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Study on daphnane diterpenoids of Trigonostemon lutescens

黄花三宝木中的二萜类化合物研究



全 文 :中草药 Chinese Traditional and Herbal Drugs 第 47卷 第 7期 2016年 4月

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黄花三宝木中的二萜类化合物研究
黄荣韶 1,叶春秀 1,覃其昶 1,蓝 芳 2,马仲辉 1,李良波 1*
1. 广西大学农学院,广西 南宁 530005
2. 广西大学 研究生处,广西 南宁 530005
摘 要:目的 研究广西黄花三宝木 Trigonostemon lutescens 中二萜类成分。方法 用色谱分离法对黄花三宝木乙醇提取物
进行分离纯化,根据理化性质和波谱信息鉴定化合物的结构。结果 从黄花三宝木的 95%乙醇提取物中分离得到 12 个二萜
类化合物,分别鉴定为 trigoxyphin A(1)、3,16α-二羟基-贝壳杉烷(2)、3,16α-二羟基-对映贝壳杉烷(3)、10,16α-二羟基-
异贝壳杉烷(4)、3,5,16α-三羟基-对映贝壳杉烷(5)、8α-羟基-3,4-开环海松烷-4,15(18)-二烯-3-酸(6)、8α-羟基-3,4-开环海
松烷-4,15(18)-二烯-3-酸甲酯(7)、3,4-开环海松烷-4,8(9),15(18)–三烯-3-酸甲酯(8)、trigoflavidone A(9)、克罗烷-2,4,11-
三烯-17-酸甲酯(10)、3α-羟基-贝壳杉烷-16-烯(11)、13α-羟基-16-烯-贝壳杉烷-18-酸甲酯(12)。结论 所有化合物均为首
次从黄花三宝木中分离得到。
关键词:黄花三宝木;二萜;trigoxyphin A;3,16α-二羟基-贝壳杉烷;3,16α-二羟基-对映贝壳杉烷;10,16α-二羟基异贝壳杉
烷;3,5,16α-三羟基-对映贝壳杉烷
中图分类号:R284.1 文献标志码:A 文章编号:0253 - 2670(2016)07 - 1079 - 05
DOI: 10.7501/j.issn.0253-2670.2016.07.003
Study on daphnane diterpenoids of Trigonostemon lutescens
HUANG Rong-shao1, YE Chun-xiu1, QIN Qi-chang1, LAN Fang2, MA Zhong-hui1, LI Liang-bo1
1. Agricultural College of Guangxi University, Nanning 530005, China
2. Postgraduate of Guangxi University, Nanning 530005, China
Abstract: Objective To study the daphnane diterpenoids of Trigonostemon lutescens form Guangxi province. Methods The ethanol
extract of T. lutescens was separated and purified by column chromatography, and the structures of the compounds were identified by
physicochemical properties and spectral data. Results Twelve daphnane diterpenoids were separated and identified form T. lutescens
as trigoxyphin A (1), 3,16α-dihydroxy-kaurane (2), entkaurane-3,16α-diol (3), 10,16α-dihydroxy-isokaurane (4), entkaurane-3,
5,16α-triol (5), 8α-hydroxy-3,4-secopimara-4,15(18)-diene-3-oic acid (6), 8α-hydroxy-3,4-secopimara-4,15(18)-diene-3-oate (7),
3,4-secopimara-4,8(9),15(18)-triene-3-acid-methyl ester (8), trigoflavidone A (9), clerodane-2,4,11-triene-17-acid methyl ester (10),
3α-dihydroxy-kaurane-16-ene (11), and 13α-dihydroxy-kaurane-16-ene-18-acid methyl ester (12). Conclusion All these daphnane
diterpenoids are first separated and identified form T. lutescens.
Key words: Trigonostemon lutescens Y. T. Chang et J. Y. Liang; diterpenods; trigoxyphin A;entkaurane-3,16α-diol; 10,16α-dihydroxy-
isokaurane; entkaurane-3,5,16α-triol

黄花三宝木Trigonostemon lutescens Y. T. Chang
et J. Y. Liang 是大戟科(Euphorbiaceae)三宝木属
Trigonostemon BL. 植物,主要分布在广西南部[1]。
三宝木属有多种植物是常用的草药,在泰国,三宝
木 Trigonostemon reidioides Craib 常用于解蛇毒、消
炎、祛痰、润肠通便以及外用防腐[2-3],在我国云南,
孟仑三宝木 Trigonostemon lii Y. T. Chang,常用于治
疗哮喘、腹泻等疾病[4]。现代研究已报道了三宝木属
植物含有多种活性化合物,如二萜类[5]、生物碱类[6]、
香豆素类[5]、菲类[7]等,具有抗肿瘤[5]、抗病毒[6]、
杀虫[8]、抑菌[9]等活性,是一类具有很大开发潜力的
药用植物资源,其中二萜类化合物具有多种重要的

收稿日期:2015-10-15
基金项目:广西大学科研基金项目(XBZ111472);南宁市科学研究与技术开发项目(20133009)
作者简介:黄荣韶(1964—),男,广西南宁人,教授,主要从事药用植物资源利用与开发、植物功能成分研究与利用等。E-mail: hrshao802@163.com
*通信作者 李良波(1980—),男,湖北仙桃人,副教授,主要从事药用植物化学成分及活性研究工作。E-mail: llb100@126.com
中草药 Chinese Traditional and Herbal Drugs 第 47卷 第 7期 2016年 4月

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药理活性,是重点研究的化学成分类型。黄花三宝
木是广西特有的三宝木属植物资源,是广西民间常
用药材,有文献报道其提取物及分离的化合物对金
黄色葡萄球菌 Staphylococcus aureus、乙酰胆碱酯酶
有抑制活性[10-11]。为进一步研究黄花三宝木的化学
成分,合理开发利用黄花三宝木的资源,本实验对黄
花三宝木进行提取分离,得到了 12 个二萜类化合物,
分别鉴定为 trigoxyphin A(1)、3,16α-二羟基-贝壳杉
烷(3,16α-dihydroxy-kaurane,2)、3,16α-二羟基-对映
贝壳杉烷(enkaurane-3,16α-diol,3)、10,16α-二羟基-
异贝壳杉烷(10,16α-dihydroxy-isokaurane,4)、3,5,16α-
三羟基-对映贝壳杉烷(entkaurane-3,5,16α-triol,5)、
8α- 羟基 -3,4- 开环海松烷 -4,15(18)- 二烯 -3- 酸
[8α-hydroxy-3,4-secopimara-4,15(18)-diene-3-oic acid,
6]、8α-羟基-3,4-开环海松烷-4,15(18)-二烯-3-酸甲酯
[8α-hydroxy-3,4-secopimara-4,15(18)-diene-3-oate,7]、
3,4-开环海松烷-4,8(9),15(18)-三烯-3-酸甲酯 [3,4-
secopimara-4,8(9),15(18)-triene-3-acid methyl ester,8]、
trigoflavidone A(trigoflavidone A,9)、克罗烷-2,4,11-
三烯-17-酸甲酯(clerodane-2,4,11-triene-17-acid methyl
ester,10)、3α-羟基-贝壳杉烷-16-烯(3α-hydroxy-
kaurane-16-ene,11)、13α-羟基-16-烯-贝壳杉烷-18-
酸甲酯(13α-hydroxy-kaurane-16-ene-18-acid methyl
ester,12)。所有化合物均为首次从黄花三宝木中分
离得到。
1 仪器与材料
VNMRS 600 MHz 核磁共振仪(Varian 公司),
ESQUIRE HCT 质谱仪(Bruker. Daltonics 公司),
Laborota 4000 型旋转蒸发仪(Heidolph 仪器公司),
MCI 柱色谱材料 MCI CHP 20P 75~150 μm(三菱
化工公司),柱色谱硅胶(200~300 目)、薄层色谱
硅胶板 G254(青岛海洋化工厂),凝胶柱色谱材料
Sephadex LH-20(Pharmacia 公司),反相柱色谱硅
胶 RP18 40~60 μm(Merck 公司)。
黄花三宝木新鲜枝叶于 2007 年采集自广西崇
左市,经广西大学农学院黄荣韶教授鉴定为大戟科
三宝木属植物黄花三宝木 Trigonostemon lutescens
Y. T. Chang et J. Y. Liang,材料标本(YCX1019)保
存于广西大学农学院。
2 提取分离
称取晒干、粉碎后的黄花三宝木枝叶 30 kg,
95%乙醇回流提取 3 次,每次 3 h,合并、浓缩提取
液,加水悬浮后依次用石油醚、醋酸乙酯、正丁醇
萃取,浓缩得到石油醚萃取部分 474 g,醋酸乙酯
萃取部分 502 g。
石油醚萃取部分经硅胶柱色谱以石油醚-醋酸
乙酯(1∶0→0∶1)梯度洗脱,得到 4 个流分(Fr.
1~4)。Fr. 4 经硅胶柱色谱以石油醚-醋酸乙酯(50∶
1→1∶1)→丙酮梯度洗脱分离得到 4 个流分(Fr.
4-1~4-4)。Fr. 4-1 经硅胶柱色谱、重结晶得到化合
物 7(7.1 g)。Fr. 4-2 依次经反相硅胶柱色谱、硅胶
柱色谱、重结晶得到化合物 4(20 mg)、5(10 mg)。
Fr. 4-3 经反复硅胶柱色谱得到化合物 2(11 mg)、3
(8 mg)、6(29 mg)和 8(60 mg)。Fr. 4-4 经硅胶
柱色谱、凝胶柱色谱得到化合物 9(0.2 g)。
醋酸乙酯萃取部分经硅胶柱色谱以石油醚-丙酮
(50∶1→0∶1)梯度洗脱得到 3 个流分(Fr. 1~3)。
Fr. 1 经硅胶柱色谱以石油醚-醋酸乙酯(30∶1→0∶
1)梯度洗脱后得到 3 个流分(Fr. 1-1~1-3)。Fr. 1-1
经硅胶柱色谱以石油醚-丙酮(35∶1→0∶1)梯度
洗脱得到 3 个流分(Fr. 1-1-1~1-1-3)。Fr. 1-1-1 经
硅胶柱色谱、凝胶柱色谱得到化合物 10(9 mg)和
11(71 mg)。Fr. 1-1-2 经凝胶柱色谱、硅胶柱色谱
得到化合物 12(85 mg)。Fr. 1-1-3 经硅胶柱色谱、
反相硅胶柱色谱和凝胶柱色谱得到化合物 1(5 mg)。
3 结构鉴定
化合物 1:白色无定形粉末。1H-NMR (600 MHz,
CD3COCD) δ: 7.58 (1H, brs, H-4″), 5.30 (1H, brs,
4-OH), 5.05 (1H, brs, 5-OH), 7.82 (2H, m, H-3″, 5″),
7.45 (2H, m, H-3′, 5′), 7.42 (1H, m, H-4′), 8.05 (2H,
brd, J = 7.2 Hz, H-2″, 6″), 7.43 (2H, m, H-2′, 6′), 5.52
(1H, brd, J = 8.0 Hz, H-1), 4.69 (1H, brd, J = 2.4 Hz,
H-16α), 4.05 (1H, brs, H-12), 3.39 (1H, brd, J = 2.4 Hz,
H-16β), 3.17 (1H, m, H-5), 1.14 (3H, d, J = 7.2 Hz,
H-18), 1.77 (3H, s, H-20), 1.80 (3H, s, H-17);13C-NMR
(150 MHz, CD3OD) δ: 159.9 (s, C-1), 137.2 (s, C-2),
209.5 (s, C-3), 73.4 (s, C-4), 72.7 (d, C-5), 67.3 (t, C-7),
35.4 (t, C-8), 80.7 (s, C-9), 48.0 (t, C-10), 39.2 (t, C-11),
71.9 (d, C-12), 87.0 (s, C-13), 82.7 (s, C-14), 142.1 (s,
C-15), 113.4 (t, C-16), 19.6 (q, C-17), 11.3 (q, C-18),
10.0 (q, C-19), 19.6 (q, C-20), 118.3 (s, C-1′), 135.3 (d,
C-2′), 128.1 (d, C-3′), 126.2 (d, C-4′), 129.7 (d, C-5′),
126.2 (d, C-6′), 128.0 (d, C-7′), 165.8 (s, C-1″), 129.5 (d,
C-2″), 129.8 (d, C-3″, 7″), 128.5 (d, C-4″, 6″), 133.3 (s,
C-5″)。以上数据与文献报道基本一致[12],故鉴定化
合物 1为 trigoxyphin A。
中草药 Chinese Traditional and Herbal Drugs 第 47卷 第 7期 2016年 4月

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化合物 2:白色细针晶(丙酮)。1H-NMR (600
MHz, CD3COCD3,) δ: 3.34 (1H, d, J = 5.4 Hz, 3-OH),
3.28 (1H, s, 16-OH), 3.10 (1H, dt, J = 5.4, 11.0 Hz,
H-3), 1.84 (2H, m, H-2), 1.65 (2H, m, H-15), 1.79
(1H, m, H-13), 1.26 (3H, s, H-17), 1.04 (3H, s, H-20),
0.95 (3H, s, H-18), 0.75 (3H, s, H-19);13C-NMR (150
MHz, CD3COCD3) δ: 38.4 (t, C-1), 27.4 (t, C-2), 76.0
(d, C-3), 38.6 (s, C-4), 57.3 (d, C-5), 19.7 (t, C-6),
42.2 (t, C-7), 38.9 (s, C-8), 55.2 (d, C-9), 44.0 (s,
C-10), 18.6 (t, C-11), 26.8 (t, C-12), 47.1 (d, C-13),
38, 7 (t, C-14), 57.7 (t, C-15), 77.7 (s, C-16), 32.1 (q,
C-17), 28.0 (q, C-18), 17.3 (q, C-19), 15.3 (q, C-20)。
以上数据与文献报道基本一致[13],故鉴定化合物 2
为 3,16α-二羟基-贝壳杉烷。
化合物 3:白色细针晶(丙酮)。1H-NMR (600
MHz, CD3COCD3) δ: 3.21 (1H, d, J = 5.4 Hz, 3-OH),
2.99 (1H, s, 16-OH), 3.02 (1H, dt, J = 5.4, 11.0 Hz,
H-3), 0.78 (2H, m, H-2), 1.66 (2H, m, H-15), 0.80
(1H, m, H-9), 1.09 (3H, s, H-17), 0.85 (3H, s, H-19),
0.84 (3H, s, H-20), 0.65 (3H, s, H-18);13C-NMR (150
MHz, CD3COCD3) δ: 37.6 (t, C-1), 27.0 (t, C-2), 77.9
(d, C-3), 38.6 (s, C-4), 55.6 (d, C-5), 18.3 (t, C-6),
39.8 (t, C-7), 37.2 (s, C-8), 51.1 (d, C-9), 33.3 (s,
C-10), 23.2 (t, C-11), 37.9 (d, C-12), 23.7 (t, C-13),
27.0 (t, C-14), 57.6 (t, C-15), 70.2 (s, C-16), 30.0 (q,
C-17), 27.8 (q, C-18), 15.3 (q, C-19), 13.6 (q, C-20)。
以上数据与文献报道基本一致[14],故鉴定化合物 3
为 3,16α-二羟基-对映贝壳杉烷。
化合物 4:白色细针晶(甲醇)。1H-NMR (600
MHz, CD3COCD3) δ: 3.22 (1H, s, 10-OH), 2.96 (1H,
s, 16-OH), 0.63 (2H, m, H-2), 0.82 (2H, m, H-6), 0.91
(1H, m, H-1), 1.17 (3H, s, H-18);13C-NMR (150
MHz, CD3COCD3) δ: 48.5 (d, C-1), 27.2 (t, C-2), 26.7
(t, C-3), 39.2 (s, C-4), 48.9 (d, C-5), 19.7 (t, C-6), 37.2
(t, C-7), 44.8 (s, C-8), 55.2 (d, C-9), 77.4 (s, C-10),
20.0 (t, C-11), 38.6 (t, C-12), 56.9 (d, C-13), 42.1 (t,
C-14), 56.9 (t, C-15), 77.6 (s, C-16), 27.9 (q, C-17),
23.9 (q, C-18), 17.2 (q, C-19), 15.2 (q, C-20)。以上数
据与文献报道基本一致 [13],故鉴定化合物 4 为
10,16α-二羟基-异贝壳杉烷。
化合物 5:白色固体。1H-NMR (600 MHz,
CD3COCD3) δ: 3.21 (1H, d, J = 5.4 Hz, 3-OH), 2.97
(1H, s, 5-OH), 3.02 (1H, dt, J = 5.4, 11.0 Hz, H-3),
0.78 (2H, m, H-11), 1.66 (2H, m, H-7), 0.80 (1H, m,
H-9), 1.09 (3H, s, H-17), 0.85 (3H, s, H-20), 0.84 (3H,
s, H-19), 0.65 (3H, s, H-18);13C-NMR (150 MHz,
CD3COCD3) δ: 37.6 (t, C-1), 27.0 (t, C-2), 77.9 (d,
C-3), 38.6 (s, C-4), 55.6 (d, C-5), 18.3 (t, C-6), 39.8 (t,
C-7), 37.2 (s, C-8), 51.1 (d, C-9), 33.3 (s, C-10), 23.2
(t, C-11), 37.9 (d, C-12), 23.7 (t, C-13), 27.0 (t, C-14),
57.6 (t, C-15), 70.2 (s, C-16), 30.0 (q, C-17), 27.8 (q,
C-18), 15.3 (q, C-19), 13.6 (q, C-20)。以上数据与文
献报道基本一致[14],故鉴定化合物 5 为 3,5,16α-三
羟基-对映贝壳杉烷。
化合物 6:白色固体。1H-NMR (600 MHz,
CD3COCD3) δ: 5.94 (1H, m, H-18α), 5.22 (1H, m,
H-18β), 4.97 (1H, d, J = 1.8 Hz, H-16α), 4.81 (1H, d,
J = 1.8 Hz, H-16β), 0.79 (3H, s, H-20), 1.11 (3H, s,
H-17), 1.21 (3H, s, H-19);13C-NMR (150 MHz,
CD3COCD3) δ: 36.9 (t, C-1), 26.6 (t, C-2), 179.0 (s,
C-3), 148.1 (s, C-4), 47.6 (d, C-5), 17.2 (t, C-6), 18.3
(t, C-7), 72.3 (s, C-8), 57.3 (d, C-9), 36.8 (s, C-10),
38.0 (t, C-11), 41.4 (t, C-12), 46.7 (s, C-13), 37.8 (t,
C-14), 146.2 (d, C-15), 110.3 (t, C-16), 16.2 (q, C-17),
106.8 (t, C-18), 27.5 (q, C-19), 14.2 (q, C-20)。以上数
据与文献报道基本一致[15],故鉴定化合物 6 为 8α-
羟基-3,4-开环海松烷-4,15(18)-二烯-3-酸。
化合物 7:白色晶体(丙酮)。1H NMR (600 MHz,
CD3COCD3) δ: 4.86 (1H, d, J = 1.8 Hz, H-18α), 4.85
(1H, d, J = 1.8 Hz, H-18β), 4.75 (1H, d, J = 1.8 Hz,
H-16α), 4.67 (1H, d, J = 1.8 Hz, H-16β), 3.56 (3H, s,
H-OCH3), 1.01 (3H, s, H-20), 1.31 (3H, s, H-19), 1.72
(3H, s, H-17);13C-NMR (150 MHz, CD3COCD3) δ:
24.4 (t, C-1), 34.0 (t, C-2), 173.7 (s, C-3), 149.6 (s,
C-4), 42.3 (d, C-5), 17.8 (t, C-6), 24.6 (t, C-7), 77.3 (s,
C-8), 50.7 (d, C-9), 40.6 (s, C-10), 40.2 (t, C-11), 37.0
(t, C-12), 44.7 (s, C-13), 34.0 (t, C-14), 147.5 (d,
C-15), 110.4 (t, C-16), 27.5 (q, C-17), 102.2 (t, C-18),
16.2 (q, C-19), 14.2 (q, C-20), 50.7 (q, C-OCH3)。以
上数据与文献报道基本一致[16],故鉴定化合物 7为
8α-羟基-3,4-开环海松烷-4,15(18)-二烯-3-酸甲酯。
化合物8:白色晶体(甲醇)。1H-NMR (600 MHz,
CD3COCD3) δ: 4.84 (1H, d, J = 1.8 Hz, H-16α), 4.82
(1H, d, J = 1.8 Hz, H-16β), 4.70 (1H, d, J = 1.8 Hz,
H-18α), 4.64 (1H, d, J = 1.8 Hz, H-18β), 1.03 (3H,
s, H-19), 1.35 (3H, s, H-20), 1.75 (3H, s, H-17);
中草药 Chinese Traditional and Herbal Drugs 第 47卷 第 7期 2016年 4月

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13C-NMR (150 MHz, CD3COCD3) δ: 25.5 (t, C-1),
34.2 (t, C-2), 173.5 (s, C-3), 149.8 (s, C-4), 42.6 (d,
C-5), 17.9 (t, C-6), 24.6 (t, C-7), 131.2 (s, C-8), 128.7
(s, C-9), 41.6 (s, C-10), 40.9 (t, C-11), 38.0 (t, C-12),
44.7 (s, C-13), 34.0 (t, C-14), 145.6 (d, C-15), 112.3
(t, C-16), 28.5 (q, C-17), 103.2 (t, C-18), 15.2 (q,
C-19), 17.2 (q, C-20) .50.5 (q, C-OCH3)。以上数据与
文献报道基本一致[17],故鉴定化合物 8为 3,4-开环
海松烷-4,8(9),15(18)-三烯-3-酸甲酯。
化合物 9:白色晶体(甲醇)。1H-NMR (600 MHz,
CD3COCD3) δ: 6.04 (1H, s, H-14), 5.65 (1H, s, H-11),
5.94 (1H, m, H-15), 5.24 (1H, m, H-18α), 5.21 (1H, m,
H-18β), 5.11 (1H, d, J = 2.0 Hz, H-16α), 4.92 (1H, d, J =
2.0 Hz, H-16β), 1.30 (3H, s, H-19), 1.51 (3H, s, H-17),
1.80 (3H, s, H-20);13C-NMR (150 MHz, CD3COCD3) δ:
34.1 (t, C-1), 35.9 (t, C-2), 178.4 (s, C-3), 146.6 (s, C-4),
56.6 (d, C-5), 28.2 (t, C-6), 36.7 (t, C-7), 140.2 (s, C-8),
155.5 (s, C-9), 44.0 (s, C-10), 123.0 (d, C-11), 190.0 (s,
C-12), 51.2 (s, C-13), 121.3 (d, C-14), 138.6 (d, C-15),
112.3 (t, C-16), 23.6 (q, C-17), 105.8 (t, C-18), 17.2 (q,
C-19), 23.4 (q, C-20)。以上数据与文献报道基本一
致[18],故鉴定化合物 9为 trigoflavidone A。
化合物 10:白色粉末。1H-NMR (600 MHz,
CD3COCD3) δ: 7.74 (1H, m, H-2), 7.65 (1H, m, H-3),
4.80 (1H, d, J = 1.8 Hz, H-18α), 4.75 (1H, d, J = 1.8
Hz, H-18β), 4.69 (1H, d, J = 1.8 Hz, H-16α), 4.58
(1H, d, J = 1.8 Hz, H-16β), 3.59 (3H, s, H-OCH3),
1.04 (3H, s, H-15), 1.30 (3H, s, H-19), 1.06 (3H, t, J =
7.2 Hz, H-20);13C-NMR (150 MHz, CD3COCD3) δ:
21.6 (t, C-1), 129.8 (d, C-2), 127.4 (d, C-3), 153.8 (s,
C-4), 39.7 (s, C-5), 31.8 (t, C-6), 20.2 (t, C-7), 54.4 (d,
C-8), 36.1 (s, C-9), 49.1 (d, C-10), 26.5 (t, C-11), 32.7
(t, C-12), 146.3 (s, C-13), 28.9 (t, C-14), 11.8 (q,
C-15), 111.7 (t, C-16), 172.9 (s, C-17), 101.3 (t,
C-18), 19.4 (q, C-19), 14.4 (q, C-20), 49.4 (q,
C-OCH3)。以上数据与文献报道基本一致[19],故鉴
定化合物 10为克罗烷-2,4,11-三烯-17-酸甲酯。
化合物 11:白色细针晶(丙酮)。1H-NMR (600
MHz, CD3COCD3) δ: 4.85 (1H, d, J = 2.4 Hz, H-17α),
4.66 (1H, s, J = 2.4 Hz, H-17β), 3.14 (1H, m, H-3OH),
1.02 (3H, s, H-18), 1.31 (3H, s, H-19), 1.51 (3H, s,
H-20);13C-NMR (150 MHz, CD3COCD3) δ: 37.7 (t,
C-1), 19.2 (t, C-2), 76.0 (d, C-3), 37.0 (s, C-4), 54.0
(s, C-5), 20.5 (t, C-6), 39.8 (t, C-7), 42.8 (s, C-8), 54.0
(d, C-9), 37.8 (s, C-10), 38.0 (t, C-11), 33.3 (t, C-12),
43.0 (d, C-13), 27.4 (t, C-14), 48.0 (t, C-15), 146.3 (s,
C-16), 111.7 (t, C-17), 15.6 (q, C-18), 28.4 (q, C-19),
17.6 (q, C-20)。以上数据与文献报道基本一致[20],
故鉴定化合物 11为 3α-羟基-贝壳杉烷-16-烯。
化合物 12:白色细针晶(甲醇)。1H-NMR (600
MHz, CD3COCD3) δ: 4.81 (1H, d, J = 2.0 Hz, H-17α),
4.59 (1H, s, J = 2.4 Hz, H-17β), 0.95 (3H, s, H-18),
1.31 (3H, s, H-20), 3.06 (3H, s, H-OCH3);13C-NMR
(150 MHz, CD3COCD3) δ: 37.7 (t, C-1), 19.2 (t, C-2),
38.0 (t, C-3), 37.6 (s, C-4), 54.9 (d, C-5), 20.6 (t, C-6),
39.8 (t, C-7), 42.9 (s, C-8), 54.0 (d, C-9), 38.0 (s, C-10),
38.0 (t, C-11), 33.2 (t, C-12), 79.0 (s, C-13), 27.4 (t,
C-14), 48.0 (t, C-15), 146.3 (s, C-16), 111.6 (t, C-17),
15.5 (q, C-18), 174.7 (s, C-19), 17.6 (q, C-20), 51.7 (s,
C-OCH3)。以上数据与文献报道基本一致[21],故鉴定
化合物 12为 13α-羟基-16-烯-贝壳杉烷-18-酸甲酯。
4 讨论
二萜类化合物在医学界是一类重要的化合物,通
过大量植物的筛选,美国国立肿瘤化疗服务中心认为
二萜是 5 类最有开发潜力的抗癌活性成分之一。三宝
木属植物中有多种二萜类化合物成分,在抗肿瘤、抗
病毒、抗菌等方面具有较强的活性,而瑞香烷型二萜
则是其中的研究重点。本研究分离得到 12 个二萜类
化合物,均为首次从黄花三宝木中分离得到,其中的
化合物 1(trigoxyphin A)为瑞香烷型二萜,已被证明
对人白血病细胞(HL-60)和人肺癌细胞(A549)具
有细胞毒活性[22-24]。本研究结果能够为黄花三宝木中
二萜类化学成分研究提供依据。
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