其分子式为 C28H44O3，不饱和度为 7。
1H-NMR (600 MHz, CD3OD) δ: 1.23 (2H, m, H-1),
1.46 (2H, m H-2), 4.25 (1H, brs, H-3), 1.36 (1H, m,
H-4), 2.12 (1H, m, H-4), 3.31 (1H, m, H-6), 4.41 (1H,
brs, H-7), 2.43 (1H, m, H-9), 1.45 (1H, m, H-11), 1.53
(1H, m, H-11), 1.22 (1H, m, H-12), 1.88 (1H, m,
H-12), 2.24 (1H, m, H-15), 2.47 (1H, m, H-15), 1.39
(1H, m, H-16), 1.67 (1H, m, H-16), 1.05 (1H, m,
H-17), 0.88 (3H, s, H-18), 0.91 (3H, s, H-19), 2.13
(1H, m, H-20), 1.03 (3H, d, J = 6.6 Hz, H-21), 5.21
(1H, dd, J = 16.0, 7.5 Hz, H-22), 5.23 (1H, dd, J =
16.0, 7.5 Hz, H-23), 1.86 (1H, m, H-24), 1.46 (1H, m,
H-25), 0.84 (3H, d, J = 7.2 Hz, H-26), 0.86 (3H, d, J =
6.6 Hz, H-27), 0.94 (3H, d, J = 6.6 Hz, H-28)；
13C-NMR (150 MHz, CD3OD): δ 33.4 (C-1), 31.9
(C-2), 69.2 (C-3), 40.2 (C-4), 68.0 (C-5), 62.6 (C-6),
65.8 (C-7), 126.6 (C-8), 40.5 (C-9), 37.1 (C-10), 20.6
(C-11), 37.9 (C-12), 44.4 (C-13), 152.8 (C-14), 25.7
(C-15), 28.5 (C-16), 58.2 (C-17), 18.2 (C-18), 16.9
(C-19), 40.7 (C-20), 21.8 (C-21), 136.9 (C-22), 133.4
(C-23), 44.1 (C-24), 34.4 (C-25), 20.1 (C-26), 20.2
(C-27), 18.6 (C-28)。以上数据与文献报道基本一
致[8-9]，故鉴定化合物 5为 5α,6α-环氧-(22E,24R)-麦
角甾-8(14),22-二烯-3β,7α-二醇。
化合物 6：白色粉末（甲醇），mp 123 ℃；[α]20D
−106°(c 0.05, 甲 醇 ) ； MeOHmaxUV λ (nm): 204 ；
KBr
maxIR ν (cm−1): 3 406, 1 719, 1 516, 1 441, 1 227；
HR-ESI-TOF-MS给出准分子离子峰 465.334 0 [M＋
Na]+（C29H46O3Na，计算值 465.334 5），[2M＋Na]+
907.680 1（C58H92O6Na，计算值 907.679 2）确定其
分子式为 C29H46O3，相对分子质量为 442，不饱和
度为 7。1H-NMR (600 MHz, CD3OD) δ: 1.22 (2H, m,
H-1), 1.45 (2H, m, H-2), 3.74 (1H, m, H-3), 1.36 (1H,
m, H-4), 2.12 (1H, m, H-4), 3.25 (1H, d, J = 6.6 Hz,
H-6), 4.19 (1H, d, J = 2.4 Hz, H-7), 2.35 (1H, m, H-9),
1.45 (1H, m, H-11), 1.53 (1H, m, H-11), 1.22 (1H, m,
H-12), 1.88 (1H, m, H-12), 2.24 (1H, m, H-15), 2.47
(1H, m, H-15), 1.39 (1H, m, H-16), 1.67 (1H, m,
H-16), 1.05 (1H, m, H-17), 0.91 (3H, s, H-18), 0.88
(3H, s, H-19), 2.13 (1H, m, H-20), 1.03 (3H, d, J = 6.6
Hz, H-21), 5.22 (1H, m, H-22), 5.23 (1H, m, H-23),
1.87 (1H, m, H-24), 1.53 (1H, m, H-25), 0.86 (3H, d,
J = 6.6 Hz, H-26), 0.84 (3H, d, J = 6.6 Hz, H-27), 0.94
(3H, d, J = 7.2 Hz, H-28), 3.31 (3H, brs, -OCH3)；
13C-NMR (150 MHz, CD3OD) δ: 33.4 (C-1), 31.9
(C-2), 69.2 (C-3), 40.4 (C-4), 66.9 (C-5), 55.1 (C-6),
74.3 (C-7), 124.1 (C-8), 41.5 (C-9), 37.1 (C-10), 20.5
(C-11), 37.8 (C-12), 44.3 (C-13), 154.6 (C-14), 25.8
中草药 Chinese Traditional and Herbal Drugs 第 46卷 第 24期 2015年 12月

·3634·
(C-15), 28.4 (C-16), 58.2 (C-17), 18.2 (C-18), 16.9
(C-19), 40.6 (C-20), 21.8 (C-21), 136.8 (C-22), 133.4
(C-23), 44.4 (C-24), 34.4 (C-25), 20.1 (C-26), 20.2
(C-27), 18.6 (C-28), 59.3 (-OCH3)。以上波谱数据与文
献报道基本一致[10]，故鉴定化合物 6 为 7α-甲氧基-
(22E,24R)-5α,6α-环氧麦角甾-8(14),22-二烯-3β-醇。
化合物 7：黄色油状（氯仿），mp 89～91 ℃，[α]20D
+28°(c 0.1, 氯仿)， MeOHmaxUV λ (nm): 251； KBrmaxIR ν (cm−1):
3 340, 2 955, 2 871, 1 459, 1 369；HR-ESI-TOF-MS
谱给出准分子离子峰 m/z 397.348 8 [M＋H]+
（C28H45O，计算值 397.347 0），相对分子质量为 396，
确定其分子式为 C28H44O，不饱和度为 7。1H-NMR
(600 MHz, CDCl3) δ: 1.66 (1H, m, H-1), 2.04 (1H, m,
H-1), 1.55 (1H, m, H-2), 1.90 (1H, m, H-2), 3.74 (1H,
m, H-3), 2.29 (1H, m, H-4), 2.48 (1H, d, J = 13.8 Hz,
H-4), 5.58 (1H, s, H-6), 5.39 (1H, s, H-7), 1.36 (1H,
m, H-9), 1.45 (1H, m, H-11), 1.53 (1 H, m, H-11),
1.22 (1H, m, H-12), 1.88 (1H, m, H-12), 2.24 (1H, m,
H-15), 2.47 (1H, m, H-15), 1.39 (1H, m, H-16), 1.67
(1H, m, H-16), 0.95 (1H, m, H-17), 0.64 (3H, s,
H-18), 0.95 (3H, s, H-19), 2.04 (1H, m, H-20), 1.04
(3H, d, J = 6.0 Hz, H-21), 5.18 (1H, dd, J = 15.2, 7.7
Hz, H-22), 5.21 (1H, dd, J = 15.2, 7.7 Hz, H-23), 1.87
(1H, m, H-24), 1.50 (1H, m, H-25), 0.83 (3H, d, J =
6.6 Hz, H-26), 0.92 (3H, d, J = 6.6 Hz, H-27), 1.04
(3H, d, J = 6.0 Hz, H-28)；13C-NMR (150 MHz,
CDCl3) δ: 38.3 (C-1), 31.9 (C-2), 70.3 (C-3), 40.7
(C-4), 139.8 (C-5), 119.5 (C-6), 116.2 (C-7), 141.3
(C-8), 46.1 (C-9), 37.0 (C-10), 21.0 (C-11), 39.0
(C-12), 42.8 (C-13), 54.5 (C-14), 22.9 (C-15), 28.3
(C-16), 55.7 (C-17), 12.0 (C-18), 16.2 (C-19), 40.4
(C-20), 21.1 (C-21), 135.5 (C-22), 131.9 (C-23), 42.8
(C-24), 33.0 (C-25), 19.6 (C-26), 19.9 (C-27), 17.6
(C-28)。以上数据与文献报道基本一致[11-12]，故鉴定
化合物 7为 (22E,24R)-麦角甾-5,7,22-三烯-3β-醇。
化合物 8：无色针晶（DMSO），mp 236～238
℃；[α]20D −37°(c 0.1, 氯仿)； MeOHmaxUV λ (nm): 207；
KBr
maxIR ν (cm−1): 3 424, 2 957, 2 870, 1 456, 1 379,
1 032, 968；HR-ESI-TOF-MS 谱给出准分子离子峰
m/z 453.333 2 [M＋Na]+（C28H46O3Na，计算值
453.334 5），确定其分子式为 C28H46O3，相对分子
质量为 420，不饱和度为 6。1H-NMR (600 MHz,
DMSO-d6) δ: 1.24 (2H, m, H-1), 1.45 (2H, m, H-2),
3.74 (1H, m, H-3), 1.36 (1H, m, H-4), 1.85 (1H, m,
H-4), 3.60 (1H, brs, H-6), 5.06 (1H, brs, H-7), 1.94
(1H, m, H-9), 1.36 (1H, m, H-11a), 1.45 (1H, m,
H-11b), 1.21 (1H, m, H-12a), 1.85 (1H, m, H-12b),
1.89 (1H, m, H-14), 2.24 (1H, m, H-15a), 2.48 (1H, m,
H-15b), 1.35 (1H, m, H-16a), 1.60 (1H, m, H-16b),
1.25 (1H, m, H-17), 0.78 (3H, s, H-18), 0.88 (3H, s
H-19), 1.97 (1 H, m, H-20), 0.97 (3H, d, J = 6.6 Hz,
H-21), 5.15 (1H, dd, J = 15.3, 8.4 Hz, H-22), 5.22
(1H, dd, J = 15.3, 8.4 Hz, H-23), 1.86 (1H, m, H-24),
1.46 (1H, m, H-25), 0.79 (3H, d, J = 6.6 Hz, H-26),
0.86 (3H, d, J = 6.6 Hz, H-27), 0.97 (3H, d, J = 7.2
Hz, H-28)；13C-NMR (150 MHz, DMSO-d6) δ: 21.3
(C-1), 31.2 (C-2), 66.0 (C-3), 40.2 (C-4), 74.5 (C-5),
72.1 (C-6), 119.5 (C-7), 139.6 (C-8), 42.3 (C-9), 36.6
(C-10), 32.5 (C-11), 38.9 (C-12), 43.0 (C-13), 54.2
(C-14), 22.6 (C-15), 27.8 (C-16), 55.3 (C-17), 12.1
(C-18), 17.7 (C-19), 40.0 (C-20), 21.0 (C-21), 135.4
(C-22), 131.4 (C-23), 42.0 (C-24), 32.5 (C-25), 19.8
(C-26), 19.5 (C-27), 17.3 (C-28)。以上数据与文献报
道基本一致[13]，结合 UV、IR、HR-ESI-TOF-MS 数
据最终确定化合物 8 为豆甾醇-7,22-二烯-3β,5α,6α-
三醇。
化合物 9：黄色粉末（DMSO），mp 239～242
℃；[α]20D −26.5°(c 0.1, 氯仿)； MeOHmaxUV λ (nm): 256；
KBr
maxIR ν (cm−1): 3 443, 2 957, 2 872, 1 674, 1 454,
1 273, 970，HR-ESI-TOF-MS 谱给出准分子离子峰
m/z 451.318 0 [M＋Na]+（C28H44O3Na，计算值
451.318 8）确定其分子式为 C28H44O3，相对分子质
量为 428，不饱和度为 7。1H-NMR (600 MHz,
DMSO-d6) δ: 1.25 (2H, m, H-1), 1.45 (2H, m, H-2),
3.69 (1H, m, H-3), 1.33 (1H, m, H-4), 1.86 (1H, m,
H-4), 5.15 (1H, brs, H-7), 1.99 (1H, m, H-9), 1.38
(1H, m, H-11), 1.47 (1H, m, H-11), 1.20 (1H, m,
H-12), 1.86 (1H, m, H-12), 1.88 (1H, m, H-14), 2.08
(1H, m, H-15), 2.43 (1H, m, H-15), 1.35 (1H, m,
H-16), 1.61 (1H, m, H-16), 1.21 (1H, m, H-17), 0.52
(3H, s, H-18), 0.81 (3H, s, H-19), 1.98 (1H, m, H-20),
0.98 (3H, d, J = 6.0 Hz, H-21), 5.15 (1H, dd, J = 15.3,
8.4 Hz, H-22), 5.23 (1H, dd, J = 15.3, 8.4 Hz, H-23),
1.83 (1H, m, H-24), 1.49 (1H, m, H-25), 0.77 (3H, d,
J = 6.0 Hz, H-26), 0.79 (3H, d, J = 7.2 Hz, H-27), 0.88
(3H, d, J = 6.0 Hz, H-28)；13C-NMR (150 MHz,
中草药 Chinese Traditional and Herbal Drugs 第 46卷 第 24期 2015年 12月

·3635·
DMSO-d6) δ: 21.3 (C-1), 40.2 (C-2), 65.5 (C-3), 30.4
(C-4), 76.0, (C-5), 198.7 (C-6), 135.1 (C-7), 163.3
(C-8), 42.0 (C-9), 35.9 (C-10), 32.5 (C-11), 30.0
(C-12), 43.2 (C-13), 54.8 (C-14), 22.0 (C-15), 27.6
(C-16), 55.2 (C-17), 12.4 (C-18), 17.3 (C-19), 40.0
(C-20), 20.9 (C-21), 119.4 (C-22), 131.6 (C-23), 44.0
(C-24), 34.4 (C-25), 19.5 (C-26), 19.8 (C-27), 15.8
(C-28)。以上数据与文献报道基本一致[14-15]，故鉴
定化合物 9为 3β,5α-二羟基-(22E,24R)-麦角甾-7,22-
二烯-6-酮。
化合物 10：黄色粉末（氯仿），mp 139～142 ℃；
[α]20D +76°(c 0.2, 氯仿)； MeOHmaxUV λ (nm): 251；
KBr
maxIR ν (cm−1): 3 522, 2 958, 2 872, 1 458, 1 375,
1 078, 1 033, 974, 932。HR-ESI-TOF-MS 谱给出准分
子离子峰 m/z 441.335 2 [2M＋H]+（C29H45O3，计算
值 441.336 9）确定其分子式为 C29H44O3，相对分子
质量为 440，不饱和度为 8。1H-NMR (600 MHz,
CDCl3) δ: 1.66 (1H, m, H-1), 2.04 (1H, m, H-1), 1.55
(1H, m, H-2), 1.90 (1H, m, H-2), 3.99 (1H, m, H-3),
1.91 (1H, m, H-4), 2.10 (1H, m, H-4), 6.27 (1H, d, J =
8.5 Hz, H-6), 6.59 (1H, d, J = 8.5 Hz, H-7), 1.36 (1H,
m, H-9), 5.43 (1H, dd, J = 5.9, 1.6 Hz, H-11), 2.06
(1H, m, H-12), 2.24 (1H, m, H-12), 1.81 (1H, m,
H-14), 1.57 (1H, m, H-15), 1.68 (1H, m, H-15), 1.29
(1H, m, H-16), 1.71 (1H, m, H-16), 1.34 (1H, m,
H-17), 0.71 (3H, s, H-18), 1.09 (3H, s, H-19), 2.01
(1H, m, H-20), 1.00 (3H, d, J = 6.6 Hz, H-21), 5.14
(1H, dd, J = 15.2, 7.9 Hz, H-22), 5.17 (1H, dd, J =
15.2, 7.5 Hz, H-23), 1.82 (1H, m, H-24), 1.44 (1H, m,
H-25), 0.81 (3H, d, J = 15.4 Hz, H-26), 0.82 (3H, d,
J = 15.4 Hz, H-27), 0.89 (3H, d, J = 6.9 Hz, H-28)；
13C-NMR (150 MHz, CDCl3) δ: 32.4 (C-1), 30.3
(C-2), 66.0 (C-3), 35.9 (C-4), 82.7 (C-5), 135.4 (C-6),
130.5 (C-7), 78.2 (C-8), 142.4 (C-9), 37.8 (C-10),
119.6 (C-11), 41.0 (C-12), 43.5 (C-13), 48.0 (C-14),
20.8 (C-15), 28.5 (C-16), 55.8 (C-17), 12.8 (C-18),
25.4 (C-19), 39.8 (C-20), 20.6 (C-21), 135.0 (C-22),
132.2 (C-23), 42.6 (C-24), 32.9 (C-25), 19.5 (C-26),
19.9 (C-27), 17.5 (C-28)。以上波谱数据与文献报道
基本一致[16-17]，结合 UV、IR、HR-ESI-TOF-MS 数
据最终确定化合物 10 为 (22E,24S)-5α,8α-环二氧-
24-甲基-胆甾-6,9 (11),22-三烯 3β-醇。
化合物 11：淡黄色粉末（甲醇），mp 120～122
℃；[α]20D +13°(c 0.5, 甲醇)。 MeOHmaxUV λ (nm): 213；
KBr
maxIR ν (cm−1): 3 391, 3 193, 2 926, 2 853, 1 648,
1 467, 1 420；HR-ESI-TOF-MS 谱给出准分子离子
峰 m/z 211.116 5 [M＋Na]+（C7H16N4O2Na，计算值
211.117 1），确定其分子式为 C7H16N4O2，相对分子
质量为 188，不饱和度为 2。1H-NMR (600 MHz,
CD3OD) δ: 3.91 (1H, dd, J = 13.2, 5.6 Hz, H-2), 2.11
(2H, dd, J = 16.2, 3.0 Hz, H-3), 1.72 (2H, m, H-4),
1.95 (2H, m, H-5), 2.84 (2H, td, J = 13.0, 3.5 Hz,
H-6)；13C-NMR (150 MHz, CD3OD) δ: 176.9 (C-1),
59.8 (C-2), 28.7 (C-3), 26.0 (C-4), 23.6 (C-5), 39.9
(C-6), 156.6 (C-6′)。以上波谱数据与文献报道基本
一致[18]，结合 UV、IR、HR-ESI-TOF-MS 数据最终
确定化合物 11为高精氨酸。
化合物 12：无色针状结晶（石油醚-丙酮），不
溶于冷甲醇，可溶于氯仿和热甲醇，mp 136～137
℃。Liebermann-Burchard 反应呈污绿色，显示存在
甾体母核。与 β-谷甾醇对照品共薄层检测，在 3 种
溶剂系统下 TLC 分析，二者薄层行为完全一致，在
紫外灯（254 nm）下观察无荧光斑点，10%硫酸乙
醇溶液 105 ℃加热显紫红色斑点，香草醛-浓硫酸
显紫红色，鉴定其为 β-谷甾醇[19]。
志谢：石河子大学谭勇教授鉴定药材；新疆大
学分析测试中心，新疆理化所分析测试中心，新疆
医科大学分析测试中心在测试时给予大力帮助。
参考文献
[1] 南京中医药大学. 中药大辞典. [M]. 第 2 版. 上海: 上
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