全 文 ：中草药 Chinese Traditional and Herbal Drugs 第 46 卷 第 5 期 2015 年 3 月

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瞿麦的化学成分研究
傅旭阳，田均勉*
西北农林科技大学理学院，陕西 杨凌 712100
摘 要：目的 研究石竹科植物瞿麦 Dianthus superbus 全草的化学成分。方法 利用硅胶柱、Sephadex LH-20 凝胶柱和 HPLC
等色谱手段进行分离纯化，通过 NMR、MS 等光谱手段进行结构鉴定。结果 从瞿麦全草石油醚萃取部位中分离得到 9 个
化合物，分别鉴定为 5-羟基-7,3′,4′-三甲氧基二氢黄酮（1）、5,3′-二羟基-7,4′-二甲氧基二氢黄酮（2）、5,4′-二羟基-7,3′-二甲
氧基二氢黄酮（3）、β-菠甾醇（4）、胖大海素 A（5）、(24R)-环阿屯-25-烯-3β,24-二醇（6）、(24S)-环阿屯-25-烯-3β,24-二醇
（7）、豆甾-7-烯-3β-醇（8）和羟基二氢博伏内酯（9）。结论 化合物 1～9 均为首次从瞿麦中分离得到。
关键词：瞿麦；5-羟基-7,3′,4′-三甲氧基二氢黄酮；β-菠甾醇；胖大海素 A；(24R)-环阿屯-25-烯-3β,24-二醇
中图分类号：R284.1 文献标志码：A 文章编号：0253 - 2670(2015)05 - 0645 - 04
DOI: 10.7501/j.issn.0253-2670.2015.05.006
Chemical constituents from Dianthus superbus
FU Xu-yang, TIAN Jun-mian
College of Science, Northwest A&F University, Yangling 712100, China
Abstract: Objective To investigate the chemical constituents of Dianthus superbus. Methods The chemical constituents were
isolated from 95% alcohol extract of D. superbus by silica gel column chromatography, Sephadex LH-20 column chromatography, and
HPLC. Their chemical structures were elucidated on the basis of 1D NMR and ESI-MS spectroscopic analyses. Results Nine
compounds including three flavanoids, two sterols, three triterpenes, and one γ-lactone were isolated. Their structures were identified as
5-hydroxy-7,3′,4′-trimethoxyflavanone (1), 5,3′-dihydroxy-7,4′-dimethoxyflavanone (2), 5,4′-dihydroxy-7,3′-dimethoxyflavanone (3),
β-spinasterol (4), sterculin A (5), (24R)-cycloart-25-ene-3β,24-diol (6), (24S)-cycloart-25-ene-3β,24-diol (7), stigmast-7-en-3β-ol (8),
and hydoxydihydrobovolide (9). Conclusion All the compounds (1—9) are isolated from D. superbu for the first time.
Key words: Dianthus superbus L.; 5-hydroxy-7,3′,4′-trimethoxyflavanone; β-spinasterol; sterculin A; (24R)-cycloart-25-ene-3β,24-diol

瞿 麦 Dianthus superbus L. 为 石 竹 科
（Caryophyllaceae）石竹属 Dianthus L. 植物，又名
野麦、石竹花、巨句麦，是利水通淋的中药材瞿麦
的来源之一，收录于《中国药典》2010 年版。瞿麦
味苦，性寒，归心、小肠、膀胱经。主治小便不通、
热淋、血淋、砂石淋、目赤肿痛、经闭等症。《本草
经疏》等中医古籍文献均记载瞿麦具有破血下胎、
破胎堕子的功效[1]。虽然瞿麦具有较好的药理活性，
特别是在利尿和抗菌方面有较多的研究[2]，然而其
化学成分研究却相对滞后，仅从中分离得到一些环
肽和皂苷等成分[3-4]。到目前为止，其药效物质基础
尚不清楚，因此本研究对瞿麦的化学成分进行进一
步的研究，从其全草石油醚萃取物中分离得到 9 个化
合物，分别鉴定为 5-羟基-7,3′,4′-三甲氧基二氢黄酮
（5-hydroxy-7,3′,4′-trimethoxyflavanone，1）、5,3′-二
羟基 -7,4′- 二甲氧基二氢黄酮（ 5,3′-dihydroxy-
7,4′-dimethoxyflavanone，2）、5,4′-二羟基-7,3′-二甲氧
基二氢黄酮（5,4′-dihydroxy-7,3′-dimethoxyflavanone，
3）、β-菠甾醇（β-spinasterol，4）、胖大海素A（sterculin
A，5）、(24R)-环阿屯-25-烯-3β,24-二醇 [(24R)-cycloart-
25-ene-3β,24-diol，6]、(24S)-环阿屯-25-烯-3β,24-二醇
[(24S)-cycloart-25-ene-3β,24-diol，7]、豆甾-7-烯-3β-
醇（stigmast-7-en-3β-ol，8）和羟基二氢博伏内酯
（hydoxydihydrobovolide，9）。化合物 1～9 均为首次

收稿日期：2014-09-23
基金项目：国家自然科学基金资助项目（31300283）
*通信作者 田均勉，男，博士，讲师，硕士生导师，主要从事天然药物化学成分研究。
Tel: (029)87092515 Fax: (029)87092515 E-mail: tianjunmian@hotmail.com
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从瞿麦中分离得到。
1 材料
Bruker AVANCE-500 核磁共振仪（Bruker 公司，
德国）；Thermo Fisher LCQ Advantage 离子阱液质联
用仪（Thermo Fisher 公司，美国）；Waters 1525 型
高效液相色谱仪（Waters 公司，美国）；薄层色谱
硅胶板 GF254、柱色谱硅胶（100～200、300～400
目）及薄层色谱硅胶 H 为青岛海洋化工厂生产。反
相硅胶 RP-C18（YMC 公司产品，日本）；Sephadex
LH-20（GE 公司产品，瑞典）；石油醚、氯仿、醋酸
乙酯、丙酮、甲醇等有机溶剂均为分析纯，天津试剂
厂生产。
瞿麦全草，于 2012 年 8 月采于陕西省太白县太
白山，由西北农林科技大学吴振海教授鉴定为瞿麦
Dianthus superbus L.。标本（20120902DS）保存于
西北农林科技大学理学院。
2 提取与分离
瞿麦全草阴干（17 kg），粉碎后用 95%乙醇回
流提取 3 次，提取时间依次为 3、2、2 h，合并提取
液，减压浓缩。获得浸膏 4.17 kg。将浸膏悬浮于去
离子水中，然后依次用等体积的石油醚、醋酸乙酯
和正丁醇萃取 2 次。合并每个组分的萃取液，减压
浓缩，得到石油醚部位（340 g）、醋酸乙酯部位（290
g）、正丁醇部位（435 g）和水相部位（4 020 g）。
石油醚萃取部位（340 g）用硅胶柱色谱进行分
离，用石油醚-醋酸乙酯（10∶0、9∶1、8∶2、7∶
3、6∶4）梯度洗脱，然后用甲醇洗柱，共分 8 部分
QMp1～8。QMp6 部分继续用硅胶柱分段，用石油
醚-丙酮梯度洗脱（10∶0、10∶0.5、9∶1、8∶2、
0∶10），又分成 8 个部分 QMp6-1～6-8。QMp6-7
反复经硅胶柱色谱和 Sephadex LH-20 柱色谱，得到
化合物 1（34 mg）和 9（14 mg）。QMp6-8 用 Sephadex
LH-20 凝胶柱进行分离，用氯仿-甲醇（1∶1）洗脱，
除去脂肪酸等杂质后，主成分为化合物 2 和 3 组成
的混合物，挥发部分溶剂后析出晶体，滤过，得到
的晶体经硅胶柱分离，用石油醚-丙酮（9∶1、8∶2、
7∶3）洗脱得到化合物 2（315 mg）和 3（431 mg）。
QMp6-2 经过 Sephadex LH-20 凝胶柱，用氯仿-甲醇
（1∶1）洗脱，除去脂肪酸等杂质后，再用硅胶减压
柱分离，用石油醚-醋酸乙酯（9∶1、8∶2）洗脱，
得到的主成分最后用半制备型 HPLC 纯化，用 100%
色谱甲醇作为流动相洗脱，tR在 35.8 min 的色谱峰
收集浓缩后得到化合物 4（14 mg），tR在 38.7 min
的色谱峰收集浓缩后得到化合物 8（7 mg）。QMp6-5
反复经硅胶柱色谱和 Sephadex LH-20 柱色谱，得到
化合物 5（44 mg）。QMp6-3 经过多次 Sephadex
LH-20 纯化后，用硅胶减压柱细分成 3 部分
QMp6-3-1～6-3-3，QMp6-3-2 经半制备型 HPLC 得
到化合物 6（9 mg）。QMp6-3-3 经半制备型 HPLC
得到化合物 7（5 mg）。
3 结构鉴定
化合物 1：白色粉末，硫酸乙醇显橙红色。
ESI-MS m/z: 331 [M＋H]+。1H-NMR (500 MHz,
CDCl3) δ: 5.35 (1H, dd, J = 3.4, 13.3 Hz, H-2), 2.79
(1H, dd, J = 3.4, 17.0 Hz, H-3a), 3.11 (1H, dd, J =
13.3, 17.0 Hz, H-3b), 6.05 (1H, d, J = 2.4 Hz, H-6),
6.06 (1H, d, J = 2.4 Hz, H-8), 6.99 (1H, d, J = 2.0 Hz,
H-2′), 6.90 (1H, d, J = 8.0 Hz, H-5′), 6.98 (1H, dd, J =
2.0, 8.0 Hz, H-6′), 3.80 (3H, s, 7-OCH3), 3.90 (3H, s,
3′-OCH3), 3.92 (3H, s, 4′-OCH3)；13C-NMR (125
MHz, CDCl3) δ: 79.2 (C-2), 43.3 (C-3), 196.0 (C-4),
164.1 (C-5), 95.1 (C-6), 168.0 (C-7), 94.3 (C-8), 162.8
(C-9), 103.1 (C-10), 130.8 (C-1′), 111.2 (C-2′), 149.3
(C-3′), 149.5 (C-4′), 109.4 (C-5′), 118.9 (C-6′), 55.7
(7-OCH3), 56.0 (3′-OCH3), 56.0 (4′-OCH3)。以上数据
与文献报道一致[5]，故鉴定化合物 1 为 5-羟基-
7,3′,4′-三甲氧基二氢黄酮。
化合物 2：白色粉末，硫酸乙醇显橙红色，有
紫外吸收。ESI-MS m/z: 317 [M＋H]+。1H-NMR (500
MHz, CDCl3) δ: 5.32 (1H, dd, J = 3.0, 13.1 Hz, H-2),
2.77 (1H, dd, J = 3.0, 17.4 Hz, H-3a), 3.09 (1H, dd,
J = 13.1, 17.4 Hz, H-3b), 6.07 (1H, d, J = 2.4 Hz,
H-6), 6.04 (1H, d, J = 2.4 Hz, H-8), 6.97 (1H, brs,
H-2′), 6.92 (1H, d, J = 8.1 Hz, H-5′), 6.94 (1H, d, J =
8.1 Hz, H-6′), 3.80 (3H, s, 7-OCH3), 3.92 (3H, s,
3′-OCH3)；13C-NMR (125 MHz, CDCl3) δ: 79.4 (C-2),
43.3 (C-3), 196.1 (C-4), 164.1 (C-5), 95.1 (C-6), 168.0
(C-7), 94.3 (C-8), 162.9 (C-9), 103.1 (C-10), 130.2
(C-1′), 108.9 (C-2′), 146.3 (C-3′), 146.8 (C-4′), 114.6
(C-5′), 119.6 (C-6′), 55.7 (7-OCH3), 56.0 (3′-OCH3)。
以上数据与文献报道一致[6]，故鉴定化合物2为5,4′-
二羟基-7,3′-二甲氧基二氢黄酮。
化合物 3：白色粉末，硫酸乙醇显橙红色，有
紫外吸收。ESI-MS m/z: 317 [M＋H]+。1H-NMR (500
MHz, CDCl3) δ: 5.31 (1H, dd, J = 3.0, 12.9 Hz, H-2),
2.77 (1H, dd, J = 3.0, 17.2 Hz, H-3a), 3.06 (1H, dd,
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J = 12.9, 17.2 Hz, H-3b), 6.06 (1H, d, J = 2.3 Hz,
H-6), 6.03 (1H, d, J = 2.4 Hz, H-8), 7.03 (1H, d, J =
2.0 Hz, H-2′), 6.87 (1H, d, J = 8.2 Hz, H-5′), 6.92 (1H,
dd, J = 2.0, 8.2 Hz, H-6′), 3.79 (3H, s, 7-OCH3), 3.90
(3H, s, 4′-OCH3)；13C-NMR (125 MHz, CDCl3) δ:
79.0 (C-2), 43.1 (C-3), 196.1 (C-4), 164.1 (C-5), 95.1
(C-6), 168.0 (C-7), 94.3 (C-8), 162.9 (C-9), 103.1
(C-10), 131.5 (C-1′), 112.7 (C-2′), 145.9 (C-3′), 147.1
(C-4′), 110.7 (C-5′), 118.2 (C-6′), 55.7 (7-OCH3), 56.1
(4′-OCH3)。以上数据与文献报道一致[6]，故鉴定化
合物 3 为 5,3′-二羟基-7,4′-二甲氧基二氢黄酮。
化合物 4：白色粉末，硫酸乙醇显紫红色。
1H-NMR (500 MHz, CDCl3) δ: 3.59 (1H, m, H-3),
5.15 (1H, m, H-7), 0.55 (3H, s, H-18), 0.80 (3H, s,
H-19), 1.03 (3H, d, J = 6.6 Hz, H-21), 5.13 (1H, m,
H-22), 5.03 (1H, m, H-23), 0.85 (3H, d, J = 6.6 Hz,
H-26), 0.80 (3H, overlap, H-27), 0.81 (3H, t, J = 6.6
Hz, H-29)；13C-NMR (125 MHz, CDCl3) δ: 37.2
(C-1), 31.5 (C-2), 71.1 (C-3), 38.0 (C-4), 40.3 (C-5),
29.7 (C-6), 117.5 (C-7), 139.6 (C-8), 49.5 (C-9), 34.2
(C-10), 21.6 (C-11), 39.5 (C-12), 43.3 (C-13), 55.1
(C-14), 23.0 (C-15), 28.5 (C-16), 55.9 (C-17), 12.1
(C-18), 13.0 (C-19), 40.8 (C-20), 21.4 (C-21), 138.2
(C-22), 129.5 (C-23), 51.3 (C-24), 31.9 (C-25), 21.1
(C-26), 19.0 (C-27), 25.4 (C-28), 12.3 (C-29)。参考文
献报道[7]，鉴定化合物 4 为 β-菠甾醇。
化合物 5：白色粉末，硫酸乙醇显紫红色。
1H-NMR (500 MHz, CDCl3) δ: 3.28 (1H, dd, J = 4.4,
11.2 Hz, H-3), 0.97 (3H, s, H-18), 0.33 (1H, d, J = 5.0
Hz, H-19a), 0.55 (1H, d, J = 5.0 Hz, H-19b), 0.86 (3H,
d, J = 8.0 Hz, H-21), 5.60 (2H, m, H-23, 24), 1.32
(6H, s, H-26, 27), 0.89 (3H, s, H-28), 0.97 (3H, s,
H-29), 0.81 (3H, s, H-30)；13C-NMR (125 MHz,
CDCl3) δ: 32.0 (C-1), 30.4 (C-2), 78.8 (C-3), 40.5
(C-4), 47.1 (C-5), 21.1 (C-6), 28.1 (C-7), 48.0 (C-8),
20.0 (C-9), 26.1 (C-10), 26.0 (C-11), 35.6 (C-12), 45.3
(C-13), 48.8 (C-14), 32.8 (C-15), 26.4 (C-16), 52.0
(C-17), 18.1 (C-18), 29.9 (C-19), 36.4 (C-20), 18.3
(C-21), 39.0 (C-22), 139.4 (C-23), 125.6 (C-24), 70.8
(C-25), 29.9 (C-26), 30.0 (C-27), 19.3 (C-28), 14.0
(C-29), 25.5 (C-30)。以上数据与文献报道一致[8-9]，
故鉴定化合物 5 为胖大海素 A。
化合物 6：白色粉末，硫酸乙醇显紫红色。
1H-NMR (500 MHz, CDCl3) δ: 3.29 (1H, m, H-3),
0.97 (3H, s, H-18), 0.34 (1H, d, J = 4.0 Hz, H-19a),
0.56 (1H, d, J = 4.0 Hz, H-19b), 0.89 (3H, d, J = 6.0
Hz, H-21), 4.02 (1H, t, J = 6.5 Hz, H-24), 4.93 (1H, s,
H-26a), 4.84 (1H, s, H-26b), 1.74 (3H, s, H-27), 0.90
(3H, s, H-28), 0.97 (3H, s, H-29), 0.81 (3H, s, H-30)；
13C-NMR (125 MHz, CDCl3) δ: 32.0 (C-1), 30.4
(C-2), 78.8 (C-3), 40.5 (C-4), 47.1 (C-5), 21.1 (C-6),
28.1 (C-7), 48.0 (C-8), 20.0 (C-9), 26.1 (C-10), 26.0
(C-11), 35.6 (C-12), 45.3 (C-13), 48.8 (C-14), 32.9
(C-15), 26.5 (C-16), 52.2 (C-17), 18.0 (C-18), 29.9
(C-19), 35.9 (C-20), 18.3 (C-21), 31.9 (C-22), 31.5
(C-23), 78.9 (C-24), 147.5 (C-25), 111.4 (C-26), 17.2
(C-27), 19.3 (C-28), 14.0 (C-29), 25.4 (C-30)。以上数
据与文献报道一致[9]，故鉴定化合物 6 为 (24R)-环
阿屯-25 烯-3β,24-二醇。
化合物 7：白色粉末，硫酸乙醇显紫红色。
1H-NMR (500 MHz, CDCl3) δ: 3.29 (1H, m, H-3),
0.97 (3H, s, H-18), 0.34 (1H, d, J = 4.0 Hz, H-19a),
0.56 (1H, d, J = 4.0 Hz, H-19b), 0.89 (3H, d, J = 6.0
Hz, H-21), 4.02 (1H, t, J = 6.5 Hz, H-24), 4.94 (1H, s,
H-26a), 4.84 (1H, s, H-26b), 1.74 (3H, s, H-27), 0.90
(3H, s, H-28), 0.97 (3H, s, H-29), 0.81 (3H, s, H-30)；
13C-NMR (125 MHz, CDCl3) δ: 32.0 (C-1), 30.4
(C-2), 78.8 (C-3), 40.5 (C-4), 47.1 (C-5), 21.1 (C-6),
28.1 (C-7), 48.0 (C-8), 20.0 (C-9), 26.1 (C-10), 26.0
(C-11), 35.6 (C-12), 45.3 (C-13), 48.8 (C-14), 32.9
(C-15), 26.5 (C-16), 52.2 (C-17), 18.0 (C-18), 29.9
(C-19), 35.9 (C-20), 18.3 (C-21), 31.9 (C-22), 31.7
(C-23), 78.9 (C-24), 147.8 (C-25), 110.9 (C-26), 17.6
(C-27), 19.3 (C-28), 14.0 (C-29), 25.4 (C-30)。以上数
据与文献报道一致[9]，故鉴定化合物 7 为 (24S)-环
阿屯-25 烯-3β,24-二醇。
化合物 8：白色粉末，硫酸乙醇显紫红色。
1H-NMR (500 MHz, CDCl3) δ: 3.60 (1H, m, H-3),
5.17 (1H, m, H-7), 0.54 (3H, s, H-18), 0.80 (3H, s,
H-19), 0.93 (3H, d, J = 6.6 Hz, H-21), 0.84 (3H, d, J =
6.9 Hz, H-26), 0.82 (3H, d, J = 6.9 Hz, H-27), 0.85
(3H, t, J = 7.4 Hz, H-29)；13C-NMR (125 MHz,
CDCl3) δ: 37.2 (C-1), 31.5 (C-2), 71.1 (C-3), 38.0
(C-4), 40.3 (C-5), 29.7 (C-6), 117.4 (C-7), 139.7
(C-8), 49.5 (C-9), 34.2 (C-10), 21.6 (C-11), 39.6
(C-12), 43.4 (C-13), 55.1 (C-14), 23.0 (C-15), 28.0
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(C-16), 55.9 (C-17), 12.1 (C-18), 13.1 (C-19), 36.6
(C-20), 18.9 (C-21), 33.9 (C-22), 26.2 (C-23), 45.9
(C-24), 29.2 (C-25), 19.1 (C-26), 19.9 (C-27), 23.1
(C-28), 11.9 (C-29)。以上数据与文献报道一致[10]，
故鉴定化合物 8 为豆甾-7-烯-3β-醇。
化合物 9：淡黄色油状物。1H-NMR (500 MHz,
CDCl3) δ: 1.97 (1H, m, H-6a), 1.76 (1H, m, H-6b),
1.26 (1H, m, H-7a), 1.14 (1H, m, H-7b), 1.28 (2H, m,
H-8), 1.28 (2H, m, H-9), 0.87 (3H, d, J = 6.5 Hz,
H-10), 1.93 (3H, s, H-11) 1.80 (3H, s, H-12)；
13C-NMR (125 MHz, CDCl3) δ: 172.7 (C-2), 125.1
(C-3), 158.2 (C-4), 107.4 (C-5), 35.9 (C-6), 22.6
(C-7), 31.5 (C-8), 22.4 (C-9), 13.9 (C-10), 10.7
(C-11), 8.4 (C-12)。以上数据与文献报道一致[11]，故
鉴定化合物 9 为羟基二氢博伏内酯。
参考文献
[1] 徐国钧, 何宏贤, 徐珞珊, 等. 中国药材学 [M]. 北京:
中国医药科技出版社, 1996.
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