全 文 ：中草药 Chinese Traditional and Herbal Drugs 第 43 卷 第 10 期 2012 年 10 月

• 1916 •
羊角天麻化学成分的研究
程忠泉 1, 3，杨 丹 1*，马青云 2，义祥辉 1，胡江苗 3，周 俊 3，赵友兴 2*
1. 桂林师范高等专科学校，广西 桂林 541001
2. 中国热带农业科学院热带生物技术研究所，海南 海口 571101
3. 中国科学院昆明植物研究所 植物化学与西部资源持续利用国家重点实验室，云南 昆明 650204
摘 要：目的 研究羊角天麻 Dobinea delavayi 的化学成分。方法 采用硅胶、Sephadex LH-20 柱色谱方法进行化合物的分
离纯化，运用波谱分析方法鉴定化合物的结构。结果 从该植物中分离得到 12 个化合物，分别鉴定为 α-corymbolol（1）、
β-corymbolol（2）、1β, 6β-二羟基-桉叶烷-4(14)-烯（3）、麦角甾醇（4）、1-O-(β-D-吡喃葡萄糖)-(2S, 3S, 4E, 8E)-2-(2R-羟基-
十六酰氨)-十八烷二烯-1, 3-二醇（5）、1, 2, 3-(2E-十一烯酸)-甘油三酯（6）、二十六烷酸 α-单甘油酯（7）、1-棕榈酸甘油酯（8）、
1, 1′-软脂酸乙二醇酯（9）、正三十四烷酸（10）、β-谷甾醇（11）、胡萝卜苷（12）。结论 以上 12 个化合物均为首次从该植
物中分离得到。
关键词：羊角天麻；1β, 6β-二羟基-桉叶烷-4(14)-烯；1, 2, 3-(2E-十一烯酸)-三甘油酯；1-棕榈酸甘油酯；正三十四烷酸
中图分类号：R284.1 文献标志码：A 文章编号：0253 - 2670(2012)10 - 1916 - 04
Chemical constituents from Dobinea delavayi
CHENG Zhong-quan1, 3, YANG Dan1, MA Qing-yun2, YI Xiang-hui1, HU Jiang-miao3, ZHOU Jun3,
ZHAO You-xing2
1. Guilin Normal College, Guilin 541001, China
2. Institute of Tropical Bioscience and Biotechnology, Chinese Academy of Tropical Agricultural Sciences, Haikou 571101, China
3. State Key Laboratory of Phytochemistry and Plant Resources in West China, Kunming Institute of Botany, Chinese Academy of
Sciences, Kunming 650204, China
Key words: Dobinea delavayi (Baill.) Baill.; 1β, 6β-dihydroxy-eudesman-4(14)-ene; 1, 2, 3-tri-O-(2E)-undecenoic acid glycerol ester;
1-glyceryl palmitate; n-tetratriacontanoic acid

羊角天麻又称大九股牛、九子不离母、绿天麻、
大接骨，为九子母科（Podoaceae）九子母属 Dobinea
Buch. -Ham. ex D. Don 植物羊角天麻 Dobinea
delavayi (Baill.) Baill. 的根。九子母属是东亚特有
属，包含贡山九子母 D. vulgaris Buch. -Ham. ex D.
Don 和羊角天麻 D. delavayi (Baill.) Baill. 2 个种，主
要分布于中国西南地区。有关九子母属的系统长期
存在争议[1]，民间常用以治乳腺炎、腮腺炎、疮疖、
肺热咳嗽、头晕、风湿、骨折等，有消炎止痛、舒
筋活络之效，且应用于抗肿瘤的治疗[2]。目前，仅
有吴大刚等[3]对羊角天麻进行过化学成分的研究。
为进一步研究该种植物的化学成分，寻找抗癌活性
成分，本实验对采自云南昆明的羊角天麻进行化学
成分研究，分离得到了 12 个化合物，分别鉴定为
α-corymbolol（1）、β-corymbolol（2）、1β, 6β-二羟
基-桉叶烷-4(14)-烯 [1β, 6β-dihydroxy-eudesman-
4(14)-ene，3]、麦角甾醇（ergosterol，4）、1-O-(β-D-
吡喃葡萄糖)-(2S, 3S, 4E, 8E)-2-(2R-羟基-十六酰
氨)-十八烷二烯-1, 3-二醇 [1-O-(β-D-glucopyranosyl)-
(2S, 3S, 4E, 8E)-2-(2R-hydroxy-hexadecanoylamino)-
octadecadiene-1, 3-diol，5]、1, 2, 3-(2E-十一烯酸)-
甘油三酯 [1, 2, 3-tri-O-(2E)-undecenoic acid glycerol
ester，6]、二十六烷酸 α-单甘油酯（1-O-hexacosanoic
acid glycerol ester，7）、1-棕榈酸甘油酯（1-glyceryl

收稿日期：2011-12-19
基金项目：广西教育厅科研项目（201106LX694，201203YB181）；广西教育厅广西高校优秀人才资助计划（2012102）；中央级公益性科研院
所基本科研业务费专项（ITBB110301）
作者简介：程忠泉，男，副教授，主要从事天然药物研究。Tel: (0773)2148118 E-mail: czq-0201@163.com
*通讯作者 赵友兴 Tel: (0898)66989095 E-mail: zhaoyx1011@163.com
杨 丹 Tel: (0773)2148118 E-mail: yangdan8412@163.com
中草药 Chinese Traditional and Herbal Drugs 第 43 卷 第 10 期 2012 年 10 月

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palmitate， 8）、 1, 1′-软脂酸乙二醇酯（ glycol
dipalmitate，9）、正三十四烷酸（n-tetratriacontanoic
acid，10）、β-谷甾醇（β-sitosterol，11）、胡萝卜苷
（daucosterol，12），化合物 1～12 均为首次从该植
物中分离得到。
1 仪器与材料
X—4 显微熔点测定仪（北京泰克仪器有限公
司）；Bruker AM—400 MHz 和 DRX—500 型核磁共
振仪（德国 Bruker 公司）。柱色谱硅胶（200～300
目）为青岛海洋化工厂产品；薄层色谱硅胶 G 和
GF254 为青岛海洋化工厂产品；反相薄层色谱材料
RP-18 和反相柱色谱材料 RP-8 为 Merck 公司产品；
Sephadex LH-20 为 Pharmacia 公司产品。
羊角天麻于 2009 年 10 月采于昆明会泽，经彭
华研究员鉴定为九子母科九子母属植物羊角天麻
Dobinea delavayi (Baill.) Baill.。
2 提取与分离
羊角天麻根 10 kg 经干燥、粉碎后用 95%工业
乙醇回流提取 3 次，每次 50 L，合并提取液，滤过
浓缩，用 10 kg 水稀释，依次用醋酸乙酯（5 L×3）
及正丁醇（5 L×3）萃取，分别得到提取物 500 g
及 210 g。醋酸乙酯部分用硅胶柱色谱（200～300
目）分离，以石油醚-丙酮（100∶1→60∶1）梯度
洗脱，经 TLC 检测后合并得到 5 个组分 Fr. 1～5。
Fr. 2（120 g）用硅胶柱色谱分离，以石油醚-醋酸乙
酯（60∶1→5∶1）梯度洗脱，并结合丙酮重结晶等
方法得到化合物 7（71 mg）、8（40 mg）、9（13 mg）、
10（30 mg）、11（1 g）；Fr. 3（28 g）用硅胶柱色谱
分离，以石油醚-丙酮（60∶1→7∶1）梯度洗脱得
到化合物 4（69 mg）、5（35 mg）、6（53 mg）；Fr. 5
（26 g）经丙酮重结晶得到化合物 12（380 mg）。
Fr. 4（28 g）用硅胶柱色谱分离，以石油醚-丙酮
（100∶1→60∶1）梯度洗脱，经 TLC 检测后合并得
到 4 个组分 Frs. 4-1～4-4，Fr. 4-2 经凝胶 Sephadex
LH-20 色谱分离，以氯仿-甲醇（1∶1）洗脱，再经
RP-8 反相柱色谱，以 60%甲醇洗脱，得到化合物 1
（4 mg）、2（7 mg）、3（8 mg）。
3 结构鉴定
化合物 1：无色油状，分子式为 C15H26O2，EI-MS
m/z: 238 [M]+, 220 [M－H2O]+。1H-NMR (500 MHz,
CD3OD) δ: 3.50 (1H, dd, J = 11.4, 4.8 Hz, H-1), 2.58
(2H, m, H-2), 1.62 (2H, m, H-3), 1.85 (1H, m, H-4),
1.83 (1H, m, H-6α), 1.42 (1H, m, H-6β), 2.38 (1H, m,
H-7), 1.34 (2H, m, H-8), 1.97 (2H, m, H-9), 4.74 (2H,
m, H-12), 1.74 (3H, s, H-13), 1.17 (3H, s, H-14), 1.29
(3H, s, H-15)；13C-NMR (125 MHz, CD3OD) δ: 76.3
(C-1), 25.1 (C-2), 22.6 (C-3), 41.7 (C-4), 77.5 (C-5),
38.9 (C-6), 39.2 (C-7), 26.2 (C-8), 34.9 (C-9), 39.7
(C-10), 151.9 (C-11), 108.6 (C-12), 21.1 (C-13), 17.8
(C-14), 21.6 (C-15)。以上数据与文献报道一致[4]，故
鉴定化合物 1 为 α-corymbolol。
化合物 2：无色油状，分子式为 C15H26O2，EI-MS
m/z: 238 [M]+, 220 [M－H2O]+。1H-NMR (500 MHz,
CD3OD) δ: 3.85 (1H, dd, J = 11.4, 4.8 Hz, H-1), 1.68
(2H, m, H-2), 1.22 (2H, m, H-3), 1.45 (1H, m, H-4),
1.83 (1H, m, H-6α), 1.22 (1H, m, H-6β), 2.48 (1H, m,
H-7), 1.44 (2H, m, H-8), 1.67 (2H, m, H-9), 4.66 (2H,
m, H-12), 1.68 (3H, s, H-13), 1.01 (3H, s, H-14), 0.99
(3H, s, H-15)；13C-NMR (125 MHz, CD3OD) δ: 74.0
(C-1), 26.1 (C-2), 27.0 (C-3), 41.7 (C-4), 77.5 (C-5),
38.9 (C-6), 39.2 (C-7), 26.8 (C-8), 33.9 (C-9), 41.7
(C-10), 151.9 (C-11), 108.6 (C-12), 21.1 (C-13), 16.8
(C-14), 21.6 (C-15)。以上数据与文献报道一致[5]，故
鉴定化合物 2 为 β-corymbolol。
化合物 3：无色油状，分子式为 C15H26O2，EI-MS
m/z: 238 [M]+, 220 [M－H2O]+。1H-NMR (500 MHz,
CD3OD) δ: 4.93 (1H, s, H-14a), 4.72 (1H, s, H-14b),
3.63 (1H, t, J = 10.0 Hz, H-1), 3.32 (1H, dd, J = 6.0,
11.0 Hz, H-6), 0.94 (3H, d, J = 7.0 Hz, H-13), 0.86
(3H, d, J = 3.5 Hz, H-14), 0.67 (3H, s, H-15)；13C-
NMR (125 MHz, CD3OD) δ: 79.8 (C-1), 32.8 (C-2),
32.8 (C-3), 146.7 (C-4), 56.4 (C-5), 68.0 (C-6), 49.6
(C-7), 19.2 (C-8), 36.4 (C-9), 43.0 (C-10), 26.9 (C-11),
16.3 (C-12), 21.6 (C-13), 108.8 (C-14), 12.1 (C-15)。以
上数据与文献报道一致[6]，故鉴定化合物 3 为 1β, 6β-
二羟基-桉叶烷-4(14)-烯。
化合物 4：无色针晶（丙酮），分子式为 C28H46O，
mp 155～157 ℃；EI-MS m/z: 398 [M]+。1H-NMR
(400 MHz, C5D5N) δ: 5.57 (1H, d, J = 6.2 Hz, H-6),
5.40 (1H, d, J = 6.2 Hz, H-7), 5.26 (1H, dd, J = 15.3,
7.0 Hz, H-23), 5.16 (1H, dd, J = 5.5, 7.0 Hz, H-22),
3.65 (1H, m, H-3), 1.05 (3H, d, J = 6.7 Hz, H-21),
0.98 (3H, s, H-19), 0.90 (3H, d, J = 6.8 Hz, H-28),
0.81 (3H, d, J = 6.8 Hz, H-27), 0.78 (3H, d, J = 6.8
Hz, H-26), 0.64 (3H, s, H-18)。以上数据与文献报道
一致[7]，故鉴定化合物 4 为麦角甾醇。
中草药 Chinese Traditional and Herbal Drugs 第 43 卷 第 10 期 2012 年 10 月

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化合物 5：白色粉末，分子式为 C40H75O9N，
ESI-MS m/z: 714 [M＋H]+。 1H-NMR (500 Hz,
C5D5N) δ: 8.37 (1H, d, J = 9.0 Hz, -NH), 4.76 (1H,
dd, J = 7.5 Hz, H-1a), 4.57 (1H, m, H-1b), 4.91 (1H,
m, H-2), 4.71 (1H, m, H-3), 6.00 (1H, m, H-4), 5.92
(1H, m, H-5), 2.00 (2H, m, H-6), 2.13 (2H, m, H-7),
5.48 (2H, m, H-8, 9), 1.79 (2H, m, H-10), 1.24～1.34
(14H, m, H-11～17), 0.85 (3H, t, J = 7.5 Hz, H-18),
4.57 (1H, m, H-2′), 1.80 (2H, m, H-3′), 1.70 (2H, m,
H-4′), 0.87 (3H, t, J = 6.0 Hz, H-16′)；13C-NMR (125
Hz, C5D5N) δ: 70.2 (C-1), 54.6 (C-2), 72.6 (C-3),
132.0 (C-4), 132.2 (C-5), 33.1 (C-6), 32.8 (C-7), 130.0
(C-8), 131.2 (C-9), 33.0 (C-10), 23.0～32.8 (CH2,
C-11～17), 14.8 (C-18), 175.8 (C-1′), 72.8 (C-2′), 35.7
(C-3′), 26.0 (C-4′), 14.8 (C-16′), 105.6 (C-1″), 75.2
(C-2″), 78.5 (C-3″), 72.3 (C-4″), 78.6 (C-5″), 62.7
(C-6″)。以上数据与文献报道一致[8]，故鉴定化合物
5 为 1-O-(β-D-吡喃葡萄糖)-(2S, 3S, 4E, 8E)-2-(2R-羟
基-十六酰氨)-十八烷二烯-1, 3-二醇。
化合物 6：分子式为 C36H62O6，EI-MS m/z: 590
[M]+。1H-NMR (500 MHz, CDCl3) δ: 5.35 (6H, m,
H-2′, 3′, 2″, 3″), 5.30 (1H, m, H-2), 4.27 (2H, dd, J =
4.2, 12.0 Hz, H-1a, 3a), 4.13 (2H, dd, J = 4.2, 12.0
Hz, H-1b, 3b), 2.78 (6H, t, J = 5.5 Hz, H-4″, 4′),
2.30～2.02 (36H, m, H-5′′～10′′, 5′～10′), 0.86 (9H, t,
J = 7.5 Hz, H-11″, 11′)；13C-NMR (125 MHz, CDCl3)
δ: 173.2 (C-1′), 172.7 (C-1″), 131.8～127.0 (C-2′, 3′,
2″, 3″), 68.8 (C-2), 62.0 (C-1, 3), 34.1～20.5 (C-4′～
10′, 4″～10″), 14.0 (C-11′, 11″)。以上数据与文献报
道一致[9]，故鉴定化合物 6 为 1, 2, 3-(2E-十一烯酸)-
甘油三酯。
化合物 7：分子式为 C29H58O4，EI-MS m/z: 470
(2), 413 (5), 368 (15), 256 (17), 134 (20), 98 (100)；
1H-NMR (500 MHz, C5D5N) δ: 4.23 (2H, dd, J = 4.5,
11.0 Hz, H-1a, 3a), 4.15 (2H, dd, J = 4.5, 11.0 Hz,
H-1b, 3b), 4.04 (2H, m, H-2), 2.34 (2H, t, J = 7.5 Hz,
H-2′), 1.47～1.17 (46H, m, H-3′～25′), 0.87 (3H, t,
J = 6.2 Hz, H-26)；13C-NMR (125 MHz, C5D5N) δ:
174.1 (C-1′), 71.1 (C-2), 66.9 (C-1), 64.4 (C-3),
34.6～23.8 (C-3′～25′), 14.4 (C-26′)。以上数据与文
献报道一致[10]，故鉴定化合物 7 为二十六烷酸 α-
单甘油酯。
化合物 8：白色粉末，分子式为 C19H38O4，mp
68～69 ℃，EI-MS m/z: 330 [M]+。1H-NMR (500
MHz, C5D5N) δ: 4.18 (2H, dd, J = 5.0, 11.5 Hz, H-1a,
3a), 4.10 (2H, m, H-2), 3.88 (2H, dd, J = 5.0, 11.5 Hz,
H-1b, 3b), 2.35 (2H, t, J = 7.5 Hz, H-2′), 1.47～1.17
(m), 0.87 (3H, t, J = 6.5 Hz, H-16)；13C-NMR (125
MHz, C5D5N) δ: 174.3 (C-1′), 70.8 (C-2), 65.5 (C-1),
63.4 (C-3), 34.1～22.7 (C-3′～15′), 14.2 (C-16′)。以上
数据与文献报道一致[11]，故鉴定化合物 8 为 1-棕榈
酸甘油酯。
化合物 9：分子式为 C34H66O4，mp 69～70 ℃，
ESI-MS m/z: 537 [M－H]−。1H-NMR (500 MHz,
CDCl3) δ: 4.15 (4H, m, H-1′, 1″), 2.34 (4H, t, J = 8.0
Hz, H-2′, 2″), 1.61 (4H, dd, J = 7.0 Hz, 14.0 Hz, H-3′,
3″), 1.24～1.27 (48H, m, H-4′～15′, 4″～15′), 0.87
(6H, t, J = 7.5 Hz, H-16′, 16″)。以上数据与文献报道
一致[12]，故鉴定化合物 9 为 1, 1′-软脂酸乙二醇酯。
化合物 10：白色粉末，分子式为 C34H68O2，mp
76～78 ℃，EI-MS m/z: 508 [M]+。1H-NMR (500
MHz, CDCl3) δ: 0.87 (3H, t, J = 6.7 Hz, H-34),
1.24～1.27 (60H, m, H-4～33), 1.62 (2H, m, H-3),
2.32 (2H, t, J = 8.0 Hz, -CH2COOH)。以上数据与文
献报道一致[13]，故鉴定化合物 10 为正三十四烷酸。
化合物 11：无色针晶（丙酮），分子式 C29H50O，
mp 138～140 ℃，与 β-谷甾醇对照品共薄层 Rf 值
一致，且混合熔点不下降，故鉴定化合物 11 为 β-
谷甾醇。
化合物 12：白色粉末，分子式 C35H60O6，mp
291～293 ℃，与胡萝卜苷对照品共薄层 Rf 值一致，
且混合熔点不下降，故鉴定化合物 12 为胡萝卜苷。
致谢：化合物的波谱数据由中国科学院昆明植
物研究所植物化学与西部资源持续利用国家重点实
验室仪器组测定。
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中国知网（CNKI）《中国学术期刊影响因子年报》2011 年 12 月 22 日发布：《中草药》杂志总被引
频次 16 359，影响因子 1.453，位列中医学与中药学期刊第 1 名，基金论文比 0.74，WEB 下载量 39.1 万次。
注册商标“中草药”2011 年被评为天津市著名商标。