全 文 ：中草药 Chinese Traditional and Herbal Drugs 第 47卷 第 17期 2016年 9月

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• 化学成分 •
黔产金钗石斛中 1个新的杜松烷型倍半萜
肖世基，钱 怡，张 良，唐艳芬，朱雪梅，周惠黠，赵忠能，张茂生，徐德林
遵义医学院药学院，贵州 遵义 563000
摘 要：目的 研究贵州道地药材金钗石斛 Dendrobium nobile的化学成分。方法 采用硅胶、MCI柱色谱及制备液相色谱
等方法进行分离纯化，经质谱和核磁共振等波谱技术进行结构鉴定。结果 从贵州道地药材金钗石斛茎的乙醇提取物中分离
得到 1个新的倍半萜类化合物，鉴定为 δ-杜松萜烯-12,14-二醇（1）。结论 化合物 1为新化合物。
关键词：金钗石斛；兰科；杜松烷型；倍半萜类；δ-杜松萜烯-12,14-二醇
中图分类号：R284.1 文献标志码：A 文章编号：0253 - 2670(2016)17 - 2972 - 03
DOI: 10.7501/j.issn.0253-2670.2016.17.002
A new sesquiterpene from Dendrobium nobile
XIAO Shi-ji, QIAN Yi, ZHANG Liang, TANG Yan-fen, ZHU Xue-mei, ZHOU Hui-xia, ZHAO Zhong-neng,
ZHANG Mao-sheng, XU De-lin
School of Pharmacy, Zunyi Medical University, Zunyi 563000, China
Abstract: Objective To investigate the chemical constituents of Dendrobium nobile from Guizhou province. Methods The
constituents were isolated and purified by silica gel, MCI column chromatography, and preparative HPLC technology. The structure of
the isolated compound was elucidated by MS and NMR spectra. Results A new sesquiterpene, identified as δ-cadinen-12,14-diol (1),
was isolated from the stem of D. nobile. Conclusion Compound 1 is a new compound.
Key words: Dendrobium nobile Lindl.; Orchidaceae; cadinane; sesquiterpene; δ-cadinen-12,14-diol

金钗石斛 Dendrobium nobile Lindl. 又名吊兰
花、扁金钗、小黄草，为兰科（Orchidaceae）石斛
属 Dendrobium Sw. 植物，是贵州省道地药材，也是
我国传统名贵中药。其主要生长于海拔800～1 700 m
的山坡、林中、树上或路边岩石上，分布于我国西
南及台湾、湖北、广东、海南、广西等省。金钗石
斛以茎入药，味甘，性微寒，益胃生津、滋阴清热，
用于阴伤津亏、口干烦渴、食少干呕、病后虚热、目
暗不明[1]。研究表明，石斛属植物具有抗肿瘤、增
强机体免疫能力、抗氧化、抗血小板凝集及降血糖
等作用[2-3]。金钗石斛含有的化学成分复杂多样，主
要有生物碱类、芳香类和倍半萜类化合物[4-6]。为了
阐明黔产金钗石斛的化学成分，为贵州道地药材的
利用奠定坚实的物质基础，本实验进一步对采自遵
义赤水的金钗石斛进行了研究，从其乙醇提取物非
生物碱部位中分离得到 1个新倍半萜类化合物，鉴定
为 δ-杜松萜烯-12,14-二醇（图 1）。


图 1 化合物 1的结构
Fig. 1 Structure of compound 1

收稿日期：2016-04-26
基金项目：国家自然科学基金资助项目（31560102）；贵州省教育厅招标项目（黔教合 KY字 [2015] 362）；贵州省科技重大专项子项目（黔科
合重大专项字 [2015] 6010-2）；遵义医学院招标项目（F-684）；遵义医学院大学生创新创业训练计划（遵医 [2015] 5036）；遵义医
学院学科建设经费资助
作者简介：肖世基，男，博士，副教授，主要从事天然药物化学研究。E-mail: sjxiao@zmc.edu.cn
中草药 Chinese Traditional and Herbal Drugs 第 47卷 第 17期 2016年 9月

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1 仪器与材料
Finnigan LCQDECA型质谱仪（美国 Thermo 公
司）；Agilent DD2400-MR型核磁共振仪，TMS为
内标（美国 Agilent公司）；Bruker BiOTOF Q型质
谱仪（德国 Bruker 公司）；UV3600 紫外可见近红
外分光光度计（日本岛津公司）；Varian1000红外光
谱仪，KBr 压片（美国 Varian 公司）；Sepacore 中
压制备系统（瑞士 BÜCHI 公司）；LC3000 型高效
液相色谱仪（中国北京创新通恒公司）；C18半制备
HPLC柱（250 mm×10 mm，5 μm，日本 YMC公
司）；20～45 μm ODS填料（日本 Fuji Silysia公司）；
薄层色谱硅胶 GF254 和柱色谱硅胶（100～200，
300～400目，青岛海洋化工公司）；MCI树脂（日
本Mitsubishi公司）。
金钗石斛茎于 2014年 9月采自遵义赤水，由遵
义医学院生药学教研室杨建文教授鉴定为金钗石斛
Dendrobium nobile Lindl.，样品标本（20141011）保
存在遵义医学院天然药物实验室。
2 提取与分离
金钗石斛干燥品 50 kg粉碎后用乙醇回流提取
3 次，减压浓缩提取液得乙醇提物 4.8 kg，将其分
散于 2.0%盐酸水溶液中，减压滤过得酸水不溶物。
该酸水不溶物用乙醇溶解后拌入 100～200目硅胶，
挥干溶剂后先用石油醚（3 L）提取，脱脂后以石油
醚-醋酸乙酯（1∶1，3 L）和醋酸乙酯（3 L）分别
提取 3次，减压浓缩得石油醚-醋酸乙酯（1∶1）部
位浸膏 350 g。该浸膏经中压硅胶柱色谱（70 mm×
460 mm，石油醚-醋酸乙酯梯度洗脱）分为 10个部
分 Fr. 1～10。Fr. 3经MCI柱（90%甲醇-水洗脱）
除去色素后经 ODS 柱色谱（甲醇-水梯度洗脱）分
为 7个部分 Fr. 3.1～3.7；Fr. 3.2经半制备 HPLC分
离（乙腈-水，55∶45，体积流量 4 mL/min）得到
化合物 1（tR＝16.5 min，15 mg）。
3 结构鉴定
化合物 1 为浅黄色胶状物，[α]20D+12 (c 0.18,
MeOH)。HR-ESI-MS给出其准分子离子峰 [M＋Na]+
峰m/z: 259.166 0（C15H24O2Na+，计算值 259.166 9），
确定其分子式为 C15H24O2，不饱和度为 4。紫外光
谱显示在 245 nm处有最大吸收。红外光谱显示
3 422 cm−1处有羟基伸缩振动。1H-NMR (400 MHz,
CDCl3)谱（表 1）显示有 1个烯氢 δH 5.41 (1H, brs)，
4个连氧的仲氢 [δH 3.56 (2H, m)；δH 4.03, 4.24 (各
1H, d, J = 11.4 Hz)]，2个甲基氢信号 [δH 1.66 (3H,
表 1 化合物 1的 1H-NMR、13C-NMR和 HMBC数据
Table 1 1H-NMR, 13C-NMR, and HMBC data of compound 1
碳位 δH δC HMBC (H→C)
1 128.3
2 2.81 (1H, d, J = 8.4 Hz)
2.01 (1H, overlap)
26.6 C-1, 3, 4, 6, 10
3 2.05 (2H, overlap) 32.6 C-2, 4
4 134.6
5 5.41 (1H, brs) 123.5 C-3, 4, 6, 15
6 2.63 (1H, d, J = 8.4 Hz) 39.1
7 2.07 (1H, overlap) 35.2
8 1.59 (1H, m)
1.24 (1H, m)
21.7 C-7, 9
9 2.24 (1H, m)
2.07 (1H, overlap)
28.1 C-8, 10
10 135.5
11 1.36 (1H, m) 39.8
12 3.56 (2H, m) 67.0 C-7, 11, 13
13 0.83 (3H, dd, J = 6.9, 1.3 Hz) 10.6 C-7, 11, 12
14 4.03 (1H, d, J = 11.4 Hz)
4.24 (1H, d, J = 11.4 Hz)
62.4 C-1, 9, 10
15 1.66 (3H, s) 23.4 C-3, 4, 5
s)；δH 0.83 (3H, dd, J = 6.9, 1.3 Hz)]。13C-NMR (100
MHz, CDCl3) 谱中显示有 15个碳信号分别为 4个
sp2杂化碳 δC 135.5, 134.6, 123.5, 128.3；2个连氧的
仲碳 δC 67.0, 62.4；3个叔碳 δC 39.8, 39.1, 35.2；4
个仲碳 δC 32.6, 28.1, 26.2, 21.7；2个甲基碳 δC 23.4,
10.6。分析波谱数据推测其可能为萘环型倍半萜骨
架[7]。进一步通过 HMBC谱推测其可能为杜松烷型
倍半萜骨架，分析化合物 1的 NMR数据发现其和
化合物 agripilol C及 tyromol B相似[8-9]，相比而言
多了一个双键。HMBC谱中（表 1）H-14 (δH 4.03,
4.24) 和 C-1 (δC 128.3), C-10 (δC 135.5), C-9 (δC
28.1) 相关，可以得出 1个双键处于 C-1和 C-10上，
1 个羟基处于 C-14 上；H-15 (δH 1.66) 和 C-3 (δC
32.6), C-4 (δC 134.6), C-5 (δC 123.5) 相关，H-5 (δH
5.41) 和 C-3 (δC 32.6), C-4 (δC 134.6), C-6 (δC 39.1),
C-15 (δC 23.4) 相关，可以推断另外 1 个双键处于
C-4和 C-5上；H-12 (δH 3.56) 和 C-7 (δC 35.2), C-11
(δC 39.8), C-13 (δC 10.6) 相关，可以判定另外 1个羟
基处于 C-12上。最后，通过 H-6的邻位偶合常数 J =
8.4 Hz推测 H-6和 H-7处于反式 α 键上，进一步通
过和 (+)-δ-杜松萜烯对比旋光度得出化合物构型。
综上，化合物 1的结构得到确定，命名为 (+)-δ-杜
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松萜烯-12,14-二醇。
4 讨论
倍半萜类是天然产物中一类重要的化合物，其
骨架在萜类化合物中最为多变，活性也很广泛。杜
松烷型倍半萜属于萘环倍半萜类，在药用植物中分
布并不普遍，其活性也有待深入研究。本实验从贵
州道地药材金钗石斛茎中分离得到 1个新的杜松烷
型倍半萜类化合物，为金钗石斛用药提供了科学依
据，也进一步丰富了其物质基础研究。
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