全 文 :中草药 Chinese Traditional and Herbal Drugs 第 43 卷 第 3 期 2012 年 3 月
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蒙古黄芪的化学成分研究
罗 舟 1, 2,苏明智 2,颜 鸣 1,史国兵 1,赵庆春 1*
1. 沈阳军区总医院 药剂科,辽宁 沈阳 110840
2. 沈阳药科大学中药学院,辽宁 沈阳 110016
摘 要:目的 研究蒙古黄芪 Astragalus membranaceus var. mongholicus 的化学成分。方法 利用硅胶柱色谱、Sephadex LH-20
柱色谱、大孔树脂柱色谱、ODS 柱色谱及制备高效液相等色谱技术对蒙古黄芪 70%乙醇提取物进行分离纯化,根据理化数
据和波谱数据鉴定化合物的结构。结果 共分离得到 16 个化合物,分别鉴定为芒柄花素(1)、毛蕊异黄酮(2)、(6aR, 11aR)-3-
羟基-9, 10-二甲氧基紫檀烷(3)、染料木素(4)、芒柄花苷(5)、毛蕊异黄酮苷(6)、7, 2′-二羟基-3′,4′-二甲氧基异黄烷-7-O-β-D-
葡萄糖苷(7)、(6aR, 11aR)-9, 10-二甲氧基紫檀烷-3-O-β-D-葡萄糖苷(8)、红车轴草素-7-O-β-D-葡萄糖苷(9)、黄芪甲苷(10)、
异黄芪皂苷 II(11)、黄芪皂苷 VIII(12)、腺嘌呤(13)、鸟嘌呤核苷(14)、尿嘧啶核苷(15)、胡萝卜苷(16)。结论 化
合物 13、14 为首次从该属植物中分离得到。
关键词:蒙古黄芪;腺嘌呤;鸟嘌呤核苷;(6aR, 11aR)-3-羟基-9, 10-二甲氧基紫檀烷;7, 2′-二羟基-3′,4′-二甲氧基异黄烷-7-O-β-D-
葡萄糖苷;染料木素
中图分类号:R284.1 文献标志码:A 文章编号:0253 - 2670(2012)03 - 0458 - 05
Chemical constituents of Astragalus membranaceus var. mongholicus
LUO Zhou1, 2, SU Ming-zhi2, YAN Ming1, SHI Guo-bing1, ZHAO Qing-chun1
1. Department of Pharmacy, The General Hospital of Shenyang Military Region, Shenyang 110840, China
2. School of Traditional Chinese Materia Medica, Shenyang Pharmaceutical University, Shenyang 110016, China
Key words: Astragalus membranaceus (Fisch.) Bge. var. mongholicus (Bge.) Hisao; adenine; guanosin; (6aR, 11aR)-3-hydroxy-9, 10-
dimethoxy pterocarpan; 7, 2′-hydroxy-3′, 4′-dimethoxy-isoflavan-7-O-β-D-glucopyranoside; genistein
蒙古黄芪 Astragalus membranaceus (Fisch.)
Bge. var. mongholicus (Bge.) Hisao 为豆科黄芪属植
物。《中国药典》2010 年版规定只有膜荚黄芪和蒙
古黄芪是黄芪正品药材[1],蒙古黄芪是膜荚黄芪的
变种,在我国主要分布于内蒙古、山西及东北各省。
目前报道的蒙古黄芪的主要化学成分有黄酮类、皂
苷类和多糖类等[2]。为进一步探明蒙古黄芪中主要
化学成分的类型及结构,为其指纹图谱的标定提供
更多的指标性成分,本实验对蒙古黄芪的化学成分
进行研究,从中分离得到 16 个化合物,分别鉴定为
芒柄花素(formononetin,1)、毛蕊异黄酮(calycosin,
2)、 (6aR, 11aR)-3-羟基 -9, 10-二甲氧基紫檀烷
[(6aR, 11aR)-3-hydroxy-9, 10-dimethoxy pterocarpan,
3]、染木料素(genistein,4)、芒柄花苷(formononetin-
7-O-β-D-glucopyranoside , 5 )、 毛 蕊 异 黄 酮 苷
(calycosin-7-O-β-D-glucopyranoside,6)、7, 2′-二羟基-
3′, 4′-二甲氧基异黄烷-7-O-β-D-葡萄糖苷(7, 2′-
hydroxy-3′, 4′-dimethoxy-isoflavan-7-O-β-D-glucopy-
ranoside,7)、(6aR, 11aR)-9, 10-二甲氧基紫檀烷-3-O-
β-D- 葡 萄 糖 苷 [(6aR, 11aR)-9, 10-dimethoxy
pterocarpan-3-O-β-D-glucopyranoside,8]、红车轴草
素 -7-O-β-D- 葡萄糖苷( pratensein-7-O-β-D-gluco-
pyranoside,9)、黄芪甲苷(astragaloside IV,10)、
异黄芪皂苷 II(isoastragaloside II,11)、黄芪皂苷 VIII
(astragaloside VIII,12)、腺嘌呤(adenine,13)、鸟
嘌呤核苷(guanosine,14)、尿嘧啶核苷(uridine,
15)、胡萝卜苷(daucosterol,16)。其中化合物 13、
14 为首次从该属植物中分离得到。
收稿日期:2011-06-10
基金项目:2010 年度军队中医药科研专项(10ZYZ201)
作者简介:罗 舟(1984—),女,湖南湘潭人,硕士研究生,从事天然药物化学研究。E-mail: luozhou6835@yahoo.com.cn
*通讯作者 赵庆春 Tel: (024)28856205 E-mail: zhaoqc53@yahoo.com.cn
中草药 Chinese Traditional and Herbal Drugs 第 43 卷 第 3 期 2012 年 3 月
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1 仪器与材料
Bruker ARX—300 型核磁共振光谱仪(TMS 内
标);Waters LCT Premier XE 质谱仪;薄层色谱硅
胶和柱色谱硅胶(青岛海洋化工有限公司);
Sephadex LH-20(Pharmacia);ODS(天津市化学
试剂二厂);制备 HPLC(Jasco PU—2087 型,
Intelligent HPLC Pump,UV—2075 型 UV/Vis 检测
器),制备柱:YMC-Pack ODS-A(150 mm×10 mm,
5 μm);氘代试剂(美国 CIL 公司);色谱纯甲醇(天
津四友科技有限公司);分析纯化学试剂(天津大茂
化学试剂厂和沈阳化学试剂厂)。
蒙古黄芪饮片于2009年7月购自沈阳市东北大
药房,经沈阳药科大学孙启时教授鉴定为蒙古黄芪
Astragalus membranaceus (Fisch.) Bge. var.
mongholicus (Bge.) Hisao。
2 提取与分离
蒙古黄芪饮片5.0 kg,10倍量70%乙醇浸泡12 h,
加热回流提取 3 次,每次 2 h,减压回收溶剂得浸膏。
将浸膏溶解于适量水中,依次用石油醚、醋酸乙酯
和正丁醇萃取。醋酸乙酯萃取物(40.3 g)采用硅胶
柱色谱分离,以二氯甲烷-甲醇(100∶0→1∶1)梯
度洗脱分为 8 个组分(Fr. 1~8),Fr. 4 经 Sephadex
LH-20 凝胶柱色谱,二氯甲烷-甲醇洗脱再经重结晶
纯化得化合物 1(13.6 mg)和 3(8.0 mg);Fr. 5 经
Sephadex LH-20 凝胶柱色谱,再经制备液相色谱得
到化合物 2(15.0 mg)和 4(6.5 mg)。Fr. 6 经硅胶
柱色谱即得化合物 16(40.0 mg)。Fr. 7 经硅胶柱色
谱、SephadexLH-20、ODS 中低压制备柱色谱及制
备液相色谱得到化合物 5(80.0 mg)、6(25.0 mg)、
7(10.0 mg)、8(30.0 mg)、9(7.6 mg)。正丁醇萃
取物(80.7 g),采用 D-101 大孔树脂色谱,依次用
水及 30%、50%、70%、95%乙醇梯度洗脱,30%乙
醇洗脱部位经 ODS 中低压色谱柱及制备液相色谱
得到化合物 13(15.0 mg)、14(26.5 mg)、15(14.8
mg),70%乙醇洗脱浸膏经硅胶柱色谱、Sephadex
LH-20 及 ODS 中低压色谱柱得化合物 10(100 mg)、
11(15 mg)、12(13 mg)。
3 结构鉴定
化合物 1:白色粉末。HR-MS 给出 m/z 269.078 9
[M+H]+。1H-NMR (300 MHz, DMSO-d6) δ: 10.79
(1H, s, 7-OH), 8.34 (1H, s, H-2), 7.97 (1H, d, J = 8.7
Hz, H-5), 7.51 (2H, d, J = 8.7 Hz, H-2′, 6′), 7.00 (2H,
d, J = 8.7 Hz, H-3′, 5′), 6.94 (1H, dd, J = 8.7, 2.1 Hz,
H-6), 6.87 (1H, d, J = 2.1 Hz, H-8), 3.79 (3H, s,
4′-OCH3)。以上数据与文献报道基本一致[3],故鉴
定化合物 1 为芒柄花素。
化合物 2:无色针状结晶(甲醇)。HR-MS 给
出 m/z 285.072 6 [M+H]+。1H-NMR (300 MHz,
DMSO-d6) δ: 10.80 (1H, s, 7-OH), 9.04 (1H, s,
3′-OH), 8.30 (1H, s, H-2), 8.00 (1H, d, J = 8.7 Hz,
H-5), 7.08 (1H, s, H-2′), 6.96 (1H, dd, J = 8.7, 2.1 Hz,
H-6), 6.94 (2H, s, H-5′, 6′), 6.87 (1H, d, J = 2.1 Hz,
H-8), 3.80 (3H, s, 4′-OCH3)。以上数据与文献报道基
本一致[4],故鉴定化合物 2 为毛蕊异黄酮。
化合物 3:白色结晶(甲醇-二氯甲烷)。HR-MS
给出 m/z 301.106 4 [M+H]+。1H-NMR (300 MHz,
DMSO-d6) δ: 9.65 (1H, s, 3-OH), 7.30 (1H, d, J = 8.4
Hz, H-1), 6.98 (1H, d, J = 8.1 Hz, H-7), 6.52 (1H, d,
J = 8.1 Hz, H-8), 6.48 (1H, dd, J = 8.4, 2.4 Hz, H-2),
6.26 (1H, d, J = 2.4 Hz, H-4), 5.56 (1H, d, J = 6.0 Hz,
H-11a), 4.23 (1H, dd, J = 15.6, 9.6 Hz, H-6), 3.73 (3H,
s, 9-OCH3), 3.71 (3H, s, 10-OCH3), 3.62 (1H, m,
H-6a), 3.60 (1H, d, J = 15.6 Hz, H-6)。以上数据与文
献报道基本一致 [3,5],故鉴定化合物 3 为 (6aR,
11aR)-3-羟基-9, 10-二甲氧基紫檀烷。
化合物 4:无色针状结晶(甲醇)。1H-NMR (300
MHz, DMSO-d6) δ: 12.95 (1H, s, 5-OH), 10.87 (1H, s,
7-OH), 9.58 (1H, s, 4′-OH), 8.32 (1H, s, H-2), 7.37
(2H, d, J = 8.6 Hz, H-2′, 6′), 6.82 (2H, d, J = 8.6 Hz,
H-3′, 5′), 6.38 (1H, d, J = 2.1 Hz, H-8), 6.21 (1H, d,
J = 2.1 Hz, H-6)。以上数据与文献报道基本一致[6],
故鉴定化合物 4 为染料木素。
化合物 5:白色粉末。HR-MS 给出 m/z 431.135 7
[M+H]+。1H-NMR (300 MHz, CD3OD) δ: 8.44 (1H,
s, H-2), 8.05 (1H, d, J = 9.0 Hz, H-5), 7.53 (2H, d, J =
9.0 Hz, H-2′, 6′), 7.24 (1H, d, J = 2.1 Hz, H-8), 7.15
(1H, dd, J = 9.0, 2.1 Hz, H-6), 7.00 (2H, d, J = 9.0 Hz,
H-3′, 5′), 5.10 (1H, d, J = 7.2 Hz, H-1″), 3.79 (3H, s,
4′-OCH3), 3.18~3.73 (6H, m, sugar-H);13C-NMR (75
MHz, CD3OD) δ: 174.8 (C-4), 161.5 (C-7), 159.1
(C-4′), 157.1 (C-9), 153.8 (C-2), 130.2 (C-2′, 6′),
127.1 (C-5), 124.1 (C-1′), 123.5 (C-3), 118.5 (C-10),
115.7 (C-6), 113.7 (C-3′, C-5′), 103.5 (C-8), 100.1
(C-1″), 77.3 (C-5″), 76.6 (C-3″), 73.2 (C-2″), 69.7
(C-4″), 60.7 (C-6″), 55.3 (4′-OCH3)。以上数据与文献
报道基本一致[7],故鉴定化合物 5 为芒柄花苷。
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化合物 6:白色粉末。HR-MS 给出 m/z 447.129 1
[M+H]+。1H-NMR (300 MHz, CD3OD) δ: 8.18 (1H,
s, H-2), 8.12 (1H, d, J = 8.7 Hz, H-5), 7.22 (1H, d, J =
2.4 Hz, H-8), 7.19 (1H, dd, J = 8.7, 2.4 Hz, H-6), 7.05
(1H, s, H-2′), 6.97 (2H, d, J = 2.4 Hz, H-5′, 6′), 5.09
(1H, d, J = 7.5 Hz, H-1″), 3.87 (3H, s, 4′-OCH3),
3.32~4.00 (6H, m, sugar-H);13C-NMR (75 MHz,
CD3OD) δ: 178.1 (C-4), 163.7 (C-7), 159.3 (C-9),
155.4 (C-2), 149.4 (C-4′), 147.6 (C-3′), 128.5 (C-5),
126.2 (C-3), 126.1 (C-1′), 121.8 (C-6′), 120.4 (C-10),
117.5 (C-6), 117.2 (C-2′), 112.8 (C-5′), 105.1 (C-8),
102.0 (C-1″), 78.6 (C-5″), 78.0 (C-3″), 74.9 (C-2″),
71.4 (C-4″), 62.6 (C-6″), 56.6 (4′-OCH3)。以上数据与
文献报道基本一致[7],故鉴定化合物 6 为毛蕊异黄
酮苷。
化合物 7:无色针状结晶(甲醇)。HR-MS 给
出 m/z 465.177 4 [M+H]+。1H-NMR (300 MHz,
CD3OD) δ: 6.97 (1H, d, J = 8.4 Hz, H-5), 6.76 (1H, d,
J = 8.7 Hz, H-6′), 6.61 (1H, dd, J = 8.4, 2.4 Hz, H-6),
6.54 (1H, d, J = 2.4 Hz, H-8), 6.45 (1H, d, J = 8.4 Hz,
H-5′), 4.58 (1H, brs, H-1″), 4.25 (1H, m, H-2), 3.99
(1H, t, J = 10.2 Hz, H-2), 3.80 (3H, s, 4′-OCH3), 3.78
(3H, s, 3′-OCH3), 3.40 (1H, brs, H-3), 3.34~3.88 (6H,
m, sugar-H), 2.98 (1H, dd, J = 15.9, 10.5 Hz, H-4),
2.86 (1H, dd, J = 15.6, 4.5 Hz, H-4);13C-NMR (75
MHz, CD3OD) δ: 158.4 (C-7), 156.3 (C-8a), 153.2
(C-4′), 149.5 (C-2′), 137.6 (C-3′), 131.2 (C-5), 122.8
(C-6′), 122.3 (C-1′), 117.8 (C-4a), 110.2 (C-6), 105.6
(C-8), 104.4 (C-5′), 102.5 (C-1″), 78.1 (C-3″), 78.0
(C-5″), 74.9 (C-2″), 71.3 (C-4″), 71.0 (C-2), 62.5
(C-6″), 61.1 (3-OCH3), 56.3 (4-OCH3), 33.4 (C-3),
31.3 (C-4)。以上数据与文献报道一致[8],故鉴定化
合物 7 为 7, 2′-二羟基-3′, 4′-二甲氧基异黄烷-7-O-
β-D-葡萄糖苷。
化合物 8:白色粉末。HR-MS 给出 m/z 463.161 9
[M+H]+。1H-NMR (300 MHz, DMSO-d6) δ: 7.42
(1H, d, J = 8.4 Hz, H-1), 7.00 (1H, d, J = 8.1 Hz, H-7),
6.72 (1H, dd, J = 8.4, 2.4 Hz, H-2), 5.62 (1H, d, J =
6.9 Hz, H-11a), 6.56 (1H, d, J = 2.4 Hz, H-4), 6.54
(1H, d, J = 8.1 Hz, H-8), 5.30 (1H, d, J = 4.8 Hz,
-OH), 5.08 (1H, d, J = 4.5 Hz, -OH), 5.01 (1H, d, J =
5.1 Hz, -OH), 4.85 (1H, d, J = 7.5 Hz, H-1′), 4.55 (1H,
t, J = 6.0 Hz, -OH), 4.27 (1H, m, H-6), 3.74 (3H, s,
-OCH3), 3.70 (3H, s, -OCH3), 3.68 (2H, m, H-6, 6a),
3.10~4.11 (6H, m, sugar-H);13C-NMR (75 MHz,
DMSO-d6) δ: 158.5 (C-3), 156.2 (C-4a), 152.7 (C-9),
151.0 (C-11), 133.4 (C-10), 132.0 (C-1), 121.6 (C-6b),
118.8 (C-7), 114.1 (C-11b), 110.5 (C-2), 105.1 (C-8),
104.0 (C-4), 100.3 (C-1′), 78.2 (C-11a), 77.1 (C-5′),
76.5 (C-3′), 73.2 (C-2′), 69.7 (C-4′), 65.8 (C-6), 60.7
(C-6′), 59.9 (10-OCH3), 56.1 (9-OCH3), 39.8 (C-6a)。
以上数据与文献报道基本一致[3, 5],故鉴定化合物 8
为 (6aR, 11aR)-9, 10-二甲氧基紫檀烷-3-O-β-D-葡
萄糖苷。
化合物 9:白色粉末。1H-NMR (300 MHz,
DMSO-d6) δ: 12.94 (1H, s, 5-OH), 9.08 (1H, s,
3′-OH), 8.44 (1H, s, H-2), 7.05 (1H, s, H-2′), 6.98
(2H, s, H-5′, 6′), 6.78 (1H, d, J = 2.1 Hz, H-8), 6.48
(1H, d, J = 2.1 Hz, H-6), 5.08 (1H, d, J = 5.1 Hz,
H-1″), 5.42 (1H, d, J = 4.8 Hz, -OH), 5.14 (1H, d, J =
4.5 Hz, -OH), 5.06 (1H, t, J = 7.8 Hz, -OH), 4.61 (1H,
t, J = 4.8 Hz, -OH), 3.80 (3H, s, 4′-OCH3), 3.34~3.77
(6H, m, sugar-H);13C-NMR (75 MHz, DMSO-d6) δ:
180.4 (C-4), 163.0 (C-5), 161.6 (C-7), 157.2 (C-9),
154.6 (C-2), 147.8 (C-4′), 146.1 (C-3′), 122.4 (C-3,
1′), 119.8 (C-6′), 116.3 (C-2′), 112.0 (C-5′), 106.1
(C-10), 100.3 (C-1″), 99.8 (C-6), 94.5 (C-8), 77.1
(C-5″), 76.4 (C-3″), 73.1 (C-2″), 69.6 (C-4″), 61.2
(C-6″), 55.7 (4′-OCH3)。以上数据与文献报道基本一
致[9],故鉴定化合物 9 为红车轴草素-7-O-β-D-葡萄
糖苷。
化合物 10:无色针状结晶(甲醇)。10%硫酸-
乙醇溶液显紫红色斑点,紫外(254 nm)灯下无暗
斑。HR-MS 给出 m/z 785.468 0 [M+H]+。1H-NMR
(300 MHz, C5D5N) δ: 4.92 (1H, d, J = 7.8 Hz,
Glc-H-1′), 4.87 (1H, d, J = 7.5 Hz, Xyl-H-1″);7 个角
甲基信号 δ: 0.96 (3H, s), 1.31 (3H, s), 1.31 (3H, s),
1.40 (3H, s), 1.43 (3H, s), 1.60 (3H, s), 2.05 (3H, s),
0.61 (1H, d, J = 3.9 Hz, H-19β), 0.22 (1H, d, J = 4.2
Hz, H-19α);13C-NMR (75 MHz, C5D5N) δ: 32.3 (C-
1), 29.1 (C-2), 88.6 (C-3), 42.7 (C-4), 52.6 (C-5), 79.3
(C-6), 34.9 (C-7), 45.8 (C-8), 21.2 (C-9), 29.0 (C-10),
26.3 (C-11), 33.5 (C-12), 45.1 (C-13), 46.3 (C-14),
46.3 (C-15), 73.5 (C-16), 58.3 (C-17), 21.2 (C-18),
28.7 (C-19), 87.3 (C-20), 27.1 (C-21), 35.0 (C-22),
26.5 (C-23), 81.7 (C-24), 71.4 (C-25), 28.3 (C-26),
中草药 Chinese Traditional and Herbal Drugs 第 43 卷 第 3 期 2012 年 3 月
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28.7 (C-27), 16.7 (C-28), 28.6 (C-29), 20.0 (C-30),
107.7 (C-1′), 75.7 (C-2′), 78.2 (C-3′), 71.9 (C-4′), 67.1
(C-5′), 105.3 (C-1″), 75.7 (C-2″), 79.2 (C-3″), 71.3
(C-4″), 78.6 (C-5″), 63.1 (C-6″)。以上数据与文献报
道基本一致[10],故鉴定化合物 10 为黄芪甲苷。
化合物 11:白色粉末。10%硫酸-乙醇溶液显紫
红色斑点,紫外(254 nm)灯下无暗斑。1H-NMR (300
MHz, C5D5N) δ: 4.90 (1H, d, J = 7.8 Hz, Glc-H-1′),
4.85 (1H, d, J = 7.2 Hz, Xyl-H-1″), 0.58 (1H, d, J =
3.9 Hz, H-19β), 0.20 (1H, d, J = 3.3 Hz, H-19α);8 个
角甲基信号 δ: 0.93 (3H, s), 1.29 (6H, s), 1.30 (3H, s),
1.40 (3H, s), 1.57 (3H, s), 1.97 (3H, s), 1.99 (3H, s,
-COCH3);13C-NMR (75 MHz, C5D5N) δ: 32.3 (C-1),
30.2 (C-2), 87.9 (C-3), 42.7 (C-4), 52.5 (C-5), 79.4
(C-6), 34.7 (C-7), 45.8 (C-8), 21.2 (C-9), 29.0 (C-10),
26.5 (C-11), 33.5 (C-12), 45.1 (C-13), 46.3 (C-14),
46.3 (C-15), 73.5 (C-16), 58.3 (C-17), 21.2 (C-18),
28.7 (C-19), 87.3 (C-20), 27.2 (C-21), 34.8 (C-22),
26.5 (C-23), 81.7 (C-24), 71.4 (C-25), 28.3 (C-26),
28.7 (C-27), 16.7 (C-28), 28.7 (C-29), 20.0 (C-30),
107.4 (C-1′), 73.2 (C-2′), 79.2 (C-3′), 69.3 (C-4′), 66.8
(C-5′), 105.3 (C-1″), 75.7 (C-2″), 79.2 (C-3″), 72.4
(C-4″), 78.2 (C-5″), 63.2 (C-6″), 170.9 (CH3CO-),
21.3 (CH3CO-)。以上数据与文献报道基本一致[11],
故鉴定化合物 11 为异黄芪皂苷 II。
化合物 12:白色粉末。10%硫酸-乙醇溶液显紫
红色斑点,紫外(254 nm)灯下无暗斑。1H-NMR (300
MHz, C5D5N) δ: 6.36 (1H, brs, Rha-H-1′′′), 5.31 (1H,
s, H-12), 1.74 (3H, d, J = 5.3 Hz, Rha-CH3-6′′′);7 个
角甲基信号 δ: 0.65 (3H, s), 0.84 (3H, s), 0.93 (3H, s),
1.00 (6H, s), 1.21 (3H, s), 1.29 (3H, s);13C-NMR (75
MHz, C5D5N) δ: 39.9 (C-1), 26.5 (C-2), 91.0 (C-3),
43.7 (C-4), 56.3 (C-5), 18.9 (C-6), 33.4 (C-7), 40.0
(C-8), 47.8 (C-9), 36.5 (C-10), 24.1 (C-11), 123.1
(C-12), 144.9 (C-13), 42.5 (C-14), 26.5 (C-15), 28.8
(C-16), 38.1 (C-17), 45.4 (C-18), 46.9 (C-19), 31.0
(C-20), 42.5 (C-21), 75.7 (C-22), 22.9 (C-23), 63.5
(C-24), 15.7 (C-25), 17.1 (C-26), 25.9 (C-27), 28.8
(C-28), 32.7 (C-29), 21.3 (C-30), 105.3 (Glc-C-1′),
78.6 (C-2′), 77.6 (C-3′), 73.5 (C-4′), 77.8 (C-5′), 171.2
(6′-COOH), 102.3 (Xyl-C-1″), 79.5 (C-2″), 78.6
(C-3″), 71.0 (C-4″), 66.8 (C-5″), 101.9 (Rha-C-1′′′),
72.3 (C-2′′′), 72.7 (C-3′′′), 74.5 (C-4′′′), 69.4 (C-5′′′),
18.9 (C-6′′′)。以上数据与文献报道基本一致[12],故
鉴定化合物 12 为黄芪皂苷 VIII。
化合物 13:白色粉末。1H-NMR (300 MHz,
DMSO-d6) δ: 8.10 (1H, d, J = 4.2 Hz, H-8), 7.07 (1H,
s, H-2);13C-NMR (75 MHz, DMSO-d6) δ: 155.4 (C-
6), 152.6 (C-2), 151.3 (C-4), 139.6 (C-8), 117.6 (C-5)。
以上数据与文献报道基本一致[13],故鉴定化合物 13
为腺嘌呤。
化合物 14:白色粉末。1H-NMR (300 MHz,
DMSO-d6) δ: 10.62 (1H, s, NH-1), 7.93 (1H, s, H-8),
6.45 (2H, s, -NH2), 5.69 (1H, d, J = 6.0 Hz, H-1′), 5.38
(1H, d, J = 6.0 Hz, -OH), 5.11 (1H, d, J = 4.5 Hz,
-OH), 5.03 (1H, d, J = 5.4 Hz, -OH), 4.38 (1H, dd, J =
11.1, 5.7 Hz, H-2′), 4.08 (1H, dd, J = 8.1, 4.2 Hz,
H-3′), 3.86 (1H, dd, J = 7.8, 3.9 Hz, H-4′), 3.62 (1H,
m, H-5′), 3.53 (1H, m, H-5′);13C-NMR (75 MHz,
DMSO-d6) δ: 156.8 (C-6), 153.8 (C-2), 151.4 (C-4),
135.7 (C-8), 116.8 (C-5), 86.4 (C-1′), 85.3 (C-4′), 73.7
(C-3′), 70.5 (C-2′), 61.5 (C-5′)。以上数据与文献报道
基本一致[14],故鉴定化合物 14 为鸟嘌呤核苷。
化合物 15:白色粉末。1H-NMR (300 MHz,
DMSO-d6) δ: 11.31 (1H, s, 3-NH), 7.88 (1H, d, J = 8.1
Hz, H-6), 5.77 (1H, d, J = 5.1 Hz, H-1′), 5.64 (1H, d,
J = 8.1 Hz, H-5), 5.37 (1H, d, J = 5.7 Hz, -OH), 5.09
(1H, d, J = 4.7 Hz, -OH), 5.08 (1H, d, J = 5.1 Hz,
-OH), 4.02 (1H, dd, J = 10.5, 5.4 Hz, H-2′), 3.96 (1H,
dd, J = 8.7, 4.5 Hz, H-3′), 3.84 (1H, dd, J = 6.9, 3.3
Hz, H-4′), 3.63 (2H, m, H-5′);13C-NMR (75 MHz,
DMSO-d6) δ: 163.2 (C-4), 150.8 (C-2), 140.8 (C-6),
101.8 (C-5), 87.7 (C-1′), 84.9 (C-4′), 73.6 (C-3′), 69.9
(C-2′), 60.9 (C-5′)。以上数据与文献报道基本一致[15],
故鉴定化合物 15 为尿嘧啶核苷。
化合物 16:白色结晶。与胡萝卜苷对照品共薄
层,不同的展开系统氯仿-丙酮、石油醚-丙酮、二
氯甲烷-甲醇中展开,Rf 值和显色均一致,故鉴定
化合物 16 为胡萝卜苷。
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