全 文 ：中草药 Chinese Traditional and Herbal Drugs 第 47 卷 第 5 期 2016 年 3 月

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毛酸浆果实的化学成分研究
朱海林 1，王振洲 1，郑炳真 1，祁 增 1，郑 茜 1，李平亚 1，王 放 2，刘金平 1*
1. 吉林大学药学院，吉林 长春 130021
2. 吉林大学基础医学院，吉林 长春 130021
摘 要：目的 对茄科酸浆属植物毛酸浆 Physalis pubescens 果实的化学成分进行研究。方法 利用多种色谱分离技术进行
分离纯化，根据其理化性质和波谱数据鉴定化合物结构。结果 从毛酸浆果实 80%乙醇提取物中分离并鉴定了 9 个化合物，
分别为 5-羟甲基糠醛（1）、咖啡酸乙酯（2）、β-谷甾醇（3）、反式对羟基肉桂酸乙酯（4）、槲皮素-3,5,7 三甲氧基-3′-O-β-D-
吡喃葡萄糖苷（5）、槲皮素-3-O-(6′-O-反式对香豆酰基)-β-D-吡喃葡萄糖苷（6）、山柰酚-3-O-β-D-芸香糖苷（7）、橄榄苦苷
（8）、4,4′-二羟基-2′-甲氧基查耳酮（9）。结论 化合物 4～9 为首次从茄科酸浆属植物中分离得到，化合物 1 为首次从该植
物中分离得到。
关键词：毛酸浆；5-羟甲基糠醛；反式对羟基肉桂酸乙酯；槲皮素-3,5,7 三甲氧基-3′-O-β-D-吡喃葡萄糖苷；橄榄苦苷
中图分类号：R284.1 文献标志码：A 文章编号：0253 - 2670(2016)05 - 0732 - 04
DOI: 10.7501/j.issn.0253-2670.2016.05.007
Chemical constituents from berries of Physalis pubescens
ZHU Hai-lin1, WANG Zhen-zhou1, ZHENG Bing-zhen1, QI Zeng1, ZHENG Qian1, LI Ping-ya1,
WANG Fang2, LIU Jin-ping1
1. College of Pharmaceutical Sciences of Jilin University, Changchun 130021, China
2. College of Basic Medical Sciences of Jilin University, Changchun 130021, China
Abstract: Objective To investigate the chemical constituents from the berries of Physalis pubescens. Methods The constituents
from the80%ethanol extract of berries of P. pubescens were separated and purified by all several chromatographic technologies. The
isolated compounds’ structures were elucidated by physicochemical properties and spectral data analysis. Results Nine compounds
were isolated and purified. They were identified as 5-hydroxymethylfurfural (1), ethyl caffeate (2), β-sitosterol (3), trans-p-hydroxyl
ethyl cinnamate (4), quercetin 3,5,7-trimethyl ether 3′-O-β-D-glucopyranoside (5), quercetin-3-O-(6′-O-trans-p-coumaroyl)-β-D-
glucopyranoside (6), kaempferol-3-O-β-D-rutinoside (7), oleuropein (8), and 4,4′-diol-2′-methoxychalcone (9). Conclusion
Compounds 4—9 are obtained from the plants of genus Physalis L. for the first time, and compound 1 is isolated from P. pubescens for
the first time.
Key words: Physalis pubescens L.; 5-hydroxymethylfurfural; trans-p-hydroxyl ethyl cinnamate; quercetin 3,5,7-trimethyl ether 3′-O-
β-D-glucopyranoside; oleuropein

毛 酸 浆 Physalis pubescens L. 为 茄 科
（Solanaceae）酸浆属 Physalis L. 的一年或多年生草
本植物，在我国主要分布于内蒙古呼伦贝尔盟及黑龙
江等地区，但可见于我国众多地区，别名洋菇娘、
黄菇娘等[1]。毛酸浆的带萼果实作为灯笼草药用，
主要功效有清热解毒、化痰利尿，是民间常用的清
热解毒药[2]。酸浆属植物主要含有甾醇类、黄酮及
黄酮苷类、三萜类、生物碱类、有机酸等化学成分[3-5]。
随着对同属植物锦灯笼研究的不断深入，国内学者
展开了对毛酸浆的研究，主要集中于毛酸浆的宿萼和
浆果。张辉等[6]从毛酸浆宿萼中分离得到多种黄酮类
化合物，贾远敏等[5]从黑龙江产毛酸浆浆果中分离
鉴定了 16 个化合物。为了更进一步明确毛酸浆浆果
中的化学成分，本课题组从吉林产毛酸浆浆果中分

收稿日期：2015-11-24
基金项目：吉林省医药产业发展专项资金项目（20130727066YY）；长春市重大科技攻关计划项目（14KG061）
作者简介：朱海林（1992—），男，硕士在读，主要从事天然药物化学成分研究。Tel: 13578965875 E-mail: zhuhl14@mails.jlu.edu.cn
*通信作者 刘金平，女，教授，博士生导师，主要从事天然药物化学成分及其生物活性的研究。Tel: (0431)85619803 E-mail: liujp@jlu.edu.cn
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离得到 9 个化合物，分别鉴定为 5-羟甲基糠醛（5-
hydroxy-methylfurfural，1）、咖啡酸乙酯（ethyl
caffeate，2）、β-谷甾醇（β-sitosterol，3）、反式对
羟基肉桂酸乙酯（trans-p-hydroxyl ethyl cinnamate，
4）、槲皮素-3,5,7-三甲氧基-3′-O-β-D-吡喃葡萄糖苷
（quercetin-3,5,7-trimethyl ether 3′-O-β-D-glucopy-
ranoside，5）、槲皮素 -3-O-(6′-O-反式对香豆酰
基)-β-D-吡喃葡萄糖苷 [quercetin-3-O-(6′-O-trans-p-
coumaroyl)-β-D-glucopyranoside，6]、山柰酚-3-O-β- D-
芸香糖苷（kaempferol-3-O-β-D-rutinoside，7）、橄
榄苦苷（oleuropein，8）、4,4′-二羟基-2′-甲氧基查
耳酮（4,4′-diol-2′-methoxychalcone，9）。其中化合
物 4～9 为首次从酸浆属植物中分离得到，化合物 1
为首次从该植物中分离得到。
1 仪器与材料
XEVO TQ-S 串联四极杆质谱仪（美国 Waters
公司），Acquity UPLC 超高效液相色谱仪（美国
Waters 公司），ACQUITY UPLC BEH C18 色谱柱（50
mm×2.1 mm，1.7 μm，美国 Waters 公司）。半制备
高效液相色谱仪（Waters 1525 二元 HPLC 泵，Waters
2998 二极管阵列检测器）；YMC-Pack ODS-A 半制
备色谱柱（250 mm×20 mm，5 μm，YMS 有限责
任公司，日本）；Bruker DRX 500 核磁共振波谱仪
（美国 Bruker 公司）；旋转蒸发仪（上海豫康科教仪
器设备有限公司）；柱色谱硅胶和薄层色谱硅胶（青
岛海洋化工厂）；电子天平（FA1104N，上海民桥精
密科学仪器有限公司）；反相 C18 硅胶（加拿大
Silcycle 公司）；甲醇（色谱纯，Fisher 公司）；其他
化学试剂均为分析纯。
毛酸浆带宿萼果实于 2014 年 9 月采自吉林省
吉林市，由吉林大学药学院李平亚教授鉴定为茄科
酸浆属植物毛酸浆 Physalis pubescens L. 的带宿萼
果实。
2 提取与分离
新鲜的毛酸浆带宿萼果实，剥去宿萼，称取浆
果 20 kg，破碎，以 10 倍体积量的 80%乙醇室温浸
泡 3 次，第 1 次浸泡 48 h，其余 2 次各浸泡 24 h，
合并 3 次提取液，200 目筛滤过，所得滤液减压回
收溶剂得稠膏，稠膏加水 1 000 mL 分散，依次用正
己烷、二氯甲烷、醋酸乙酯、正丁醇萃取 4 次，每
次 500 mL，各部分萃取液减压回收溶剂，干燥，得
正己烷萃取物 71 g，二氯甲烷萃取物 55 g，醋酸乙
酯萃取物 62 g，正丁醇萃取物 211 g。
醋酸乙酯萃取物（62 g）经硅胶柱色谱，以正
己烷-醋酸乙酯（100∶0→0∶100）梯度洗脱，得到
15 个组分 Fr. 1～15。Fr. 2～3 再经反复硅胶柱色谱
和重结晶得化合物 1（8 mg）、2（22 mg）和 3（7 mg）。
Fr. 5、Fr. 7 经 ODS 分别用甲醇-水（30%～50%）梯
度洗脱，得化合物 4（11 mg）。Fr. 8～10、Fr. 12 经
半制备高效液相色谱（20%～80%甲醇为流动相）
分离纯化，得化合物 5（2mg）、6（3 mg）、7（4 mg）、
8（3 mg）、9（2 mg）。
3 结构鉴定
化合物 1：无色油状液体。常温下易溶于甲醇、
醋酸乙酯、丙酮等。ESI-MS m/z: 127.0 [M＋H]+。
推测其相对分子质量为 126.0。1H-NMR (500 MHz,
CDCl3) δ: 9.43 (1H, s, CHO), 7.16 (1H, d, J = 3.5 Hz,
H-3), 6.43 (1H, d, J = 3.5 Hz, H-4), 4.31 (1H, brs,
OH), 4.60 (2H, s, CH2)；13C-NMR (125 MHz, CDCl3)
δ: 177.7 (CHO), 151.9 (C-2), 123.5 (C-3), 109.8
(C-4), 161.1 (C-5), 57.0 (CH2)。以上数据与文献报道
基本一致[7-8]，故鉴定化合物 1 为 5-羟甲基糠醛。
化合物 2：无色针状晶体（甲醇），ESI-MS m/z:
209.2 [M＋H]+。推测其相对分子质量为 208.2。
1H-NMR (500 MHZ, CD3OD) δ: 7.54 (1H, d, J = 16.0
Hz, H-7), 7.06 (1H, d, J = 2.0 Hz, H-2), 6.96 (1H, dd,
J = 8.0, 2.0 Hz, H-6), 6.79 (1H, d, J = 8.0 Hz, H-5),
6.25 (1H, d, J = 16.0 Hz, H-8), 4.22 (2H, q, J = 7.0
Hz, H-10), 1.33 (3H, t, J = 7.0 Hz, H-11)；13C-NMR
(125 MHz, CD3OD) δ: 167.9 (C-9), 148.2 (C-4),
145.4 (C-7), 145.4 (C-3), 126.3 (C-6), 121.5 (C-1),
115.1 (C-5), 113.8 (C-8), 113.7 (C-2), 60.0 (C-10),
13.2 (C-11)。以上数据与文献报道基本一致[9]，故鉴
定化合物 2 为咖啡酸乙酯。
化合物 3：白色晶体（甲醇）。10% H2SO4-乙醇
溶液显紫红色，Liebermann-Burchard 反应呈阳性，
Molish 反应呈阴性。ESI-MS m/z: 415.6 [M＋H]+。
推测其相对分子质量为 414.6。1H-NMR (500 MHz,
CD3OD) δ: 5.44 (1H, m, H-1), 3.87 (1H, m, H-3), 1.07
(3H, s, 18-CH3), 1.00 (3H, d, J = 1.0 Hz, 19-CH3),
0.90 (3H, m, 21-CH3), 0.88 (3H, m, 26-CH3), 0.86
(3H, m, 27-CH3), 0.69 (3H, s, 29-CH3)；13C-NMR
(125 MHz, CD3OD) δ: 142.1 (C-5), 121.4 (C-6), 71.4
(C-3), 57.1 (C-14), 56.4 (C-17), 50.6 (C-9), 46.2
(C-24), 43.8 (C-4), 42.6 (C-13), 40.2 (C-12), 38.0
(C-1), 37.0 (C-10), 36.5 (C-20), 34.4 (C-7), 32.8
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(C-22), 32.4 (C-8), 32.3 (C-25), 29.6 (C-16), 28.7
(C-23), 26.6 (C-2), 24.7 (C-15), 23.5 (C-28), 21.5
(C-11), 20.1 (C-27), 19.7 (C-18), 19.3 (C-29), 19.1
(C-21), 12.3 (C-26), 12.1 (C-19)。以上数据与文献报
道基本一致[10-11]，故鉴定化合物 3 为 β-谷甾醇。
化合物 4：白色针晶（三氯甲烷）。ESI-MS m/z:
193.3 [M＋H]+。推测其相对分子质量为 192.3。1H-
NMR (500 MHz, CD3OD) δ: 7.63 (1H, d, J = 16.0 Hz,
H-7), 7.48 (2H, d, J = 8.5 Hz, H-2, 6), 6.83 (2H, d, J =
8.5 Hz, H-3, 5), 6.35 (1H, d, J = 16.0 Hz, H-8), 4.25
(2H, q, J = 7.5 Hz, H-1′), 1.34 (3H, t, J = 7.0 Hz,
H-2′)；13C-NMR (125 MHz, CD3OD) δ: 169.7 (C-9),
161.3 (C-4), 146.6 (C-7), 131.5 (C-2, 6), 127.5 (C-1),
117.0 (C-3, 5), 115.6 (C-8), 61.5 (C-1′), 14.8 (C-2′)。
以上数据与文献报道基本一致[12]，故鉴定化合物 4
为反式对羟基肉桂酸乙酯。
化合物 5：黄色针晶（三氯甲烷）。ESI-MS m/z:
507.2 [M＋H]+。推测其相对分子质量为 506.2。1H-
NMR (500 MHz, CD3OD) δ: 7.83 (1H, dd, J = 8.5,
2.5 Hz, H-4′), 7.76 (1H, d, J = 2.5 Hz, H-2′), 7.19 (1H,
d, J = 9.0 Hz, H-5′), 6.73 (1H, d, J = 2.0 Hz, H-8),
6.46 (1H, d, J = 2.0 Hz, H-6), 3.93 (3H, s, 3-OCH3),
4.01 (3H, s, 5-OCH3), 4.07 (3H, s, 7-OCH3), 5.00 (1H,
d, J = 7.5 Hz, H-1′)；13C-NMR (125 MHz, CD3OD) δ:
178.8 (C-4), 161.5 (C-7), 166.0 (C-5), 157.0 (C-9), 156.5
(C-2), 145.0 (C-4′), 150.4 (C-3′), 138.7 (C-3), 120.9
(C-1′), 126.0 (C-6′), 114.9 (C-5′), 120.0 (C-2′), 111.0
(C-10), 97.6 (C-6), 92.2 (C-8), 55.1 (5-OCH3), 55.0
(7-OCH3), 59.2 (3′-OCH3), 103.9 (3′-O-glc-1′), 73.0
(3′-O-glc-2′), 77.3 (3′-O-glc-3′), 71.9 (3′-O-glc-4′), 78.1
(3′-O-glc-5′), 62.0 (3′-O-glc-6′)。以上数据与文献报
道基本一致[13]，故鉴定化合物 5 为槲皮素-3,5,7 三
甲氧基-3′-O-β-D-吡喃葡萄糖苷。
化合物 6：黄色粉末（甲醇）。ESI-MS m/z: 611.1
[M＋H]+。推测其相对分子质量为 610.1。1H-NMR
(500 MHz, DMSO-d6) 槲皮素部分 δ: 12.63 (1H, s,
5-OH), 7.65 (1H, d, J = 8.0 Hz, H-6′), 7.52 (1H, d, J =
1.5 Hz, H-2′), 6.83 (1H, d, J = 8.5 Hz, H-5′), 6.37 (1H,
d, J = 1.0 Hz, H-8), 6.14 (1H, m, H-6)；葡萄糖部分 δ:
5.42 (1H, d, J = 8.0 Hz, H-1′), 4.11 (2H, m, H-6′a～
6′b), 3.40～3.70 (4H, m, H-2′～5′)；反式对香豆酰基
部分 δ: 7.36 (3H, m, H-2″, 6″, 7″), 6.78 (2H, d, J = 8.5
Hz, H-3″, 5″), 6.13 (1H, d, J = 16.0 Hz, H-7″)；
13C-NMR (125 MHz, DMSO-d6) 槲皮素部分 δ:
177.6 (C-4), 164.2 (C-7), 161.3 (C-5), 156.4 (C-2),
156.3 (C-9), 148.6 (C-4′), 144.8 (C-3′), 133.6 (C-3),
122.1 (C-6′), 121.2 (C-1′), 116.1 (C-5′), 115.3 (C-2′),
104.0 (C-10), 98.8 (C-6), 93.6 (C-8)；葡萄糖部分 δ:
101.7 (C-1′), 73.2 (C-5′), 73.1 (C-2′), 71.2 (C-3′), 68.5
(C-4′), 63.3 (C-6′)；反式对香豆酰基部分 δ: 166.3
(C-9″), 160.0 (C-4″), 145.0 (C-7″), 130.3 (C-6″), 125.1
(C-1″), 113.8 (C-8″), 115.9 (C-5″), 115.9 (C-3″), 130.3
(C-2″)。以上数据与文献报道基本一致[14]，故鉴定化
合物 6 为槲皮素-3-O-(6′-O-反式对香豆酰基)-β-D-
吡喃葡萄糖苷。
化合物 7：黄色固体（甲醇），盐酸-镁粉反应
显橙红色，浓硫酸反应显黄绿色。ESI-MS m/z: 595.4
[M＋H]+。推测其相对分子质量为 594.4。1H-NMR
(500 MHz, CD3OD) δ: 8.01 (2H, d, J = 8.8 Hz, H-2′,
6′), 6.84 (2H, d, J = 8.8 Hz, H-3′, 5′), 6.36 (1H, d, J =
2.0 Hz, H-8), 6.17 (1H, d, J = 2.0 Hz, H-6), 5.08 (1H,
d, J = 7.6 Hz, H-1′), 4.47 (1H, d, J = 0.8 Hz, H-1″),
3.76～3.22 (5H, m, sugar-H), 1.07 (3H, d, J = 6.0 Hz,
H-6″)；13C-NMR (125 MHz, CD3OD) δ: 177.8 (C-4),
164.4 (C-7), 161.4 (C-5), 159.9 (C-4′), 157.8 (C-2),
156.9 (C-9), 133.9 (C-3), 130.7 (C-2′), 130.7 (C-6′),
121.1 (C-1′), 114.5 (C-3′), 114.5 (C-5′), 104.0
(C-10), 103.0 (C-1′), 100.8 (C-1″), 98.3 (C-6), 93.3
(C-8), 76.5 (C-3′), 75.6 (C-5′), 74.1 (C-2′), 72.3
(C-4″), 70.7 (C-3″), 70.5 (C-2″), 69.8 (C-4′), 68.1
(C-5″), 67.0 (C-6′), 16.3 (C-6″)。以上数据与文献报
道基本一致[15]，故鉴定化合物 7为山柰酚-3-O-β-D-
芸香糖苷。
化合物 8：淡黄色粉末（醋酸乙酯），ESI-MS m/z:
541.5 [M＋H]+。推测其相对分子质量为 540.5。1H-
NMR (500 MHz, CD3OD) δ: 7.40 (1H, s, H-3), 6.84
(1H, d, J = 8.0 Hz, H-7″), 6.76 (1H, m, H-4″), 6.66
(1H, m, H-8″), 4.14 (2H, m, H-1″), 3.93 (1H, m, H-5),
3.90 (2H, m, H-6), 3.92 (3H, s, OCH3), 3.72～3.42
(4H, m, H-2′~5′), 2.74 (2H, m, H-2″), 2.40 (2H, m,
H-6), 1.28 (3H, d, J = 6.0 Hz, H-10)；13C-NMR (125
MHz, CD3OD) δ: 174.2 (C-7), 168.0 (C-11), 151.1
(C-3), 149.5 (C-5″), 148.4 (C-6″), 131.5 (C-9), 129.4
(C-3″), 124.5 (C-8), 120.7 (C-8″), 116.7 (C-4″), 115.0
(C-7″), 107.4 (C-4), 100.5 (C-1′), 96.0 (C-1), 79.0
(C-5′), 78.2 (C-3′), 74.2 (C-2′), 71.4 (C-4′), 67.0
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(C-1″), 62.6 (C-6′), 50.1 (-OCH3), 40.4 (C-6), 30.4
(C-2″), 30.0 (C-5), 14.6 (C-10)。以上数据与文献报道基
本一致[16]，故鉴定化合物 8 为橄榄苦苷。
化合物 9：黄色粉末（甲醇），ESI-MS m/z: 271.1
[M＋H]+。推测其相对分子质量为 270.1。1H-NMR
(500 MHz, CD3OD) δ: 7.50 (1H, d, J = 16.0 Hz, H-α),
7.61 (1H, d, J = 16.0 Hz, H-β), 6.76 (1H, m, H-3′),
6.73 (1H, m, H-5′), 7.63 (1H, m, H-6′), 7.62 (2H, m,
H-2, 6), 6.83 (2H, m, H-3, 5), 3.92 (3H, s, 2′-OCH3)；
13C-NMR (125 MHz, CD3OD) δ: 104.0 (C-α), 141.4
(C-β), 189.7 (C-7), 119.6 (C-1′), 160.0 (C-2′), 101.7
(C-3′), 164.9 (C-4′), 108.1 (C-5′), 132.7 (C-6′), 128.0
(C-1), 130.4 (C-2), 117.6 (C-3), 156.7 (C-4), 117.6
(C-5), 130.4 (C-6), 53.3 (2′-OCH3)。以上数据与文献
报道基本一致[17]，故鉴定化合物 9 为 4,4′-二羟基-2′-
甲氧基查耳酮。
参考文献
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