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Chemical constituents from berries of Physalis pubescens

毛酸浆浆果的化学成分研究



全 文 :中草药 Chinese Traditional and Herbal Drugs 第 44 卷 第 9 期 2013 年 5 月

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毛酸浆浆果的化学成分研究
贾远敏,陈 重,许琼明*,李笑然,杨世林
苏州大学药学院,江苏 苏州 215123
摘 要:目的 研究毛酸浆 Physalis pubescens 浆果的化学成分。方法 利用反复硅胶柱色谱、Sephadex LH-20 凝胶柱色谱、
中压柱色谱及半制备高效液相色谱等方法分离纯化,根据核磁共振谱、质谱等谱学数据鉴定化合物结构。结果 从毛酸浆浆
果中分离得到 16 个化合物,分别鉴定为 3, 7, 3′-三甲基槲皮素(1)、山柰酚(2)、金圣草酚(3)、槲皮素-3-O-β-D-吡喃葡萄
糖苷(4)、2α, 3β, 23-三羟基-12-烯-28-齐墩果酸(5)、白头翁皂苷 A(6)、白头翁皂苷 D(7)、咖啡酸(8)、1-O-咖啡酰基-β-D-
吡喃葡萄糖(9)、N-反式-阿魏酰酪胺(10)、新橄榄脂素(11)、梣皮树脂醇(12)、松脂醇(13)、蔗糖(14)、尿苷(15)、
β-谷甾醇(16)。结论 化合物 5~7、9~15 为首次从酸浆属植物中分离得到,化合物 3、8 为首次从该植物中分离得到。
关键词:毛酸浆;浆果;白头翁皂苷 A;新橄榄脂素;松脂醇
中图分类号:R284.1 文献标志码:A 文章编号:0253 - 2670(2013)09 - 1086 - 05
DOI: 10.7501/j.issn.0253-2670.2013.09.004
Chemical constituents from berries of Physalis pubescens
JIA Yuan-min, CHEN Zhong, XU Qiong-ming, LI Xiao-ran, YANG Shi-lin
College of Pharmaceutical Science, Soochow University, Suzhou 215123, China
Abstract: Objective To investigate the chemical constituents from the berries of Physalis pubescens. Methods The chemical
constituents were isolated by repeated silica gel column chromatography, Sephadex LH-20 gel columns chromatography, medium
pressure column chromatography, and semi-preparative liquid chromatography, and their structures were elucidated by chemical
properties and spectral analyses. Results Sixteen compounds were isolated and identified to be 3, 7, 3′-trimethylquercetin (1),
kaempferol (2), chrysoeriol (3), quercetin-3-O-β-D-glucopyranoside (4), arjunolic acid (5), pulsatilla saponin A (6), pulsatilla saponin
D (7), caffeic acid (8), 1-O-caffeoyl-β-D-glucopyranoside (9), N-trans-ferulogltyramine (10), neo-olivil (11), medioresinol (12),
pinoresinol (13), sucrose (14), uridine (15), and β-sitosterol (16). Conclusion Compounds 5—7 and 9—15 are obtained from the
plants of genus Physalis L. for the first time. Compounds 3 and 8 are obtained from this plant for the first time.
Key words: Physalis pubescens L.; berries; pulsatilla saponin A; neo-olivil; pinoresinol

毛 酸 浆 Physalis pubescens L. 为 茄 科
(Solanaceae)酸浆属 Physalis L. 的一年生草本植
物,《神农本草经》最早收录,并列为中品。其带浆
果的宿萼或全草称为灯笼草,具有清热解毒、化痰
利尿的作用,是常用的清热解毒药[1]。酸浆属植物主
要含生物碱类、甾体类、脂类、黄酮类、有机酸类
等[2]。本实验从毛酸浆浆果中分离得到 16 个化合
物,分别鉴定为 3, 7, 3′-三甲基槲皮素(3, 7, 3′-
trimethylquercetin,1)、山柰酚(kaempferol,2)、
金圣草酚(chrysoeriol,3)、槲皮素-3-O-β-D-吡喃
葡萄糖苷(quercetin-3-O-β-D-glucopyranoside,4)、
2α, 3β, 23-三羟基-12-烯-28-齐墩果酸(arjunolic
acid,5)、白头翁皂苷 A(pulsatilla saponin A,6)、
白头翁皂苷 D(pulsatilla saponin D,7)、咖啡酸
(caffeic acid,8)、1-O-咖啡酰基-β-D-吡喃葡萄糖
(1-O-caffeoyl-β-D-glucopyranoside,9)、N-反式-阿
魏酰酪胺(N-trans-ferulogltyramine,10)、新橄榄
脂素(neo-olivil,11)、梣皮树脂醇(medioresinol,
12)、松脂醇(pinoresinol,13)、蔗糖(sucrose,14)、
尿苷(uridine,15)、β-谷甾醇(β-sitosterol,16)。
化合物 5~7、9~15 为首次从酸浆属植物中分离得
到,化合物 3、8 为首次从毛酸浆植物中分离得到。

收稿日期:2013-03-18
作者简介:贾远敏,女,硕士研究生,研究方向为天然药物活性成分研究。
*通信作者 许琼明,男,副教授,硕士生导师。Tel: (0512)69561421 E-mail: xuqiongming@suda.edu.cn
中草药 Chinese Traditional and Herbal Drugs 第 44 卷 第 9 期 2013 年 5 月

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1 仪器与材料
DJ13B—D07 九阳豆浆机(九阳股份有限公
司);旋转蒸发仪(东京理化器械独资工厂);Bruker
400 核磁共振仪(德国布鲁克公司);半制备高效
液相色谱仪(LC—20AT,SPD—20A,日本岛津
公司);C18 半制备色谱柱(250 mm×10 mm,5 μm,
美国 Kromsil 公司);Sephadex LH-20 凝胶(美国
GE 公司);TOF-MS(英国 Micromass 公司);XT5
显微熔点测定仪(北京科仪电光仪器厂);电子天平
(梅特勒-托利多仪器(上海)有限公司);Autopol IV
型旋光仪(美国鲁道夫公司);化学试剂(分析纯,
国药集团化学试剂有限公司);薄层色谱硅胶板
(HSGF254,烟台市芝罘黄务硅胶开发试验厂出
品);各种柱色谱用硅胶均为青岛海洋化工厂出品。
毛酸浆浆果于2010年9月采自黑龙江省齐齐哈
尔市,由苏州大学药学院李笑然教授鉴定为毛酸浆
Physalis pubescens L. 的浆果。
2 提取与分离
新鲜的毛酸浆浆果 50 kg,经九阳豆浆机粉碎成
糊状,10 倍量 95%乙醇冷浸 2 次,每次 24 h,合并
2 次提取液,200 目筛滤过,所得滤液经减压浓缩,
得干浸膏 3.0 kg。用适量蒸馏水将浸膏分散,分别
依次用石油醚、氯仿、醋酸乙酯、正丁醇多次萃取,
各部分萃取液经减压浓缩,得石油醚萃取物 159 g,
氯仿萃取物 53 g,醋酸乙酯萃取物 39 g,正丁醇萃
取物 622 g。氯仿和醋酸乙酯萃取物分别反复经硅胶
柱色谱,分别用石油醚-醋酸乙酯溶剂系统和氯仿-
甲醇溶剂系统梯度洗脱,并结合 Sephadex LH-20 柱
色谱及半制备高效液相色谱,分离得化合物 1~16。
3 结构鉴定
化合物 1:黄色针晶(氯仿),mp l73~175 ℃。
MeOH
maxUV λ (nm): 355, 255, 206;FAB-MS m/z: 345 [M+
H]+。1H-NMR (400 MHz, CDCl3) δ: 6.34 (1H, d, J =
1.9 Hz, H-6), 6.44 (1H, d, J = 1.9 Hz, H-8), 7.73 (1H,
d, J = 1.8 Hz, H-2′), 6.98 (1H, d, J = 8.6 Hz, H-5′),
7.69 (1H, dd, J = 1.8, 8.6 Hz, H-6′), 12.62 (1H, brs,
5-OH), 3.96 (3H, s, 3-OCH3), 3.87 (6H, s, 7,
3′-OCH3);13C-NMR (100 MHz, CDCl3) δ: 155.6
(C-2), 139.2 (C-3), 178.9 (C-4), 156.8 (C-5), 97.9
(C-6), 165.5 (C-7), 92.2 (C-8), 162.1 (C-9), 106.1
(C-10), 123.7 (C-1′), 110.4 (C-2′), 145.6 (C-3′), 148.8
(C-4′), 114.4 (C-5′), 121.6 (C-6′), 60.2 (3-OCH3), 56.1
(7-OCH3), 55.8 (3′-OCH3)。以上数据与文献报道一
致[3],故鉴定化合物 1 为 3, 7, 3′-三甲基槲皮素。
化合物 2:黄色针晶(甲醇),mp 276~278 ℃。
EI-MS m/z: 286 [M]+, 258, 257, 229, 153, 121。薄层
检识,紫外光下呈暗斑,遇三氯化铝试剂显黄色荧
光,提示可能是黄酮。1H-NMR (400 MHz, DMSO-d6)
δ: 12.48 (1H, s, 5-OH), 10.77 (1H, s, 7-OH), 10.14
(1H, s, 3-OH), 9.38 (1H, s, 4′-OH), 8.05 (2H, d, J =
8.8 Hz, H-2′, 6′), 6.92 (2H, d, J = 8.8 Hz, H-3′, 5′),
6.43 (1H, d, J = 2.0 Hz, H-8), 6.19 (1H, d, J = 2.0 Hz,
H-6);13C-NMR (100 MHz, DMSO-d6) δ: 146.8 (C-2),
135.6 (C-3), 175.9 (C-4), 156.1 (C-5), 98.2 (C-6), 163.9
(C-7), 93.5 (C-8), 160.7 (C-9), 103.0 (C-10), 121.6
(C-1′), 129.5 (C-2′), 115.4 (C-3′), 159.2 (C-4′), 115.4
(C-5′), 129.5 (C-6′)。以上数据与文献报道一致[4],故
鉴定化合物 2 为山柰酚。
化合物 3:黄色针晶(氯仿-甲醇)。EI-MS m/z:
300 [M]+, 285, 272, 257, 229, 15, 136, 133, 105。
1H-NMR (400 MHz, DMSO-d6) δ: 6.89 (1H, s, H-3),
12.96 (1H, s, 5-OH), 10.80 (1H, s, 7-OH), 6.20 (1H, d,
J = 2.1 Hz, H-6), 6.51 (1H, d, J = 2.1 Hz, H-8), 7.55
(1H, d, J = 2.1 Hz, H-2′), 6.94 (1H, d, J = 8.9 Hz,
H-5′), 7.56 (1H, dd, J = 8.9, 2.1 Hz, H-6′), 3.90 (3H, s,
-OCH3);13C-NMR (100 MHz, DMSO-d6) δ: 163.6
(C-2), 103.7 (C-3), 181.7 (C-4), 157.3 (C-5), 98.8
(C-6), 164.1 (C-7), 94.0 (C-8), 161.4 (C-9), 103.2
(C-10), 121.5 (C-1′), 110.2 (C-2′), 150.7 (C-3′), 148.0
(C-4′), 115.7 (C-5′), 120.3 (C-6′), 55.9 (-OCH3)。以上数
据与文献报道一致[5],故鉴定化合物 3 为金圣草酚。
化合物 4:黄色结晶(甲醇),mp 228~230 ℃,
盐酸-镁粉反应显红色,Molish反应呈阳性。1H-NMR
(400 MHz, DMSO-d6) δ: 12.62 (1H, s,-OH), 6.20 (1H,
d, J = 2.0 Hz, H-6), 6.41 (1H, d, J = 2.0 Hz, H-8), 5.45
(1H, d, J = 7.6 Hz, H-1″), 7.58 (1H, d, J = 2.4 Hz,
H-2′), 6.84 (1H, d, J = 8.8 Hz, H-5′), 7.56 (1H, dd, J =
2.4, 8.4 Hz, H-6′);13C-NMR (100 MHz, DMSO-d6) δ:
156.7 (C-2), 133.7 (C-3), 178.3 (C-4), 161.1 (C-5),
98.0 (C-6), 164.9 (C-7), 92.4 (C-8), 156.7 (C-9), 105.3
(C-10), 121.5 (C-1′), 115.6 (C-2′), 143.8 (C-3′), 146.7
(C-4′), 117.5 (C-5′), 122.0 (C-6′), Glc: 101.3 (C-1),
73.6 (C-2), 77.0 (C-3), 71.1 (C-4), 76.7 (C-5), 60.5
(C-6)。以上数据与文献报道一致[6],故鉴定化合物
4 为槲皮素-3-O-β-D-吡喃葡萄糖苷。
化合物 5:白色结晶(甲醇)。ESI-MS m/z: 487
中草药 Chinese Traditional and Herbal Drugs 第 44 卷 第 9 期 2013 年 5 月

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[M-H]−。1H-NMR (400 MHz, CD3OD) δ: 0.71 (3H,
s, H-25), 0.87 (3H, s, H-26), 0.92 (3H, s, H-29), 0.94
(3H, s, H-30), 1.03 (3H, s, H-23), 1.10 (3H, s, H-27),
3.68 (1H, m, H-2), 3.36 (1H, d, J = 9.5 Hz, H-3), 2.77
(1H, m, H-18), 3.51, 3.28 (2H, d, J = 11.0 Hz, H-23),
5.17 (1H, m, H-12);13C-NMR (100 MHz, CD3OD) δ:
46.7 (C-1), 69.7 (C-2), 78.3 (C-3), 43.0 (C-4), 49.0
(C-5), 19.2 (C-6), 32.8 (C-7), 40.8 (C-8), 47.0 (C-9),
38.5 (C-10), 23.4 (C-11), 121.3 (C-12), 144.5 (C-13),
41.7 (C-14), 27.2 (C-15), 23.3 (C-16), 46.8 (C-17),
43.2 (C-18), 47.0 (C-19), 30.4 (C-20), 34.0 (C-21),
32.8 (C-22), 64.0 (C-23), 13.7 (C-24), 16.7 (C-25),
17.4 (C-26), 25.7 (C-27), 180.9 (C-28), 22.9 (C-29),
33.3 (C-30)。以上数据与文献报道一致[7],故鉴定化
合物 5 为 2α, 3β, 23-三羟基-12-烯-28-齐墩果酸。
化合物 6:白色结晶(甲醇),mp 232~234 ℃。
FAB-MS m/z: 773 [M+Na]+。1H-NMR (400 MHz,
C5D5N) δ: 0.92 (6H, s, H-25, 26), 0.98 (3H, s, H-29),
1.00 (3H, s, H-30), 1.05 (3H, s, H-24), 1.21 (3H, s,
H-27), 1.63 (3H, d, J = 6.4 Hz, Rha-H-6), 5.45 (1H,
brs, H-12), 5.11 (1H, d, J = 7.6 Hz, Ara-H-1), 6.27
(1H, brs, Rha-H-1);13C-NMR (100 MHz, C5D5N) δ:
38.2 (C-1), 25.3 (C-2), 79.3 (C-3), 42.2 (C-4), 46.2
(C-5), 17.1 (C-6), 31.9 (C-7), 40.8 (C-8), 47.1 (C-9),
35.9 (C-10), 22.8 (C-11), 121.5 (C-12), 143.8 (C-13),
41.3 (C-14), 27.2 (C-15), 22.6 (C-16), 45.6 (C-17),
42.2 (C-18), 45.4 (C-19), 30.4 (C-20), 33.3 (C-21),
32.8 (C-22), 63.4 (C-23), 12.6 (C-24), 15.5 (C-25),
16.9 (C-26), 25.5 (C-27), 178.6 (C-28), 32.1 (C-29),
23.4 (C-30);Ara: 102.9 (C-1), 74.2 (C-2), 72.9 (C-3),
68.1 (C-4), 64.4 (C-5);Rha: 99.9 (C-1), 70.4 (C-2), 70.3
(C-3), 72.0 (C-4), 67.8 (C-5), 17.8 (C-6)。以上数据与文
献报道一致[8],故鉴定化合物 6 为白头翁皂苷 A。
化合物 7:白色粉末,mp 253~255 ℃。FAB-MS
m/z: 935 [M+Na]+。1H-NMR (400 MHz, C5D5N) δ:
1.08 (3H, s, H-24), 0.92 (6H, s, H-25, 26), 1.22 (3H, s,
H-27), 0.98 (3H, s, H-29), 1.00 (3H, s, H-30), 1.64
(3H, d, J = 6.0 Hz, Rha-H-6), 5.45 (1H, brs, H-12),
5.02 (1H, d, J = 6.8 Hz, Ara-H-1), 5.14 (1H, d, J = 7.6
Hz, Glc-H-1), 6.27 (1H, brs, Rha-H-1);13C-NMR (100
MHz, C5D5N) δ: 38.2 (C-1), 25.5 (C-2), 79.9 (C-3),
42.4 (C-4), 47.1 (C-5), 17.1 (C-6), 32.8 (C-7), 38.9
(C-8), 47.2 (C-9), 36.0 (C-10), 23.4 (C-11), 121.7
(C-12), 143.8 (C-13), 41.3 (C-14), 27.7 (C-15), 22.8
(C-16), 45.4 (C-17), 41.3 (C-18), 45.4 (C-19), 30.4
(C-20), 34.4 (C-21), 32.8 (C-22), 62.4 (C-23), 12.9
(C-24), 15.6 (C-25), 16.9 (C-26), 25.5 (C-27), 180.3
(C-28), 32.8 (C-29), 23.4 (C-30);Ara: 104.5 (C-1),
76.4 (C-2), 75.3 (C-3), 80.6 (C-4), 65.6 (C-5);Rha:
101.7 (C-1), 71.9 (C-2), 72.5 (C-3), 73.1 (C-4), 70.0
(C-5), 18.8 (C-6);Glc: 106.9 (C-1), 75.6 (C-2), 78.9
(C-3), 71.4 (C-4), 78.7 (C-5), 62.6 (C-6)。以上数据与
文献报道一致[9],故鉴定化合物 7 为白头翁皂苷 D。
化合物 8:白色晶体(甲醇),mp 225~227 ℃,
FeCl3 试剂显棕黄色,提示有酚羟基存在。1H-NMR
(400 MHz, DMSO-d6) δ: 6.97 (1H, d, J = 1.3 Hz,
H-2), 6.78 (1H, d, J = 8.2 Hz, H-5), 6.95 (1H, dd, J =
8.2, 1.3 Hz, H-6), 7.42 (1H, d, J = 15.8 Hz, H-7), 6.18
(1H, d, J = 15.8 Hz, H-8);13C-NMR (100 MHz,
DMSO-d6) δ: 125.7 (C-1), 115.2 (C-2), 145.5 (C-3),
148.1 (C-4), 115.7 (C-5), 121.2 (C-6), 144.5 (C-7),
114.5 (C-8), 168.1 (C-9)。以上数据与文献报道一致[10],
故鉴定化合物 8 为咖啡酸。
化合物 9:黄色结晶(甲醇)。FAB-MS m/z: 341
[M-H]−。1H-NMR (400 MHz, DMSO-d6) δ: 7.05
(1H, d, J = 2.0 Hz, H-2), 6.78 (1H, d, J = 8.2 Hz, H-5),
7.02 (1H, dd, J = 8.2, 2.0 Hz, H-6), 7.65 (1H, d, J =
15.8 Hz, H-7), 6.29 (1H, d, J = 15.8 Hz, H-8), 5.56
(1H, d, J = 7.9 Hz, H-1′), 3.38 (1H, t, J = 8.5 Hz,
H-2′), 3.44 (1H, m, H-3′), 3.42 (1H, m, H-4′), 3.41
(1H, m, H-5′), 3.85 (1H, dd, J = 12.1, 2.0 Hz, H-6′),
3.69 (2H, dd, J = 12.1, 4.5 Hz, 3, 4-OH);13C-NMR
(100 MHz, DMSO-d6) δ: 125.3 (C-1), 113.3 (C-2),
145.6 (C-3), 148.8 (C-4), 114.9 (C-5), 121.7 (C-6),
146..4 (C-7), 114.4 (C-8), 165.3 (C-9);Glc: 94.2
(C-1′), 72.5 (C-2′), 77.8 (C-3′), 70.3 (C-4′), 76.7
(C-5′), 60.5 (C-6′)。以上数据与文献报道一致[11],故
鉴定化合物 9 为 1-O-咖啡酰基-β-D-吡喃葡萄糖。
化合物 10:无色针晶(甲醇),mp 90~93℃。
ESI-MS m/z: 336 [M+Na]+。1H-NMR (400 MHz,
DMSO-d6) δ: 6.44 (1H, d, J = 15.6 Hz, H-2), 7.32
(1H, d, J = 15.6 Hz, H-3), 7.12 (1H, d, J = 1.5 Hz,
H-5), 6.80 (1H, d, J = 8.6 Hz, H-8), 6.99 (1H, dd, J =
8.6, 1.5 Hz, H-9), 8.00 (1H, t, J = 5.8 Hz, -NH), 3.34
(2H, m, H-1′), 2.65 (2H, t, J = 7.4 Hz, H-2′), 7.02 (2H,
d, J = 8.1 Hz, H-4′, 8′), 6.69 (2H, d, J = 8.1 Hz, H-5′,
中草药 Chinese Traditional and Herbal Drugs 第 44 卷 第 9 期 2013 年 5 月

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7′), 7.04 (2H, d, J = 8.7 Hz, H-4′, 8′), 9.19 (1H, brs,
-OH), 9.44 (1H, brs, -OH), 3.87 (3H, s, 6-OCH3);
13C-NMR (100 MHz, DMSO-d6) δ: 165.3 (C-1), 119.1
(C-2), 138.8 (C-3), 126.4 (C-4), 110.9 (C-5), 147.9
(C-6), 148.2 (C-7), 115.7 (C-8), 121.5 (C-9), 40.7
(C-1′), 34.4 (C-2′), 129.5 (C-3′, 4′, 8′), 155.7 (C-6′),
115.1 (C-5′, 7′), 55.5 (-OCH3)。以上数据与文献报道
一致[12],故鉴定化合物 10 为 N-反式-阿魏酰酪胺。
化合物 11:白色结晶(甲醇),Molish 反应呈
阴性。ESI-MS m/z: 375 [M-H]−。1H-NMR (400
MHz, DMSO-d6) δ: 6.90 (1H, s, H-2), 6.75 (1H, d, J =
8.1 Hz, H-5), 6.74 (1H, d, J = 8.7 Hz, H-6), 4.62 (1H,
d, J = 3.6 Hz, H-7), 1.17 (1H, m, H-8), 3.73 (1H, dd,
J = 2.4, 8.9 Hz, H-9);13C-NMR (100 MHz, DMSO-d6)
δ: 132.7 (C-1), 110.8 (C-2), 147.6 (C-3), 146.1 (C-4),
115.2 (C-5), 118.6 (C-6), 85.2 (C-7), 53.6 (C-8), 70.9
(C-9), 56.0 (-OCH3)。以上数据与文献报道一致[13],
故鉴定化合物 11 为新橄榄脂素。
化合物 12:淡黄色结晶(甲醇),mp 148~152
℃。ESI-MS m/z: 411 [M+Na]+。1H-NMR (400 MHz,
DMSO-d6) δ: 6.59 (2H, s, H-2, 6), 4.72 (1H, d, J = 4.5
Hz, H-7), 3.07 (2H, m, H-8), 3.87 (2H, m, H-9), 6.89
(2H, m, H-2′), 6.91 (2H, m, H-5′), 6.82 (1H, dd, J =
8.1, 1.8 Hz, H-6′), 4.75 (1H, d, J = 4.5 Hz, H-7′), 3.13
(2H, m, H-8′), 3.88 (2H, m, H-9′), 3.90 (6H, s, H-10,
10′), 3.89 (3H, s, H-11), 5.59 (1H, s, 4-OH), 5.48 (1H,
s, 4′-OH);13C-NMR (100 MHz, DMSO-d6) δ: 131.5
(C-1), 103.8 (C-2, 6), 134.5 (C-4), 147.6 (C-3, 5), 85.4
(C-7), 53.7 (C-8), 71.1 (C-9), 56.1 (C-10), 55.7
(C-11), 133.0 (C-1′), 108.7 (C-2′), 146.7 (C-3′), 145.3
(C-4′), 115.2 (C-5′), 118.6 (C-6′), 85.2 (C-7′), 53.5
(C-8′), 71.0 (C-9′), 56.1 (C-10′)。以上数据与文献报
道一致[14],故鉴定化合物 12 为梣皮树脂醇。
化合物 13:无色油状。ESI-MS m/z: 381 [M+
H]+。1H-NMR (400 MHz, CDCl3) δ: 6.89 (2H, m, H-2,
2′), 6.88 (2H, d, J = 8.2 Hz, H-5, 5′), 6.82 (2H, dd, J =
8.2, 1.7 Hz, H-6, 6′), 4.74 (2H, d, J = 4.3 Hz, H-7, 7′),
3.10 (2H, m, H-8, 8′), 4.24 (2H, m, H-9, 9′), 3.90 (6H,
s, 3, 3′-OCH3);13C-NMR (100 MHz, CDCl3) δ: 132.3
(C-1, 1′), 110.6 (C-2, 2′), 147.5 (C-3, 3′), 145.9 (C-4,
4′), 115.2 (C-5, 5′), 118.6 (C-6, 6′), 85.2 (C-7, 7′), 53.6
(C-8, 8′), 70.9 (C-9, 9′), 55.7 (3, 3′-OCH3)。以上数据
与文献报道一致[15],故鉴定化合物 13 为松脂醇。
化合物 14:无色粒状结晶(甲醇),mp 174~
176 ℃。ESI-MS m/z: 365 [M+Na]+。Molish 反应呈
阳性,香草醛-浓硫酸显紫红色。1H-NMR (400 MHz,
DMSO-d6) δ: 5.42 (1H, d, J = 6.0 Hz, H-1), 4.82 (1H,
d, J = 6.0 Hz, H-1′);13C-NMR (100 MHz, DMSO-d6)
δ: 63.0 (C-1), 103.9 (C-2), 76.8 (C-3), 72.7 (C-4), 82.4
(C-5), 60.3 (C-6), 91.6 (C-1′), 71.5 (C-2′), 74.1 (C-3′),
69.7 (C-4′), 72.7 (C-5′), 61.9 (C-6′)。以上数据与文献
报道一致[16],故鉴定化合物 14 为蔗糖。
化合物 15:白色结晶(甲醇)。FAB-MS m/z: 244
[M]+, 226, 141, 133, 113, 73。1H-NMR (400 MHz,
DMSO-d6) δ: 11.3 (1H, s, -NH), 5.64 (1H, d, J = 7.8
Hz, H-5), 7.88 (1H, d, J = 8.4 Hz, H-6), 5.78 (1H, d,
J = 5.4 Hz, H-1′), 3.53~4.03(6H, m, sugar-H);
13C-NMR (100 MHz, DMSO-d6) δ: 150.8 (C-2), 163.2
(C-4), 101.8 (C-5), 140.8 (C-6), 87.6 (C-1′), 69.8
(C-2′), 73.5 (C-3′), 84.8 (C-4′), 60.9 (C-5′)。以上数据
与文献报道一致[17],故鉴定化合物 15 为尿苷。
化合物 16:白色晶体(甲醇),mp 138~140 ℃。
10% H2SO4-乙醇溶液显紫红色,Liebermann-Burchard
反应呈阳性,Molish 反应呈阴性。与 β-谷甾醇对照
品共薄层,其 Rf 值及显色行为均一致[18],故鉴定
化合物 16 为 β-谷甾醇。
参考文献
[1] 梁 慧, 才 谦. 锦灯笼果实化学成分的研究 [J]. 中
华中医药学刊, 2007, 25(8): 1677-1678.
[2] 张 娜, 别智敏, 秦文静, 等. 酸浆的化学成分及生理
功效 [J]. 吉林医药学院学报, 2008, 29(2): 104-107.
[3] 张广文, 马祥全, 苏镜娱, 等. 广藿香中的黄酮类化合
物 [J]. 中草药, 2001, 32(10): 871-874.
[4] 周凌云, 张祥华, 陈昌祥. 丽江产红景天的化学成分研
究 [J]. 天然产物研究与开发, 2004, 16(5): 410-414.
[5] 谢 韬, 刘 净, 梁敬钰, 等. 滨蒿炔类和黄酮类成分
研究 II [J]. 中国天然药物, 2005, 3(2): 86-89.
[6] 陈 雏, 张 浩, 顾 恒, 等. 中国沙棘果实中的黄酮
苷类成分 [J]. 西药学杂志, 2007, 22(4): 367-370.
[7] 刘 普, 邓瑞星, 段宏泉, 等. 糙苏根的化学成分研究
[J]. 中国中药杂志, 2009, 34(7): 867-870.
[8] 张庆文, 叶文才, 车镇涛, 等. 朝鲜白头翁的三萜皂苷
成分研究 [J]. 药学学报, 2000, 35(10): 756-759.
[9] Kang S S. Saponins from the roots of Pulsatilla koreana
[J]. Arch Pharm Res, 1989, 12(1): 42-47.
[10] 孙立新, 李凤荣, 王承军, 等. 白英化学成的分离与鉴
定 [J]. 沈阳药科大学学报, 2008, 25(5): 364-365.
中草药 Chinese Traditional and Herbal Drugs 第 44 卷 第 9 期 2013 年 5 月

·1090·
[11] 滕荣伟, 王德祖, 杨祟仁, 等. 蛇菰的化学成分 [J]. 云
南植物研究, 2000, 22(2): 225-233.
[12] 李勇军, 何 迅, 刘志宝, 等. 荭草花水溶性化学成分
的研究 [J]. 时珍国医国药, 2010, 21(1): 14-15.
[13] Schottee M, Reiner J, Tayman F S K. (+)-Neo-olivilfrom
roots of Vrtica dioica [J]. Phytochemistry, 1997, 46(6):
1107-1109.
[14] Deyama T, Ikawa T, Nishbe S. The constituents of
Eucommia ulmoides Oliv. II. Isolation and structures of
three new lignan glycosides [J]. Chem Pharm Bull, 1987,
35(5): 1785-1787.
[15] Zhang X, Xu J K, Wang N L, et al. Antioxidant
phenanthrenes and lignans from Dendrobium nobile [J]. J
Chin Pharm Sci, 2008, 17: 314-318.
[16] 李更生, 王慧森, 刘 明, 等. 地黄中环烯醚萜苷类化
学成分的研究 [J]. 中医研究, 2008, 2(5): 17-19.
[17] 艾凤伟, 张 嵩, 李艳凤, 等. 白附子的化学成分研究
[J]. 中草药, 2010, 41(2): 201-203.
[18] 徐润生, 袁 珂, 殷明文, 等. 羽芒菊化学成分研究
[J]. 中草药, 2009, 40(7): 1015-1018.