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Studies on the chemical constituents of Bombyx batryticatus

僵蚕的化学成分研究



全 文 :化学学报 ot|{v owkxl }x{t q
≈v  卢玉华 q木犀草素及山柰酚的全合成 q药学学报 ot|{s ok{l }wzz q
≈w  于德泉 o杨俊山 q分析化学手册 q第七分册 q北京 }化学工业出版
社 ot||| q{t{ q
≈x  ∏±¨ «¬¶¤ „µ¬¶¤º¤o ¤¶¤®² ‹¤°¤¥¨ o ¬¼¤ ≥¤º¤¬q ƒ¯ ¤√²±²¬§¶©µ²°
≥¤¯√¬¤ ײ°¨ ±·²¶¤q Σηοψακυγακυ Ζασσηι ot|{w ov{kvl }utx q
Στυδψ ον τηεφλαϖονοιδσ οφ Ευπατοριυµ λινδλεψανυµ
±Œ„‘≥«¬2«∏¬t o ≠„‘Š ‘¬¤±2¼∏±t o⁄˜„‘¬±2¤²t o ≠˜„‘¬2«²±ªu o׌„‘¬2­∏¤±v
kt qϑιανγσυ Προϖινχιαλ Αχαδεµψ οφ Τραδιτιοναλ Χηινεσε Μεδιχινε o Νανϕινγ utssu{ o Χηινα~
u qΝανϕινγ Ινδυστρψ Υνιϖερσιτψo Νανϕινγ utsss| o Χηινα~
v qϑινλινγ Πηαρµαχευτιχαλ Χορπορατιον Λιµιτεδ o Νανϕινγ utsss| o Χηιναl
≈Αβστραχτσ  Οβϕεχτιϖε}≥·∏§¼ ²±·«¨ ©¯¤√²±²¬§¶©µ²°·«¨ ¤¬µ³¤µ·²© Ευπατοριυµ λινδλεψανυµ q Μετηοδ } „¯ ¦²«²¯ ³¨µ¦²¯¤·¬²±o¶¬¯¬¦¤ª¨¯
¦²¯∏°± ¦«µ²°¤·²ªµ¤³«¼ ¤±§µ¨2¦µ¼¶·¤¯ ¬¯½¤·¬²± ·¨¤¯ qΡεσυλτ }¤¦¨²¶¬§¬±o®¤¨ °³©¨µ²¯ o ∏´¦¨µ¬·¬±o¤¶·µ¤ª¤¯¬±o·µ¬©²¯¬±¤±§«¼³¨µ¶²¬§¨ º µ¨¨ ¬¶²¯¤·¨§
©µ²° Ε qλινδλεψανυµ q׫¨¬µ¶·µ∏¦·∏µ¨¶º µ¨¨ ¨¯∏¦¬§¤·¨§²±·«¨ ¥¤¶¬¶²©¶³¨¦·µ¤¯ √¨¬§¨ ±¦¨ qΧονχλυσιον }¤¦¨²¶¬§¬±o®¤¨ °³©¨µ²¯ o ∏´¦¨µ¬·¬±o¤¶2
·µ¤ª¤¯¬± ¤±§·µ¬©²¯¬± º µ¨¨ ¬¶²¯¤·¨§©µ²° Ε qλινδλεψανυµ ©²µ·«¨ ©¬µ¶··¬°¨q
≈Κεψ ωορδσ  Ευπατοριυµ λινδλεψανυµ ~­¤¦¨²¶¬§¬±~®¤¨ °³©¨µ²¯ ~ ∏´¦¨µ¬·¬±~¤¶·µ¤ª¤¯¬±~·µ¬©²¯¬±~«¼³¨µ¶²¬§¨
≈责任编辑 李 禾 
僵蚕的化学成分研究
殷志琦t o叶文才t ou 3 o赵守训t
kt q中国药科大学 天然药物化学教研室 o江苏 南京 utsss| ~
u q南大学中药及天然药物研究所 o广东 广州 xtsyvul
≈摘要  目的 }研究僵蚕的化学成分 ∀方法 }应用硅胶柱层析和重结晶方法进行分离 !纯化 o并利用谱学方法
进行结构鉴定 ∀结果 }分离并鉴定出 z个化合物 ∀结论 }其中 y个成分为首次从僵蚕中分离得到 ∀
≈关键词  僵蚕 ~化学成分
≈中图分类号  • u{w qt ~ • u{x qx ≈文献标识码  „ ≈文章编号  tsst2xvsukusswlst2ssxu2sv
僵蚕 Βοµβψξ βατρψτιχατυσ是蚕蛾科 …²°¥¼¦¬§¤¨ 昆
虫家蚕 Β qµορι q的幼虫感染白僵菌 Βεαυϖερια βασσι2
αναk…¤¯¶ql ∂∏¬¯¯ q而僵死的干燥全虫≈t  ∀本品原名白
僵蚕 o始载于5神农本草经6≈u  o列为中品 ∀僵蚕味咸
辛 o性平 ∀具有退热 !止咳 !化痰 !镇静 !镇惊 !消肿等
功效 ∀用于治疗癫痫 !高热惊厥 !流行性腮腺炎 !上
呼吸道感染 !遗尿等症≈t  ∀前人对白僵蚕化学成分
的研究报道较少≈v  o因此 o作者对白僵蚕进行了较系
≈收稿日期  ussu2ts2tx
≈通讯作者  3 叶文才 oר¯ }ksuxlxvuutvu o∞2°¤¬¯}¦«¼º¦ƒ ¼¤«²²q
¦²° q¦±
统的化学成分研究 ∀从其乙醇提取物中分离得到了
z个化合物 o运用波谱和化学方法鉴定了它们的结
构 o分别为 }麦角甾2y ouu2二烯2vΒoxΑo{Α2三醇k µ¨ª²¶·2
y ouu2§¬¨±2vΒoxΑo{Α2·µ¬²¯ o´ l o棕榈酸k³¤¯°¬·¬¦¤¦¬§o
µl o赤藓酸k°¨ ¶²2 µ¨¼·«µ¬·²¯ o¶l o甘露醇k ∆2°¤±±¬·²¯ o
·l o尿嘧啶k∏µ¤¦¬¯o∏l oΒ2谷甾醇kΒ2¶¬·²¶·¨µ²¯ o√ l o胡
萝卜苷k§¤∏¦²¶·¨µ²¯ oº l ∀其中化合物 ´ ∗ · o√ oº
为首次从僵蚕中分离得到 ∀
1 仪器及实验材料
僵蚕采购自安徽省铜陵市 o由安徽省铜陵市药
品检验所中药室张振华主管药师鉴定 ∀
熔点使用 ÷w型显微熔点测定仪 o温度计未校
#ux#
第 u|卷第 t期
ussw年 t月
中 国 中 药 杂 志
Χηινα ϑουρναλ οφ Χηινεσε Ματερια Μεδιχα
∂²¯ qu{ oŒ¶¶∏¨ t
¤±∏¤µ¼oussw
正 ~Œ• 光谱用 ‘¬¦²¯ ·¨Œ°³¤¦·wts型红外光谱仪测定 ~
紫外光谱使用 usxt型紫外 p可见分光光度仪测定 ~
‘ • 用 ∞’‘ p ∞÷wss型核磁共振仪测定 ~∞≥Œ
p ≥用 ƒ¬¶²±¶∂Š ±∏¤·µ²质谱仪测定 oƒ„… p ≥用
ƒ¬±±¬ª¤± „× ×≥± zsss型质谱仪测定 ∀
柱层析用硅胶为青岛海洋化工厂产品 ~硅胶 Š
ysƒuxw薄层预制板为  µ¨¦®公司产品 ~≥ ³¨«¤§¨¬ ‹ p
us为 °«¤µ°¤¦¬¤公司产品 o所用试剂均为分析醇 ∀
2 提取分离
僵蚕干燥粉末 u qs ®ªo用 |x h乙醇加热回流提
取 v次 o每次 v «o合并提取液 o减压浓缩得浸膏 tvs
ª∀将浸膏拌上 u倍重量硅胶 o上样于硅胶柱层析kt
vss ªotss ∗ uss目l o依次用石油醚2醋酸乙酯k梯度
洗脱l !丙酮 !甲醇洗脱 ∀从石油醚2醋酸乙酯部分得
到化合物 ´ oµ和 √ ~丙酮部分得到化合物 · o∏和
º ~甲醇部分得到化合物 ¶ ∀
3 结构鉴定
化合物 ´ 白色针晶k石油醚2醋酸乙酯l o°³
tzx ∗ tzy ε ∀香草醛2浓硫酸显紫色 o¬¨¥¨µ°¤±±2
…∏µ¦«¤µ§反应阳性 ∀Œ• kŽ…µl¦°pt }v xt| ov v|| o
u |xx ou {zu ot wx{ otvzx ot swv o|y| ∀ ≤Œ2≥ µΠζ }wu|
≈  p t n owtt ovzz ∀t ‹2‘• k≤⁄≤¯ vl∆}y qxskt‹ o§o
ϑ€ { q{ ‹½o‹2zl oy quwkt‹ o§oϑ € { q{ ‹½o‹2yl ox quu
kt‹ o§§oϑ€ z qu otx qu ‹½o‹2uul ox qtwkt‹ o§§oϑ €
{ qs otx qu ‹½o‹2uvl ov q|zkt‹ o° o‹2vl ot qsskv‹ o§o
ϑ€ y qw ‹½l os q|tkv‹ o§§oϑ € u q{ oy q{ ‹½l os q{{
kv‹ o¶o 2¨t|l os q{vkv‹ o§oϑ € y qw ‹½l os q{ukv‹ o¶o
 2¨t{l os q{tkv‹ o§oϑ € y q{ ‹½l ∀tv ≤2‘ • k≤⁄≤¯ vl∆}
tvx quk≤2zl otvx qsk≤2uvl otvu qtk≤2uul otvs qyk≤2yl o
{u qtk≤2{l oz| qwk≤2xl oyy qwk≤2vl oxy quk≤2tzl oxt qz
k≤2twl oxt qtk≤2|l oww qyk≤2tvl owu q{k≤2uwl ov| q{k≤2
usl ov| qwk≤2tul ovz qsk≤2tsl ovy q|k≤2ul ovw qzk≤2wl o
vv qtk≤2uxl ovs quk≤2ul ou{ qzk≤2txl ouv qxk≤2tyl o
us q|k≤2uzl ous qzk≤2ttl ous qsk≤2uyl ot| qzk≤2utl o
t{ qvk≤2t|l otz qyk≤2u{l otu q|k≤2t{l ∀以上数据与
文献≈w 报道的麦角甾2y ouu2二烯2vΒoxΑo{Α2三醇的
光谱数据一致 o故确定化合物 ´为麦角甾2y ouu2二烯
2vΒoxΑo{Α2三醇k µ¨ª²¶·2y ouu2§¬¨±2vΒoxΑo{Α2·µ¬²¯l ∀
化合物 µ 白色结晶k石油醚2醋酸乙酯l o°³
yt ∗ yv ε ∀香草醛2浓硫酸显淡紫色 ∀Œ• kŽ…µl
¦°pt }u |tz ou {w{ ot zsx ot wzt ot wyv ot wvv ot wsx o
t u|s ozus ∀ ≤Œ2≥ µΠζ }uxz≈  n t n ouv| otxw ∀t ‹2
‘ •k≤⁄≤¯ vl∆}u qvwku‹ o·oϑ € z qy ‹½l ot qyvku‹ o
°l os q{{kv‹ o·oϑ € z qu ‹½l ∀tv ≤2‘• k≤⁄≤¯ v l∆}
tz| q{ ovw qt ovu qs ou| q{ ou| qz ou| qz ou| qz ou| qy o
u| qx ou| qw ou| qv ou| qt ouw q{ ouu q{ otw qu ∀以上数据
与文献报道的棕榈酸k³¤¯°¬·¬¦¤¦¬§l一致 ∀
化合物 ¶ 白色结晶k氯仿2甲醇l o°³tus ∗ tut
ε ∀Œ• kŽ…µl¦°pt }v uxw ou |y| ou |xx ou |uy ot wxy o
t wty ot vyx ot uzu ot uxx ot s{s ot sxv o|yz ∀ ≤Œ2≥
µΠζ }tuv≈  n t n otsx o{z oy| oyt ∀tv ≤2‘• k⁄u ’l∆}
v qsk≤2u和 ≤2vl oyv qzk≤2t和k≤2wl ∀与文献≈x 报道
的赤藓醇的光谱数据一致 o故确定化合物 ¶为赤藓
醇k°¨ ¶²2 µ¨¼·«µ¬·²¯l ∀
化合物 · 白色针晶k乙醇l o°³tyz ∗ ty{ ε ∀
溶于热甲醇 !乙醇 !水 ∀Œ• kŽ…µl¦°pt }v u{v ou |vy o
u {zy ou vyt ot ytw ot wx| ot vzw ot vvs ot uxw o
t t|w ot s{| ot suw o|yy ∀ ≤Œ2≥ µΠζ } t{v ≈  n
t n ∀tv ≤2‘ • k⁄u ’l∆}zt q|k≤2tl ozs qvk≤2ul oyw qwk≤2
vl ∀与文献≈x 报道的甘露醇光谱数据一致 o故确定
化合物 ·为甘露醇k ∆2°¤±±¬·²¯l ∀
化合物 ∏ 白色粉末 o°³  vss ε ∀易溶于热
水和碱水 o难溶于甲醇 !乙醇等有机溶剂 ∀ ˜∂ ʐ ’¨‹°¤¬ }
usv ous{ oux{ ±°∀Œ• kŽ…µl¦°pt }v ttt ou |tz ou {w{ o
tzvx ot zty ot yyz ot ywv ot wxv ot wtz ot v|s ot uvx o
{xv ∀≤Œ2≥ µΠζ }tuv≈  n t n ∀t ‹2‘ • k⁄≥’2§yl
∆}tt qskt‹ o¶o‘‹l ots q{kt‹ o¥µ¶o‘‹l oz qwkt‹ o§o
ϑ€ { qs ‹½o‹2yl ox qwzkt‹ o§oϑ € { qs ‹½o‹2xl ∀tv ≤2
‘ • k⁄≥’2§yl∆}tyx quk≤2wl otxu qzk≤2ul otwv qsk≤2
yl otss q|k≤2xl ∀对照文献≈y  o与尿嘧啶的光谱数据
一致 o故确定化合物 ∏为尿嘧啶k∏µ¤¦¬¯l ∀
化合物 √ 白色针晶k氯仿2甲醇l o°³u{x ∗ u{z
ε ∀¬¨¥¨µ°¤±±2…∏µ¦«¤µ§反应阳性 o²¯¬¶«反应阳性 o
香草醛2浓硫酸显紫红色 ∀Œ• kŽ…µl¦°pt }v wtw o
u |vw ou {y{ ot yss ot wyw ot vz{ ot szx ot suv ∀与胡
萝卜苷标准品的 Œ• 光谱及 ‹°×≤ 的 •©值一致 o且
混合熔点k°°³l不下降 ∀故确定该化合物为胡萝卜
苷k§¤∏¦²¶·¨µ²¯l ∀
化合物 º 无色针晶k氯仿2甲醇l o°³twx ∗ twz
ε ∀易溶于石油醚 !氯仿等小极性有机溶剂 ∀香草
醛2浓硫酸显紫红色 ∀与 Β2谷甾醇标准品的 Œ• 光谱
及 ‹°×≤的 •©值一致 o且混合后熔点不下降 ∀故
确定该化合物为 Β2 谷甾醇kΒ2¶¬·²¶·¨µ²¯l ∀
#vx#
第 u|卷第 t期
ussw年 t月
中 国 中 药 杂 志
Χηινα ϑουρναλ οφ Χηινεσε Ματερια Μεδιχα
∂²¯ qu| oŒ¶¶∏¨ t
¤±∏¤µ¼oussw
≈参考文献 
≈t  中国医学科学院 o中国协和医科大学药用植物研究所 o北京医
科大学药学院 o等 q中药志k √ l q北京 }人民卫生出版社 ot||{ q
u{w q
≈u  中国药科大学 q中药辞海 q第一卷 q北京 }中国医药科技出版社 o
t||v qtzx{ q
≈v  李 伟 o文红梅 o张艾华 o等 q高效液相色谱法测定僵蚕中 w种
核苷 !碱基的含量 q药物分析杂志 ot||y otykyl }wsy q
≈w  ‹²∏ «¨ ±2©∏o≥«¬≠¤±2³¬±ªo¬÷¬±2©¤±ªo ετ αλq ‘¨ º ¶·¨µ²¬§¶©µ²°
Αδενοπηορα στεναντηινα ¶∏¥¶³q ξιφενγενσισq Ινδιαν ϑ Χηεµ o t||z o
vy…kvl }u|v q
≈x  ≤«¤µ¯¨ ¶o°²∏¦«¨µ·o¤¦´ ¼¯° …¨ «±®¨ q׫¨ ¤¯§µ¬¦« ¬¯¥µ¤µ¼²©tv≤ ¤±§t‹
ƒ×‘ • ¶³¨¦·µ¤k §¨¬·¬²± tl ot||v ou }u{z„ ou{|≤ q
≈y  赵余庆 o袁昌鲁 o李 铣 o等 q红毛五加化学成分的研究 q中国
中药杂志 ot||t otykzl }wut q
Στυδιεσ ον τηε χηεµιχαλ χονστιτυεντσ οφ Βοµβψξ βατρψτιχατυσ
≠Œ‘«¬2 ¬´t o ≠∞ • ±¨2¦¤¬toul 3 o‹„’ ≥«²∏2¬∏±t
kt q ∆επαρτµεντ οφ Πηψτοχηεµιστρψo Χηινα Πηαρµαχευτιχαλ Υνιϖερσιτψo Νανϕινγ utsss| o Χηινα
u q Ινστιτυτε οφ Τραδιτιοναλ Χηινεσε Μεδιχινε ανδ Νατυραλ Προδυχτσo ϑιναν Υνιϖερσιτψo Γυανγζηου xtsyvul
≈Αβστραχτ  Οβϕεχτιϖε}ײ¶·∏§¼·«¨ ¦«¨ °¬¦¤¯ ¦²±¶·¬·∏¨±·¶²© Βοµβψξ βατρψτιχατυσq Μετηοδ }׫¨ ¦«¨ °¬¦¤¯ ¦²±¶·¬·∏¨±·¶º µ¨¨ ¬¶²¯¤·¨§
©µ²°·«¨ ·¬·¯¨ °¤·¨µ¬¤¯¶¥¼¦²¯∏°±¦«µ²°¤·²ªµ¤³«¼ ∏¶¬±ª¶¬¯¬¦¤ª¨¯o³∏µ¬©¬¨§¥¼¦µ¼¶·¤¯ ¬¯½¤·¬²±o¤±§¬§¨±·¬©¬¨§¥¼¶³¨¦·µ²¶¦²³¬¦° ·¨«²§¶qΡεσυλτ }
≥¨ √ ±¨ ¦²°³²∏±§¶º µ¨¨ ¬¶²¯¤·¨§¤±§¬§¨±·¬©¬¨§q Χονχλυσιον }≥¬¬¦²°³²∏±§¶º µ¨¨ ¬¶²¯¤·¨§©µ²° Βοµβψξ βατρψτιχατυσ©²µ·«¨ ©¬µ¶··¬°¨q
≈Κεψ ωορδσ  Βοµβψξ βατρψτιχατυσ~¦«¨ °¬¦¤¯ ¦²±¶·¬·∏¨±·¶
≈责任编辑 李 禾 
不同季节山地六月雪挥发油成分比较研究
倪士峰t o傅承新t o吴 平t o卢延斌u o陈玉成v o潘远江u 3
kt q浙江大学 生命科学学院 植物科学研究所 o浙江 杭州 vtssu| ~
u q浙江大学 理学院化学系 o浙江 杭州 vtssuz ~
v q香港理工大学 应用生物及化学科技学系 o香港 九龙l
≈摘要  目的 }分析不同季节山地六月雪挥发油成分 o为其合理采收提供实验依据 ~方法 }水蒸气蒸馏法提取
山地六月雪地上部分挥发油 ∀用气相色谱2质谱法对化学成分进行分离鉴定 o并用面积归一化计算各成分相对含
量 ∀结果 }从深秋季节的山地六月雪鉴定出 wv个组分 o占挥发油总量的 z{ q|t h ~含量在 v h以上的组分有甲基亚
麻酸酯 kw qtw h l ~库贝醇kx q|z h l ~t¥ox ox oy¤2·¨·µ¤° ·¨«¼¯2²¦·¤«¼§µ²2t2²¬¤2¦¼¦¯²³µ²³¤≈¤ ¬±§¨ ±2y2²±¨ kz qvu h l ~u2甲氧2
w2乙烯基苯酚kts q{z h l ~∆2|ktsl2四氢广木香内酯2t2酮 kvx qxt h l ~夏季的山地六月雪鉴定出 zu个组分 o占挥发油
总量的 z| q{{ h ~含量在 v h以上的组分有石竹烯kv qvu h l ~乙苯kv qxu h l ~v2己烯2t2醇kw qxw h l ~u2甲氧2w2乙烯基苯
酚ky qxu h l ~x2丙酰基2u2氯2苯乙酸甲酯k{ qxw h l ~大根香叶酮 ⁄ktu qvt h l ∀结论 }u ou2二甲基2y2亚甲基2环己烷基丙
醇 !u2甲氧基2w2乙烯基苯酚 !v oz2二甲基2t oy2辛二炔2v2醇 !库贝醇 !二十二烷 !二十碳烷等相同成分可以作为该植物
的指纹性成分 ~不同季节采集的生药材 o其挥发性物质含量和成分有一定的差别 ∀
≈关键词  山地六月雪 ~挥发油 ~气相色谱2质谱 ~季节性变异
≈中图分类号  • u{w qt ~ ≈文献标识码  „ ≈文章编号  tsst2xvsukusswlst2ss2sx
≈收稿日期  ussv2ts2tx
≈通讯作者  3 潘远江 oר¯ }ksxztl{z|xtuyw oƒ¤¬}ksxztl{z|xtuyw o∞2°¤¬¯}³¤±¼∏¤±­¬¤±ªƒ ¦¶¶q½­∏q¨§∏q¨§∏q¦±
#wx#
第 u|卷第 t期
ussw年 t月
中 国 中 药 杂 志
Χηινα ϑουρναλ οφ Χηινεσε Ματερια Μεδιχα
∂²¯ qu{ oŒ¶¶∏¨ t
¤±∏¤µ¼oussw