全 文 ：中草药 Chinese Traditional and Herbal Drugs 第 45卷 第 17期 2014年 9月

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东北铁线莲地上部位化学成分研究
王 威 1*，刘小红 1，高 华 1，张英华 2，李相成 1，范美玲 1，董方言 2
1. 青岛大学药学院，山东 青岛 266021
2. 吉林省中医药科学院植物化学研究所，吉林 长春 130012
摘 要：目的 研究东北铁线莲 Clematis manshurica地上部位的化学成分。方法 采用硅胶柱色谱、ODS柱色谱和制备 HPLC
等技术方法进行分离纯化，运用理化性质和波谱数据鉴定化合物结构。结果 从东北铁线莲地上部位乙醇提取物中分离得到
17个化合物，分别鉴定为 (+)-表松脂醇（1）、(+)-松脂醇（2）、(−)-表丁香树脂醇（3）、(+)-梣皮树脂醇（4）、(+)-松脂醇-4-O-β-D-
吡喃葡萄糖苷（5）、(+)-丁香树脂醇-4-O-β-D-吡喃葡萄糖苷（6）、(+)-表丁香树脂醇-4-O-β-D-吡喃葡萄糖苷（7）、罗汉松脂
素（8）、(+)-珍珠花环木脂素（9）、(+)-异落叶松脂素（10）、(7R, 8R)-4, 7, 9, 9′-四羟基-3, 3′-二甲氧基-8-O-4′-新木脂素（11）、
(7R, 8S)-4, 7, 9, 9′-四羟基-3, 3′-二甲氧基-8-O-4′-新木脂素（12）、(7S, 8R)-二氢脱氢双松柏醇（13）、木犀草素（14）、3″-O-(2′′′-
甲基丁酰基) 异当药苷（15）、2″-O-(2′′′-甲基丁酰基) 异当药苷（16）、6″-O-(2′′′-甲基丁酰基) 异当药苷（17）。结论 所有
化合物均为首次从该植物地上部位中分离得到，其中化合物 1、3、4、7～9、11、12、15～17为首次从该属植物中分离得到。
关键词：毛茛科；东北铁线莲；地上部位；(+)-表松脂醇；(−)-表丁香树脂醇；2″-O-(2′′′-甲基丁酰基) 异当药苷
中图分类号：R284.1 文献标志码：A 文章编号：0253 - 2670(2014)17 - 2440 - 07
DOI: 10.7501/j.issn.0253-2670.2014.17.004
Chemical constituents from aerial parts of Clematis manshurica
WANG Wei1, LIU Xiao-hong1, GAO Hua1, ZHANG Ying-hua2, LI Xiang-cheng1, FAN Mei-ling1,
DONG Fang-yan2
1. College of Pharmacy, Qingdao University, Qingdao 266021, China
2. Institute of Phytochemistry, Jilin Academy of Chinese Medicine Sciences, Changchun 130012, China
Abstract: Objective To investigate the chemical constituents from the ethanol extract of aerial parts of Clematis manshurica.
Methods The compounds were isolated and purified by chromatography on silica gel, ODS, and preparative HPLC. Their structures
were elucidated on the basis of chemical and spectroscopic methods, including MS, 1D, and 2D NMR spectral techniques. Results
Seventeen compounds were isolated from the ethanol extract of the aerial parts of C. manshurica, and were identified as
(+)-epipinoresinol (1), (+)-pinoresinol (2), (−)-episyringaresinol (3), (+)-medioresinol (4), (+)-pinoresinol-4-O-β-D-glucopyranoside
(5), (+)-syringaresinol-4-O-β-D-glucopyranoside (6), (+)-episyringaresinol-4-O-β-D-glucopyranoside (7), matairesinol (8),
(+)-lyoniresinol (9), (+)-isolariciresinol (10), (7R, 8R)-4, 7, 9, 9′-tetrahydroxy-3, 3′-diethoxy-8-O-4′-neolignan (11), (7R, 8S)-4, 7, 9,
9′-tetrahydroxy-3, 3′-diethoxy-8-O-4′-neolignan (12), (7S, 8R)-dihydrodehydroconiferyl alcohol (13), luteolin (14), 3″-O-(2′′′-
methylbutyryl) isoswertisin (15), 2″-O-(2′′′-methylbutyryl) isoswertisin (16), and 6″-O-(2′′′-methylbutyryl) isoswertisin (17).
Conclusion All compounds are obtained from the aerial parts of this plant for the first time, and compounds 1, 3, 4, 7—9, 11, 12,
and 15—17 are firstly isolated from the plants of Clematis L.
Key words: Ranunculaceae; Clematis manshurica Rupr.; aerial parts; (+)-epipinoresinol; (−)-episyringaresinol; 2″-O-(2′′′-methylbutyryl)
isoswertisin

毛茛科（Ranunculaceae）铁线莲属 Clematis L.
植物为多年生木质藤本，少数为草本、灌木或亚灌
木。在全世界约有 355种，主要分布在热带、亚热
带以及寒带地区。我国约有 150种，分布于全国各
地[1]。东北铁线莲 Clematis manshurica Rupr. 分布于
我国山西、辽宁、吉林、黑龙江、内蒙古，其干燥

收稿日期：2014-06-12
基金项目：国家“十一五”科技支撑计划资助项目（2007BAI38B05）
*通信作者 王 威（1972—），男，教授，博士研究生导师，研究方向为天然产物活性成分与创新药物研究。
Tel: (0532)82991172 E-mail: w.w.wangwei@263.net
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根和根茎入药，性温，味辛、咸，具有祛风除湿、
通络止痛的功效，用于风湿痹痛、肢体麻木、筋脉
拘挛、屈伸不利、骨哽咽喉等症[2]。已从其根和根
茎中分离得到三萜皂苷、酚苷和大环苷类化合物，但
目前未见其地上部位化学成分和药理作用的研究报
道[3]。本课题组前期研究结果表明东北铁线莲地上
部位乙醇提取物对弗氏完全佐剂关节炎模型大鼠继
发性炎症和角叉菜胶性足肿胀模型大鼠急性炎症有
明显抑制作用，明显降低血清中肿瘤坏死因子-α
（TNF-α）、白细胞介素（IL）-1β 和 IL-6 的量。为
开发利用东北铁线莲地上部位植物资源，本实验对
长白山产东北铁线莲地上部位的化学成分进行了研
究，从乙醇提取物中分离鉴定了 17 个化合物，其中
包括木脂烷类化合物 8 个：(+)-表松脂醇 [(+)-
epipinoresinol，1]、(+)-松脂醇 [(+)-pinoresinol，2]、
(−)-表丁香树脂醇 [(−)-episyringaresinol，3]、(+)-
梣皮树脂醇 [(+)-medioresinol，4]、(+)-松脂醇-4-O-
β-D-吡喃葡萄糖苷 [(+)-pinoresinol-4-O-β-D-gluco-
pyranoside，5]、(+)-丁香树脂醇-4-O-β-D-吡喃葡萄
糖苷 [(+)-syringaresinol-4-O-β-D-glucopyranoside，
6]、 (+)-表丁香树脂醇 -4-O-β-D-吡喃葡萄糖苷
[(+)-episyringaresinol-4-O-β-D-glucopyranoside，7]、
罗汉松脂素（matairesinol，8）；环木脂烷类化合物
2 个：(+)-珍珠花环木脂素 [(+)-lyoniresinol，9]、(+)-
异落叶松脂素 [(+)-isolariciresinol，10]；新木脂烷
类化合物 3 个：(7R, 8R)-4, 7, 9, 9′-四羟基-3, 3′-二甲
氧 基 -8-O-4′- 新 木 脂 素 [(7R, 8R)-4, 7, 9, 9′-
tetrahydroxy-3, 3′-diethoxy-8-O-4′-neolignan，11]、
(7R, 8S)-4, 7, 9, 9′-四羟基-3, 3′-二甲氧基-8-O-4′-新
木脂素 [(7R, 8S)-4, 7, 9, 9′-tetrahydroxy-3, 3′-
diethoxy-8-O-4′-neolignan，12]、(7S, 8R)-二氢脱氢
双松柏醇 [(7S, 8R)-dihydrodehydroconiferyl alcohol，
13]；黄酮苷元类化合物 1 个：木犀草素（luteolin，
14）；黄酮碳苷类化合物 3 个：3″-O-(2′′′-甲基丁酰
基) 异当药苷 [3″-O-(2′′′-methylbutyryl) isoswertisin，
15]、2″-O-(2′′′-甲基丁酰基) 异当药苷 [2″-O-(2′′′-
methylbutyryl) isoswertisin，16]、6″-O-(2′′′-甲基丁酰
基) 异当药苷 [6″-O-(2′′′-methylbutyryl) isoswertisin，
17]。所有化合物均为首次从该植物地上部位分离得
到，其中化合物 1、3、4、7～9、11、12、15～17
为首次从该属植物中分离得到。
1 仪器与材料
Bruker AV—500 型核磁共振波谱仪（德国
Bruker 公司）；Bruker micro TOFQ 飞行时间质谱仪
（德国 Bruker 公司）；HORIBA SEPA—300 型旋光仪
（日本崛场制作所）；Jasco J—500 型圆二色谱仪（日
本分光公司）；Shimadzu LC—6AD 制备液相色谱仪
（日本岛津制作所）；Shim-Pack ODS 色谱柱（250
mm×21.2 mm，10 μm，No. 2025B09，日本岛津制
作所）；Kromasil 100-10-C18 色谱柱（250 mm×10
mm，5 μm，No. 81474，瑞典阿克苏诺贝尔公司）；
柱色谱硅胶（200～300 目，青岛海洋化工厂）；柱
色谱用 ODS（PEGASIL Prep ODS-5015-12A，日本
Senshu 科学株式会社）；柱色谱用 Sephadex LH-20
（美国 Pharmacia 公司）；薄层色谱用 ODS 板（RP18
F254，德国默克公司）；色谱纯甲醇和乙腈（美国
Fisher 公司）；水为重蒸馏水；其他试剂均为分析纯。
东北铁线莲地上部位药材于2008年8月采集于
吉林省磐石市烟筒山，经吉林省中医药科学院严仲
恺研究员鉴定为毛茛科铁线莲属植物东北铁线莲
Clematis manshurica Rupr. 的干燥地上部位，标本
（2008TXL01）存放于青岛大学药学院。
2 提取与分离
东北铁线莲地上部位 45 kg，加 12 倍量 60%乙
醇回流提取 2 次，每次 2 h，分次滤过，合并滤液，
减压回收乙醇得乙醇提取物 10.3 kg。取乙醇提取物
6.9 kg，加水 16 L 使溶解，依次用石油醚、氯仿、
醋酸乙酯、正丁醇振摇提取 4 次，每次 12 L，提取
液减压回收，得石油醚分离部位 273.5 g、氯仿分离
部位 153.1 g、醋酸乙酯分离部位 144.1 g、正丁醇分
离部位 910.4 g。
取氯仿分离部位 50 g，经硅胶柱色谱，以石油
醚-氯仿（1∶1），氯仿-甲醇（100∶0、99∶1、49∶
1、19∶1、9∶1、0∶100）梯度洗脱得 10 个分离组
分 Fr. C-1～C-10。Fr. C-4 经 ODS 柱色谱，以甲醇-
水（4∶6、10∶0）洗脱，结合制备 HPLC 得化合
物 1（2.82 mg）、2（1.34 mg）、3（6.78 mg）、4（2.74
mg）、8（7.2 mg）；Fr. C-5 经 ODS 柱色谱，以甲醇-
水（4∶6、6∶4、10∶0）洗脱，结合制备液相色谱
得化合物 9（7.71 mg）、10（11.94 mg）、11（7.71 mg）、
12（7.99 mg）、13（19.26 mg）；Fr. C-7 经 ODS 柱色
谱，以甲醇-水（5∶5、7∶3、10∶0）洗脱，结合制
备液相色谱得化合物 6（18.52 mg）、7（2.63 mg）。
取醋酸乙酯分离部位 50 g，经硅胶柱色谱，以
氯仿-甲醇（99∶1、98∶2、19∶1、9∶1、0∶100）
梯度洗脱得 13 个组分 Fr. E-1～E-13。Fr. E-7～E-11
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经 ODS 柱色谱，以甲醇-水（3∶7、5∶5、7∶3、
10∶0）洗脱，结合制备 HPLC 得化合物 5（5.30 mg），
14（13.26 mg）、15（3.73 mg）、16（10.45 mg）、17
（14.12 mg）。
3 结构鉴定
化合物 1：无色固体（甲醇），[α]25D +108.6° (c
0.21, CH3OH)，ESI-MS m/z: 381 [M＋Na]+，结合
13C-NMR 谱数据推测分子式为 C20H22O6。1H-NMR
(500 MHz, CD3OD) δ: 6.97 (1H, d, J = 1.8 Hz, H-2′),
6.95 (1H, d, J = 1.8 Hz, H-2), 6.82 (1H, dd, J = 8.0,
1.8 Hz, H-6), 6.80 (1H, dd, J = 8.0, 1.8 Hz, H-6′), 6.78
(1H, d, J = 8.0 Hz, H-5′), 6.77 (1H, d, J = 8.0 Hz,
H-5), 4.86 (1H, d, J = 6.0 Hz, H-7′), 4.43 (1H, d, J =
7.0 Hz, H-7), 4.10 (1H, d, J = 9.4 Hz, H-9a), 3.86 (3H,
s, 3-OCH3), 3.86 (3H, s, 3′-OCH3), 3.85 (1H, m,
H-9b), 3.79 (1H, m, H-9′a), 3.38 (1H, m, H-8′), 3.29
(1H, m, H-9′b), 2.94 (1H, m, H-8)；13C-NMR (125
MHz, CD3OD) δ: 149.2 (C-3), 148.9 (C-3′), 147.4
(C-4), 146.7 (C-4′), 133.9 (C-1), 131.4 (C-1′), 120.2
(C-6), 119.4 (C-6′), 116.1 (C-5), 116.0 (C-5′), 111.0
(C-2), 110.6 (C-2′), 89.4 (C-7), 83.6 (C-7′), 72.0 (C-9),
70.6 (C-9′), 56.4 (3, 3′-OCH3), 55.6 (C-8), 51.3
(C-8′)。以上数据与文献报道基本一致[4]，故鉴定化
合物 1 为 (+)-表松脂醇。
化合物 2：无色固体（甲醇），[α]25D +80.6° (c 0.32,
CH3OH), ESI-MS m/z: 381 [M＋Na]+，结合 13C-NMR
谱数据推测分子式为 C20H22O6。1H-NMR (500 MHz,
CD3OD) δ: 6.95 (2H, d, J = 1.8 Hz, H-2, 2′), 6.81 (2H,
dd, J = 8.0, 1.8 Hz, H-6, 6′), 6.77 (2H, d, J = 8.0 Hz,
H-5, 5′), 4.71 (2H, d, J = 4.4 Hz, H-7, 7′), 4.23 (2H,
m, H-9a, 9′a), 3.86 (6H, s, 3, 3′-OCH3), 3.85 (2H, m,
H-9b, 9′b), 3.14 (2H, m, H-8, 8′)；13C-NMR (125
MHz, CD3OD) δ: 149.2 (C-3, 3′), 147.4 (C-4, 4′),
133.8 (C-1, 1′), 120.1 (C-6, 6′), 116.1 (C-5, 5′), 111.0
(C-2, 2′), 87.5 (C-7, 7′), 72.6 (C-9, 9′), 56.4 (3, 3′-
OCH3), 55.4 (C-8, 8′)。以上数据与文献报道基本一
致[5]，故鉴定化合物 2 为 (+)-松脂醇。
化合物 3：无色固体（甲醇），[α]25D −94.5° (c 0.26,
CH3OH)，ESI-MS m/z: 441 [M＋Na]+，结合 13C-NMR
谱数据推测分子式为 C22H26O8。1H-NMR (500 MHz,
CD3OD) δ: 6.67 (2H, s, H-2, 6), 6.66 (2H, s, H-2′, 6′),
4.86 (1H, d, J = 6.0 Hz, H-7), 4.44 (1H, d, J = 6.8 Hz,
H-7′), 4.14 (1H, d, J = 9.4 Hz, H-9′a), 3.88 (1H, m,
H-9′b), 3.85 (12H, s, 3, 3′, 5, 5′-OMe), 3.81 (1H, m,
H-9a), 3.41 (1H, m, H-8), 3.31 (1H, m, H-9b), 2.95
(1H, m, H-8′)；13C-NMR (125 MHz, CD3OD) δ: 149.4
(C-3′, 5′), 149.2 (C-3, 5), 136.4 (C-4′), 135.6 (C-4),
133.2 (C-1′), 130.6 (C-1), 104.6 (C-2′, 6′), 104.2 (C-2,
6), 89.6 (C-7′), 83.6 (C-7), 72.1 (C-9′), 70.7 (C-9),
56.8 (3, 5, 3′, 5′-OMe), 55.7 (C-8′), 51.2 (C-8)。以上
数据与文献报道基本一致[6]，故鉴定化合物 3 为
(−)-表丁香树脂醇。
化合物 4：无色固体（甲醇），[α]25D +20.6° (c 0.25,
CH3OH)，ESI-MS m/z: 411 [M＋Na]+，结合 13C-NMR
谱数据推测分子式为 C21H24O7。1H-NMR (500 MHz,
CD3OD) δ: 6.95 (1H, d, J = 1.8 Hz, H-2), 6.82 (1H,
dd, J = 8.0, 1.8 Hz, H-6), 6.77 (1H, d, J = 8.2 Hz,
H-5), 6.66 (2H, s, H-2′, 6′), 4.72 (2H, d, J = 4.3 Hz,
H-7, 7′), 4.25 (2H, m, H-9a, 9′a), 3.88 (2H, m, H-9b,
9′b), 3.86 (3H, s, 3-OCH3), 3.85 (6H, s, 3′, 5′-OCH3),
3.14 (2H, m, H-8, 8′)；13C-NMR (125 MHz, CD3OD)
δ: 149.4 (C-3′, 5′), 149.2 (C-3), 147.4 (C-4, 4′), 136.3
(C-4′), 133.8 (C-1), 133.2 (C-1′), 120.1 (C-6), 116.1
(C-5), 111.0 (C-2), 104.6 (C-2′, 6′), 87.7 (C-7), 87.5
(C-7′), 72.8 (C-9), 72.6 (C-9′), 56.8 (3′, 5′-OCH3),
56.5 (3-OCH3), 55.6 (C-8′), 55.3 (C-8)。以上数据与文
献报道基本一致[7]，故鉴定化合物 4 为 (+)-梣皮树
脂醇。
化合物 5：无色固体（甲醇），[α]25D +14.2° (c 0.18,
CH3OH)，ESI-MS m/z: 543 [M＋Na]+，结合 13C-NMR
谱数据推测分子式为 C26H32O11。 1H-NMR (500
MHz, CD3OD) δ: 7.15 (1H, d, J = 8.4 Hz, H-5), 7.03
(1H, d, J = 1.8 Hz, H-2), 6.95 (1H, d, J = 1.8 Hz,
H-2′), 6.92 (1H, dd, J = 8.4, 1.8 Hz, H-6), 6.81 (1H,
dd, J = 8.2, 1.8 Hz, H-6′), 6.77 (1H, d, J = 8.2 Hz,
H-5′), 4.88 (1H, d, J = 7.4 Hz, H-1″), 4.76 (1H, d, J =
4.1 Hz, H-7), 4.71 (1H, d, J = 4.4 Hz, H-7′), 4.25 (2H,
m, H-9a, 9′a), 3.87 (3H, s, 3-OCH3), 3.86 (2H, m,
H-9b, 9′b), 3.86 (3H, s, 3′-OCH3), 3.86 (1H, m,
H-6″a), 3.69 (1H, m, H-6″b), 3.49 (1H, m, H-2″), 3.45
(1H, m, H-3″), 3.39 (2H, m, H-4″, 5″), 3.13 (2H, m,
H-8, 8′)；13C-NMR (125 MHz, CD3OD) δ: 151.0
(C-4), 149.2 (C-4′), 147.5 (C-3′), 147.4 (C-3), 137.5
(C-1), 133.8 (C-1′), 120.1 (C-6′), 119.8 (C-6), 118.2
(C-5), 116.1 (C-5′), 111.7 (C-2), 111.0 (C-2′), 102.9
(C-1″), 87.5 (C-7′), 87.1 (C-7), 78.2 (C-5″), 77.9
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(C-3″), 74.9 (C-2″), 72.7 (C-9), 72.7 (C-9′), 71.4
(C-4″), 62.5 (C-6″), 56.8 (3-OCH3), 56.4 (3′-OCH3),
55.6 (C-8′), 55.4 (C-8)。以上数据与文献报道基本一
致[8]，故鉴定化合物 5 为 (+)-松脂醇-4-O-β-D-吡喃
葡萄糖苷。
化合物 6：无色固体（甲醇），[α]25D +21.2° (c 0.20,
CH3OH)，ESI-MS m/z: 603 [M＋Na]+，结合 13C-NMR
谱数据推测分子式为 C28H36O13。 1H-NMR (500
MHz, CD3OD) δ: 6.72 (2H, s, H-2, 6), 6.66 (2H, s,
H-2′, 6′), 4.87 (1H, d, J = 7.8 Hz, H-1″), 4.77 (1H, d,
J = 4.1 Hz, H-7), 4.72 (1H, d, J = 4.4 Hz, H-7′), 4.28
(2H, m, H-9a, 9′a), 3.91 (2H, m, H-9b, 9′b), 3.86 (6H,
s, 3, 5-OCH3), 3.84 (6H, s, 3′, 5′-OCH3), 3.77 (1H, dd,
J = 12.0, 2.4 Hz, H-6″a), 3.67 (1H, dd, J = 12.0, 5.2
Hz, H-6″b), 3.48 (1H, m, H-2″), 3.41 (2H, m, H-3″,
4″), 3.20 (1H, m, H-5″), 3.13 (2H, m, H-8, 8′)；
13C-NMR (125 MHz, CD3OD) δ: 154.4 (C-3, 5), 149.4
(C-3′, 5′), 139.6 (C-1), 136.3 (C-4′), 135.7 (C-4),
133.1 (C-1′), 105.4 (C-1″), 104.9 (C-2, 6), 104.6 (C-2′,
6′), 87.6 (C-7′), 87.2 (C-7), 78.3 (C-5″), 77.8 (C-3″),
75.7 (C-2″), 72.9 (C-9), 72.9 (C-9′), 71.4 (C-4″), 62.6
(C-6″), 57.1 (3, 5-OCH3), 56.9 (3′, 5′-OCH3), 55.7
(C-8′), 55.5 (C-8)。以上数据与文献报道基本一致[9]，
故鉴定化合物 6为 (+)-丁香树脂醇-4-O-β-D-吡喃葡
萄糖苷。
化合物 7：无色固体（甲醇），[α]25D +18.5° (c 0.28,
CH3OH)，ESI-MS m/z: 603 [M＋Na]+，结合 13C-NMR
谱数据推测分子式为 C28H36O13。 1H-NMR (500
MHz, CD3OD) δ: 6.72 (2H, s, H-2, 6), 6.67 (2H, s,
H-2′, 6′), 4.85 (1H, d, J = 7.5 Hz, H-1″), 4.74 (1H, d,
J = 5.8 Hz, H-7′), 4.50 (1H, d, J = 6.6 Hz, H-7), 4.18
(1H, d, J = 9.4 Hz, H-9a), 3.88 (2H, m, H-9′a, 9b),
3.86 (6H, s, 3, 5-OCH3), 3.85 (6H, s, 3′, 5′-OCH3),
3.78 (1H, dd, J = 12.0, 2.4 Hz, H-6″a), 3.67 (1H, dd,
J = 12.0, 5.2 Hz, H-6″b), 3.47 (1H, m, H-2″), 3.41
(2H, m, H-3″, 4″), 3.35 (1H, m, H-8′), 3.20 (1H, m,
H-5″), 3.17 (1H, m, H-9′b), 2.94 (1H, m, H-8)；
13C-NMR (125 MHz, CD3OD) δ: 154.4 (C-3, 5), 149.2
(C-3′, 5′), 139.7 (C-1), 135.7 (C-4′), 134.8 (C-4),
132.2 (C-1′), 105.4 (C-1″), 105.0 (C-2, 6), 104.2 (C-2′,
6′), 89.1 (C-7), 83.6 (C-7′), 78.4 (C-5″), 77.8 (C-3″),
75.7 (C-2″), 72.1 (C-9), 71.4 (C-4″), 70.8 (C-9′), 62.6
(C-6″), 57.1 (3, 5-OCH3), 56.8 (3′, 5′-OCH3), 55.9 (C-8),
51.3 (C-8′)。以上数据与文献报道基本一致[10]，故鉴
定化合物 7为 (+)-表丁香树脂醇-4-O-β-D-吡喃葡萄
糖苷。
化合物 8：无色固体（甲醇），ESI-MS m/z: 381
[M ＋ Na]+ ，结合 13C-NMR 谱推测分子式为
C20H22O6。1H-NMR (500 MHz, CD3OD) δ: 6.71 (1H,
d, J = 8.0 Hz, H-5′), 6.69 (1H, d, J = 8.0 Hz, H-5),
6.68 (1H, d, J = 2.0 Hz, H-2′), 6.58 (1H, dd, J = 8.0,
2.0 Hz, H-6′), 6.56 (1H, d, J = 1.9 Hz, H-2), 6.51 (1H,
dd, J = 8.0, 1.9 Hz, H-6), 4.16 (H, dd, J = 9.0, 7.4 Hz,
H-9a), 3.92 (H, dd, J = 9.0, 7.7 Hz, H-9b), 3.79 (3H,
brs, 3-OCH3), 3.78 (3H, brs, 3′-OCH3), 2.89 (1H, dd,
J = 14.0, 5.4 Hz, H-7′a), 2.82 (1H, dd, J = 14.0, 7.0
Hz, H-7′b), 2.66 (1H, m, H-8′), 2.53 (2H, m, H-7),
2.50 (1H, m, H-8)；13C-NMR (125 MHz, CD3OD) δ:
181.6 (C-9′), 149.1 (C-3′), 149.0 (C-3), 146.4 (C-4′),
146.2 (C-4), 131.5 (C-1), 130.8 (C-1′), 123.1 (C-6′),
122.3 (C-6), 116.2 (C-5), 116.1 (C-5′), 114.0 (C-2′),
113.4 (C-2), 72.9 (C-9), 56.4 (3-OCH3), 56.3
(3′-OCH3), 47.8 (C-8′), 42.6 (C-8), 38.9 (C-7), 35.4
(C-7′)。以上数据与文献报道基本一致[11]，故鉴定化
合物 8 为罗汉松脂素。
化合物 9：白色粉末（甲醇），ESI-MS m/z: 443
[M＋Na]+，结合 13C-NMR 谱数据推测分子式为
C22H28O8。1H-NMR (500 MHz, CD3OD) δ: 6.58 (1H,
s, H-2′), 6.38 (2H, s, H-2, 6), 4.31 (1H, d, J = 5.6 Hz,
H-7), 3.86 (3H, s, 3′-OCH3), 3.74 (6H, brs, 3,
5-OCH3), 3.59 (1H, dd, J = 10.8, 5.1 Hz, H-9′a), 3.49
(3H, m, H-9, H-9′b), 3.38 (3H, s, 5′-OCH3), 2.70 (1H,
dd, J = 15.0, 4.8 Hz, H-7′a), 2.57 (1H, dd, J = 14.9,
11.4 Hz, H-7′b), 1.97 (1H, m, H-8), 1.63 (1H, m,
H-8′)；13C-NMR (125 MHz, CD3OD) δ: 149.0 (C-3,
5), 148.7 (C-3′), 147.7 (C-5′), 139.3 (C-4′), 138.9
(C-1), 134.6 (C-4), 130.2 (C-1′), 126.3 (C-6′), 107.8
(C-2′), 107.0 (C-2, 6), 66.8 (C-9′), 64.3 (C-9), 60.2
(5′-OCH3), 56.8 (3, 5-OCH3), 56.6 (3′-OCH3), 49.0
(C-8), 42.3 (C-7), 41.0 (C-8′), 33.6 (C-7′)。以上数据
与文献报道基本一致[12]，故鉴定化合物 9 为 (+)-
珍珠花环木脂素。
化合物 10：白色粉末（甲醇），ESI-MS m/z: 383
[M＋Na]+，结合 13C-NMR 谱数据推测分子式为
C20H24O6。1H-NMR (500 MHz, CD3OD) δ: 6.74 (1H,
d, J = 8.0 Hz, H-5), 6.68 (1H, d, J = 1.8 Hz, H-2), 6.66
中草药 Chinese Traditional and Herbal Drugs 第 45 卷 第 17 期 2014 年 9 月

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(1H, s, H-2′), 6.61 (1H, dd, J = 8.0, 1.8 Hz, H-6), 6.19
(1H, s, H-5′), 3.81 (3H, s, 3-OCH3), 3.80 (1H, d, J =
10.2 Hz, H-7), 3.77 (3H, s, 3′-OCH3), 3.70 (1H, dd,
J = 11.0, 5.0 Hz, H-9′a), 3.66 (2H, m, H-9a, 9′b), 3.40
(1H, dd, J = 11.2, 4.1 Hz, H-9b), 2.77 (2H, d, J = 7.6
Hz, H-7′), 2.00 (1H, m, H-8′), 1.77 (1H, m, H-8)；
13C-NMR (125 MHz, CD3OD) δ: 149.1 (C-3), 147.2
(C-3′), 146.0 (C-4), 145.3 (C-4′), 138.6 (C-1), 134.2
(C-6′), 129.0 (C-1′), 123.2 (C-6), 117.4 (C-5′), 116.0
(C-5), 113.9 (C-2), 112.4 (C-2′), 66.0 (C-9′), 62.3
(C-9), 56.4 (3′-OCH3), 56.4 (3-OCH3), 48.5 (C-7),
48.1 (C-8), 40.1 (C-8′), 33.6 (C-7′)。以上数据与文献
报道基本一致[13]，故鉴定化合物 10 为 (+)-异落叶
松脂素。
化合物 11：无色透明固体（甲醇），ESI-MS m/z:
401 [M＋Na]+，结合 13C-NMR 谱数据推测分子式为
C20H26O7。1H-NMR (500 MHz, CD3OD) δ: 6.99 (1H,
d, J = 1.8 Hz, H-2), 6.98 (1H, d, J = 8.4 Hz, H-5′),
6.85 (1H, m, H-6), 6.83 (1H, m, H-2′), 6.74 (1H, d, J =
8.2 Hz, H-5), 6.71 (1H, m, H-6′), 4.86 (1H, d, J = 6.6
Hz, H-7), 4.20 (1H, m, H-8), 3.86 (3H, s, 3′-OCH3),
3.81 (3H, s, 3-OCH3), 3.70 (1H, dd, J = 11.8, 3.8 Hz,
H-9a), 3.56 (2H, t, J = 6.5 Hz, H-9′), 3.46 (1H, dd, J =
11.9, 5.0 Hz, H-9b), 2.62 (2H, t, J = 7.2 Hz, H-7′),
1.81 (2H, m, H-8′)；13C-NMR (125 MHz, CD3OD) δ:
151.8 (C-3′), 149.3 (C-3), 148.6 (C-4′), 147.7 (C-4),
138.3 (C-1′), 133.0 (C-1), 122.1 (C-6′), 120.9 (C-6),
119.8 (C-5′), 116.3 (C-5), 114.1 (C-2′), 111.8 (C-2),
87.9 (C-8), 74.4 (C-7), 62.3 (C-9′), 62.0 (C-9), 56.6
(3′-OCH3), 56.4 (3-OCH3), 35.6 (C-8′), 32.8 (C-7′)。以
上数据与文献报道基本一致[14]，故鉴定化合物 11
为 (7R, 8R)-4, 7, 9, 9′-四羟基-3, 3′-二甲氧基-8-O-4′-
新木脂素。
化合物 12：无色透明固体（甲醇），ESI-MS m/z:
401 [M＋Na]+，结合 13C-NMR 谱数据推测分子式为
C20H26O7。1H-NMR (500 MHz, CD3OD) δ: 7.00 (1H,
d, J = 1.8 Hz, H-2), 6.82 (1H, dd, J = 8.0, 1.8 Hz,
H-6), 6.81 (1H, d, J = 8.1 Hz, H-5′), 6.79 (1H, d, J =
1.8 Hz, H-2′), 6.73 (1H, d, J = 8.0 Hz, H-5), 6.66 (1H,
dd, J = 8.2, 1.9 Hz, H-6′), 4.83 (1H, overlapped, H-7),
4.28 (1H, m, H-8), 3.84 (1H, dd, J = 11.9, 5.7 Hz,
H-9b), 3.80 (3H, s, 3-OCH3), 3.78 (3H, s, 3′-OCH3),
3.75 (1H, dd, J = 11.9, 3.7 Hz, H-9a), 3.55 (2H, t, J =
6.5 Hz, H-9′), 2.60 (2H, t, J = 7.5 Hz, H-7′), 1.79 (2H,
m, H-8′)；13C-NMR (125 MHz, CD3OD) δ: 151.9
(C-3′), 148.8 (C-3), 147.2 (C-4), 147.1 (C-4′), 138.1
(C-1′), 134.1 (C-1), 121.9 (C-6′), 121.0 (C-6), 119.6
(C-5′), 115.7 (C-5), 114.1 (C-2′), 111.8 (C-2), 86.6
(C-8), 74.2 (C-7), 62.2 (C-9, 9′), 56.5 (3-OCH3), 56.4
(3′-OCH3), 35.5 (C-8′), 32.7 (C-7′)。以上数据与文献
报道基本一致[15]，故鉴定化合物 12 为 (7R, 8S)-4, 7,
9, 9′-四羟基-3, 3′-二甲氧基-8-O-4′-新木脂素。
化合物 13：黄色油状物（甲醇），ESI-MS m/z:
383 [M＋Na]+，结合 13C-NMR 谱数据推测分子式为
C20H24O6。1H-NMR (500 MHz, CD3OD) δ: 6.95 (1H,
d, J = 1.6 Hz, H-2), 6.82 (1H, dd, J = 8.0, 1.6 Hz,
H-6), 6.76 (1H, d, J = 8.1 Hz, H-5), 6.72 (1H, brs,
H-6′), 6.68 (1H, brs, H-2′), 5.49 (1H, d, J = 6.3 Hz,
H-7), 3.84 (3H, s, 3′-OCH3), 3.84 (1H, dd, J = 8.4, 3.0
Hz, H-9a), 3.80 (3H, s, 3-OCH3), 3.75 (1H, dd, J =
11.0, 7.1 Hz, H-9b), 3.57 (2H, t, J = 6.5 Hz, H-9′),
3.47 (1H, dt, J = 12.4, 6.2 Hz, H-8), 2.62 (2H, t, J =
7.5 Hz, H-7′), 1.82 (2H, m, H-8′)；13C-NMR (125
MHz, CD3OD) δ: 149.1 (C-3), 147.5 (C-4′), 147.5
(C-4), 145.2 (C-3′), 136.9 (C-1′), 134.8 (C-1), 129.9
(C-5′), 119.7 (C-6), 117.9 (C-5), 116.2 (C-6′), 114.2
(C-2′), 110.6 (C-2), 89.0 (C-7), 65.0 (C-9), 62.2 (C-9′),
56.8 (3′-OCH3), 56.4 (3-OCH3), 55.4 (C-8), 35.8 (C-8′),
32.9 (C-7′)。以上数据与文献报道基本一致[16]，故鉴
定化合物 13 为 (7S, 8R)-二氢脱氢双松柏醇。
化合物 14：淡黄色粉末（甲醇），盐酸-镁粉反
应呈阳性；ESI-MS m/z: 285 [M－H]−，结合 13C-NMR
谱数据推测分子式为 C15H10O6。1H-NMR (500 MHz,
DMSO-d6) δ: 12.95 (1H, s, 5-OH), 9.89 (1H, brs,
7-OH), 7.40 (1H, dd, J = 8.1, 1.6 Hz, H-6′), 7.39 (1H,
d, J = 1.6 Hz, H-2′), 6.88 (1H, d, J = 8.1 Hz, H-5′),
6.64 (1H, s, H-3), 6.43 (1H, d, J = 1.6 Hz, H-6), 6.17
(1H, d, J = 1.6 Hz, H-6)；13C-NMR (125 MHz,
DMSO-d6) δ: 181.6 (C-4), 164.2 (C-7), 163.9 (C-2),
161.5 (C-9), 157.3 (C-5), 149.7 (C-4′), 145.8 (C-3′),
121.5 (C-1′), 119.0 (C-6′), 116.0 (C-5′), 113.4 (C-2′),
103.66 (C-10), 102.84 (C-3), 98.8 (C-6), 93.8 (C-8)。
以上数据与文献报道基本一致[17]，故鉴定化合物 14
为木犀草素。
化合物 15：黄色粉末（甲醇），盐酸-镁粉反应
呈阳性，Molish 反应呈阳性；ESI-MS m/z: 529 [M－
中草药 Chinese Traditional and Herbal Drugs 第 45 卷 第 17 期 2014 年 9 月

·2445·
H]−，结合 13C-NMR谱数据推测分子式为C27H30O11。
1H-NMR (500 MHz, DMSO-d6) δ: 13.37 (1H, s,
5-OH), 10.74 (1H, brs, 7-OH), 8.06 (2H, d, J = 8.8 Hz,
H-2′, 6′), 6.91 (2H, d, J = 8.8 Hz, H-3′, 5′), 6.83 (1H,
s, H-3), 6.53 (1H, s, H-6), 4.89 (1H, t, J = 9.4 Hz,
H-3″), 4.82 (1H, d, J = 9.8 Hz, H-1″), 4.00 (1H, t, J =
9.6 Hz, H-2″), 3.89 (3H, s, 7-OCH3), 3.75 (1H, brd,
J = 11.0 Hz, H-6″a), 3.60 (1H, dd, J = 11.0, 5.4 Hz,
H-6″b), 3.60 (1H, t, J = 9.4 Hz, H-4″), 3.34 (1H, m,
H-5″), 2.31 (1H, m, H-2′′′), 1.54 (1H, m, H-3′′′a), 1.35
(1H, m, H-3′′′b), 1.05 (3H, d, J = 7.0 Hz, H-5′′′), 0.80
(3H, t, J = 7.4 Hz, H-4′′′)；13C-NMR (125 MHz,
DMSO-d6) δ: 182.2 (C-4), 175.2 (C-1′′′), 164.4 (C-2),
163.3 (C-7), 161.7 (C-5), 161.5 (C-4′), 155.2 (C-9),
129.0 (C-2′, 6′), 121.1 (C-1′), 115.9 (C-3′, 5′), 104.8
(C-8), 104.4 (C-10), 102.4 (C-3), 94.9 (C-6), 81.8
(C-5″), 79.0 (C-3″), 73.4 (C-1″), 68.6 (C-2″), 68.2
(C-4″), 60.6 (C-6″), 56.5 (-OCH3), 40.3 (C-2′′′), 26.3
(C-3′′′), 16.5 (C-5′′′), 11.1 (C-4′′′)。以上数据与文献报
道基本一致[18]，故鉴定化合物 15 为 3″-O-(2′′′-甲基
丁酰基) 异当药苷。
化合物 16：黄色粉末（甲醇），盐酸-镁粉反应
呈阳性，Molish 反应呈阳性；ESI-MS m/z: 529 [M－
H]−，结合 13C-NMR谱数据推测分子式为C27H30O11。
1H-NMR (500 MHz, DMSO-d6) δ: 13.34 (1H, s,
5-OH), 10.35 (1H, brs, 7-OH), 8.09 (2H, d, J = 8.8 Hz,
H-2′, 6′), 6.91 (2H, d, J = 8.8 Hz, H-3′, 5′), 6.83 (1H,
s, H-3), 6.48 (1H, s, H-6), 5.34 (1H, t, J = 10.1 Hz,
H-2″), 4.88 (1H, d, J = 10.1 Hz, H-1″), 3.87 (3H, s,
7-OCH3), 3.78 (1H, brd, J = 11.9 Hz, H-6″a), 3.58
(1H, dd, J = 11.9, 5.6 Hz, H-6″b), 3.49 (2H, m, H-3″,
4″), 3.32 (1H, m, H-5″), 2.03 (1H, m, H-2′′′), 1.22
(1H, m, H-3′′′a), 1.12 (1H, m, H-3′′′b), 0.68 (3H, d,
J = 7.0 Hz, H-5′′′), 0.58 (3H, t, J = 7.4 Hz, H-4′′′)；
13C-NMR (125 MHz, DMSO-d6) δ: 182.2 (C-4), 174.5
(C-1′′′), 164.4 (C-2), 162.8 (C-7), 161.7 (C-5), 161.4
(C-4′), 155.6 (C-9), 129.1 (C-2′, 6′), 121.4 (C-1′),
115.9 (C-3″, 5′), 104.2 (C-8), 103.3 (C-10), 102.4
(C-3), 94.6 (C-6), 82.0 (C-5″), 75.6 (C-3″), 71.6
(C-2″), 70.5 (C-1″), 70.5 (C-4″), 60.9 (C-6″), 56.5
(C-OCH3), 40.0 (C-2′′′), 25.7 (C-3′′′), 16.4 (C-5′′′),
11.1 (C-4′′′)。以上数据与文献报道基本一致[18]，故
鉴定化合物 16为 2″-O-(2′′′-甲基丁酰基) 异当药苷。
化合物 17：黄色粉末（甲醇），盐酸-镁粉反应
呈阳性，Molish 反应呈阳性；ESI-MS m/z: 529 [M－
H]−，结合 13C-NMR谱数据推测分子式为C27H30O11。
1H-NMR (500 MHz, DMSO-d6) δ: 7.97 (2H, d, J = 8.8
Hz, H-2′, 6′), 6.92 (2H, d, J = 8.8 Hz, H-3′, 5′), 6.82
(1H, s, H-3), 6.51 (1H, s, H-6), 4.74 (1H, d, J = 10.0
Hz, H-1″), 4.34 (1H, brd, J = 11.4 Hz, H-6″a), 4.09
(1H, dd, J = 11.4, 5.0 Hz, H-6″b), 3.87 (3H, s,
7-OCH3), 2.16 (1H, m, H-2′′′), 1.43 (1H, m, H-3′′′a),
1.27 (1H, m, H-3′′′b), 0.91 (3H, d, J = 7.0 Hz, H-5′′′),
0.69 (3H, t, J = 7.4 Hz, H-4′′′)；13C-NMR (125 MHz,
DMSO-d6) δ: 182.2 (C-4), 175.8 (C-1′′′), 164.3 (C-2),
163.4 (C-7), 161.6 (C-5), 161.4 (C-4′), 155.2 (C-9),
128.7 (C-2′, 6′), 121.2 (C-1′), 115.9 (C-3″, 5′), 105.3
(C-8), 104.4 (C-10), 102.4 (C-3), 95.0 (C-6), 78.4
(C-5″), 78.3 (C-3″), 73.3 (C-1″), 70.7 (C-2″), 70.5
(C-4″), 63.6 (C-6″), 56.6 (-OCH3), 40.0 (C-2′′′), 26.1
(C-3′′′), 16.2 (C-5′′′), 11.0 (C-4′′′)。以上数据与文献报
道基本一致[19]，故鉴定化合物 17 为 6″-O-(2′′′-甲基
丁酰基) 异当药苷。
参考文献
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28 卷) [M]. 北京: 科学出版社, 1980.
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