全 文 ：中草药 Chinese Traditional and Herbal Drugs 第 43 卷 第 4 期 2012 年 4 月

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蒲黄化学成分研究
李 芳，陈佩东，丁安伟*
南京中医药大学 江苏省方剂研究重点实验室，江苏 南京 210046
摘 要：目的 研究蒲黄 Typha angustifolia 的化学成分。方法 利用硅胶柱色谱、聚酰胺柱色谱、重结晶等手段进行分离纯
化，通过理化性质和波谱分析鉴定化合物结构。结果 从蒲黄中分离并鉴定了 14 个化合物，分别为 β-谷甾醇（1）、二十五
烷酸（2）、正十九烷醇（3）、柚皮素（4）、香草酸（5）、烟酸（6）、琥珀酸（7）、胸腺嘧啶（8）、胡萝卜苷（9）、尿嘧啶（10）、
香蒲新苷（11）、十八烷酸丙酸醇酯（12）、异鼠李素-3-O-新橙皮苷（13）、蔗糖（14）。结论 化合物 2、3、6、8 为首次从
蒲黄中发现。
关键词：蒲黄；二十五烷酸；正十九烷醇；烟酸；胸腺嘧啶
中图分类号：R284.1 文献标志码：A 文章编号：0253 - 2670(2012)04 - 0667 - 03
Study on chemical constituents in pollen of Typha angustifolia
LI Fang, CHEN Pei-dong, DING An-wei
Jiangsu Key Laboratory for Traditional Chinese Medicine Fomulae Research, Nanjing University of Chinese Medicine, Nanjing
210046, China
Key words: pollen of Typha angustifolia L.; tetracosanoic acid; nonadecanol; nicotinic acid; thymine

蒲黄为香蒲科植物水烛香蒲 Typha angustifolia
L.、东方香蒲 Typha orientalis Presl 或同属植物的干
燥花粉。该药长于收敛止血，兼有活血化瘀之功，
有止血不留瘀的特点，用于吐血、咯血、崩漏、尿
血等，亦可用于跌打损伤、痛经、产后疼痛、心腹
疼痛等瘀血作痛者。蒲黄含有多种化学成分，主要
包括黄酮类、甾类、烷烃类及糖类等。为了深入研
究蒲黄的化学成分，本实验对蒲黄的醇提物进行了
系统研究，共分离并鉴定了 14 个化合物，分别为 β-
谷甾醇（β-sitosterol，1）、二十五烷酸（tetracosanoic
acid，2）、正十九烷醇（nonadecanol，3）、柚皮素
（naringenin，4）、香草酸（vanillic acid，5）、烟酸
（nicotinic acid，6）、琥珀酸（succinic acid，7）、胸
腺嘧啶（thymine，8）、胡萝卜苷（daucosterol，9）、
尿嘧啶（uracil，10）、香蒲新苷（typhaneoside，11）、
十八烷酸丙酸醇酯（stearic acid propanetriol ester，
12）、异鼠李素-3-O-新橙皮苷（isorhamnetin-3-O-
neohesperidoside，13）、蔗糖（sucrose，14），其中
化合物 2、3、6、8 为首次从蒲黄中分离得到。
1 材料和仪器
Bruker AR×500 核磁共振波谱仪（TMS 为内
标，瑞士 Bruker 公司）；Waters 515 高效液相色谱
仪，2996 检测器，Empower 色谱工作站；Synapt
质谱仪（Waters 公司）；X—4 数字显示显微熔点仪
（北京泰克仪器有限公司）。柱色谱硅胶（青岛海洋
化工厂）、GF254薄层硅胶（青岛海洋化工厂）。高效
液相色谱所用试剂为色谱纯，其余均为分析纯。
蒲黄药材采自内蒙古巴彦淖尔市五原县境内，
经南京中医药大学吴启南教授鉴定为香蒲科植物水
烛香蒲 Typha angustifolia L. 的干燥花粉。
2 提取与分离
取蒲黄药材 13 kg，加 6 倍量的 95%乙醇加热
回流提取 2 次，每次 2 h，残渣再加 6 倍量 75%乙
醇加热回流提取 2 次，每次 2 h，回收乙醇得浸膏。
用适量的水溶解浸膏得混悬液，分别用石油醚、醋
酸乙酯、正丁醇萃取。取醋酸乙酯部位浸膏（355 g），
经硅胶柱色谱分离，用石油醚-醋酸乙酯和醋酸乙酯-
甲醇梯度洗脱，TLC 检测合并相同组分，并经多次

收稿日期：2011-09-27
基金项目：国家中医药局公益性行业科研专项（HY11076631）
作者简介：李 芳，硕士研究生，研究方向为中药复方及中药炮制机制研究。Tel: 15150566196 E-mail: lifang19870801@126.com
*通讯作者 丁安伟 Tel: (025)85811523 E-mail: awding105@163.com
中草药 Chinese Traditional and Herbal Drugs 第 43 卷 第 4 期 2012 年 4 月

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硅胶柱色谱及结晶纯化，得化合物 1（27 mg）、2
（23 mg）、3（13 mg）、4（800 mg）、5（17 mg）、6
（544 mg）、7（7 mg）、8（96 mg）、9（32 mg）、10
（5 mg）。取正丁醇部位浸膏（700 g），经硅胶柱色
谱分离，用二氯甲烷-甲醇梯度洗脱，TLC 检测合并
相同组分，并经聚酰胺柱色谱及结晶纯化，得化合
物 11（150 mg）、12（25 mg）、13（600 mg）、14
（17 mg）。
3 结构鉴定
化合物 1：白色针状结晶（醋酸乙酯），mp 132～
134 ℃，薄层色谱检识，其 Rf 值在多个溶剂系统中
均与 β-谷甾醇一致。与 β-谷甾醇对照品混合熔点不
下降。故鉴定化合物 1 为 β-谷甾醇。
化合物 2：白色粉末（醋酸乙酯），ESI-MS m/z:
383 [M＋H]+。1H-NMR (500 MHz, CDCl3) δ: 0.88
(3H, t, J = 7.0 Hz, -CH3), 1.26～1.35 (42H, m, 21×
-CH2), 1.63 (2H, m, J = 7.5 Hz), 2.35 (2H, t, J = 7.5
Hz)；13C-NMR (125 MHz, CDCl3) δ: 178.8 (-COOH)，
14.1 (-CH3)，以上数据与文献报道基本一致[1]，故鉴
定化合物 2 为二十五烷酸。
化合物 3：白色点状结晶（醋酸乙酯），ESI-MS
m/z: 266 [M－H2O]+。1H-NMR (500 MHz, CDCl3) δ:
3.60 (1H, t, 1-OH)，0.88 (3H, t, J = 7.0 Hz, H-19)，
1.25～1.52 (35H, m, H-2～18)。以上数据与文献报道
基本一致[2]，故鉴定化合物 3 为正十九烷醇。
化合物 4：白色针晶（醋酸乙酯），mp 246～
249℃。ESI-MS m/z: 271 [M－H]−，盐酸镁粉反应呈
樱红色，四氢硼钠反应呈红紫色，Molish 反应呈阴
性，说明该化合物可能是黄酮苷元。1H-NMR (300
MHz, DMSO-d6) 中有 3 个邻位偶合的质子 δ 5.46
(1H, dd, J = 2.6, 12.9 Hz)，3.32 (1H, dd, J = 12.4, 16.7
Hz)，2.70 (1H, dd, J = 3.0, 17.2 Hz)，结合化学反应，
显示该化合物具有二氢黄酮的结构特征，分别是 2
位的 1 个 H 和 3 位的 2 个 H 分别发生偶合所形成的
峰。δ 7.33 (2H, d, J = 8.0 Hz), 6.80 (2H, d, J = 8.0 Hz)
显示化合物的 B 环 4′位有取代。氢谱中 δ 12.1 的 H
应为 5 位 H，因与羰基形成分子内氢键化学位移增
大，所以 δ 5.87 的 2 个 H 应是 A 环的 6, 8 位 H，因
耦合弱而没表现出裂分。另外 δ 10.8, 9.6 的 2 个 H
应是 2 个羟基 H。13C-NMR (125 MHz, DMSO-d6)
中可见 δ 196.5 的羰基 C，还有 B 环 4′位取代的特
征 C 信号 δ 128.5 和 δ 115.3。以上数据与文献比较
基本一致[3]，故鉴定化合物 4 为柚皮素。该化合物
的核磁数据如下：1H-NMR (300 MHz, DMSO-d6):
7.33 (2H, d, J = 8.0 Hz, H-2′, 6′)，6.80 (2H, d, J = 8.0
Hz, H-3′, 5′)，5.87 (2H, s, H-6, 8)，5.46 (1H, dd, J =
2.6, 12.9 Hz, H-2)，3.32 (1H, dd, J = 12.4, 16.7 Hz,
H-3trans), 2.70 (1H, dd, J = 3.0, 17.2 Hz, H-3cis)；
13C-NMR (125 MHz, DMSO-d6): 196.5 (C-4), 166.8
(C-7), 163.6 (C-5), 163.1 (C-9), 157.9 (C-4′), 129.0
(C-1′), 128.5 (C-2′, 6′), 115.3 (C-3′, 5′), 101.9 (C-10),
95.9 (C-6), 95.1 (C-8), 78.6 (C-2), 42.1 (C-3)。
化合物 5：无色针晶（醋酸乙酯）。ESI-MS m/z:
167 [M－H]−, 1H-NMR (500 MHz, DMSO-d6) δ:
12.19 (1H, s), 9.66 (1H, s), 为 2 个活泼质子；6.85
(1H, d, J = 8.6 Hz), 7.45 (1H, d, J = 1.6 Hz), 7.72 (1H,
dd, J = 8.6, 1.6 Hz) 为 1, 3, 4三取代苯环上 3个质子；
3.81 (3H, s) 为 1 甲氧基质子。与文献报道对照[4]，
故鉴定化合物 5 为香草酸。
化合物 6：白色粉末（醋酸乙酯）。mp 234～237
℃。1H-NMR (500 MHz, DMSO-d6) δ: 9.07 (1H, d, J =
1.2 Hz, H-2), 8.79 (1H, dd, J = 4.5, 1.5 Hz, H-6), 8.27
(1H, dd, J = 8.0, 1.5 Hz, H-4), 7.55 (1H, dd, J = 8.0,
4.5 Hz, H-5)；13C-NMR (125 MHz, DMSO-d6) δ:
173.5 (-COOH), 153.3 (C-2), 150.2 (C-6), 137.0
(C-4), 126.5 (C-3), 123.8 (C-5)。与文献报道对照[5]，
故鉴定化合物 6 为烟酸。
化合物 7：无色针晶（醋酸乙酯），ESI-MS m/z:
117 [M－H]−。1H-NMR (500 MHz, DMSO-d6) δ: 12.09
(1H, s, -COOH), 2.50 (2H, s)。与文献报道对照[6]，故
鉴定化合物 7 为琥珀酸。
化合物 8：淡黄色粉末（醋酸乙酯），mp 307～
308 ℃。ESI-MS m/z: 126 [M]+，1H-NMR (500 MHz,
DMSO-d6) δ: 10.94 (1H, s), 10.53 (1H, s), 7.24 (1H,
s), 1.72 (3H, s, 5-CH3)。根据以上数据并与文献报道
对照[7]，故鉴定化合物 8 为胸腺嘧啶。
化合物 9：白色粉末（醋酸乙酯），薄层色谱行
为与胡萝卜苷对照品一致，与胡萝卜苷对照品混合
熔点不下降，故鉴定化合物 9 为胡萝卜苷。
化合物 10：黄色粉末（醋酸乙酯），ESI-MS m/z:
113 [M＋H]+。1H-NMR (500 MHz, DMSO-d6) δ:
10.97 (1H, s, -NH), 10.76 (1H, s, -NH), 7.38 (1H, d,
J = 7.6 Hz, H-6), 5.44 (1H, d, J = 7.6 Hz, H-5)；
13C-NMR (125 MHz, DMSO-d6) δ: 100.3 (C-6), 142.3
(C-5), 151.6 (C-2), 164.4 (C-4)。在 HSQC 谱中 C-6
与 H-6 相关，C-5 与 H-5 相关，HMBC 谱中 C-6 与
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H-5 相关，C-2 和 C-4 分别与 H-6 相关。根据以上
信息，对照文献数据[8]，故鉴定化合物 10 为尿嘧啶。
化合物 11：黄色针晶（醋酸乙酯），mp 194～
196 ℃。ESI-MS m/z: 769 [M－H]−，盐酸镁粉反应
呈樱红色，三氯化铁显绿色，Molish 反应呈阳性，
说明该化合物可能是黄酮苷。1H-NMR (500 MHz,
DMSO-d6) δ: 3.85 (3H, s, -CH3), 6.21 (1H, d, J = 2.1
Hz, H-6), 6.43 (1H, d, J = 2.1 Hz, H-8), 7.84 (1H, d,
J = 1.9 Hz, H-2′), 6.92 (1H, d, J = 8.2 Hz, H-5′), 7.48
(1H, dd, J = 1.9, 8.2 Hz, H-6′), 5.63 (1H, d, J = 7.6
Hz, H-1′′), 5.01 (1H, d, J = 2.0 Hz, H-1′′′), 4.38 (1H,
d, J = 2.0 Hz, H-1′′′′), 0.96 (3H, d, J = 6.0 Hz,
6′′′′-CH3), 0.72 (3H, d, J = 6.2 Hz, 6′′′-CH3)；13C-NMR
(125 MHz, DMSO-d6) δ 177.4, 156.7, 132.3 为黄酮醇
类化合物 C 环中的 2, 3, 4 位碳信号。同时还有糖的
端基碳信号 δ 101.1, 101.0, 98.7，表明是黄酮醇化合
物的三糖苷，δ 55.9 是甲氧基信号，δ 17.8, 17.3 是
甲基信号，表明有 2 个鼠李糖。δ 77.8～68.5 是 2
个糖上的碳信号。对照文献报道[9]，鉴定化合物 11
为香蒲新苷。
化合物 12：白色粉末（醋酸乙酯），ESI-MS m/z:
353 [M＋Na]+。1H-NMR (500 MHz, DMSO-d6) δ:
4.82 (1H, brs, 2′-OH), 4.58 (1H, brs, 3′-OH), 4.04
(1H, dd, J = 11.0, 4.2 Hz, H-1′a), 3.90 (1H, dd, J =
11.0, 4.2 Hz, H-1′b), 3.62 (1H, m, H-2′), 3.54 (1H, dd,
J = 11.4, 4.0 Hz, H-3′a), 3.40 (1H, dd, J = 11.4, 4.0
Hz, H-3′b), 2.28 (2H, t, J = 7.3 Hz, H-2), 1.51 (2H, m,
H-3), 0.85 (3H, t, J = 6.7 Hz, H-18), 1.27 (28H, m,
H-4～17)；13C-NMR (125 MHz, CDCl3) δ: 173.0 (羰
基), 69.4, 65.6, 62.7 (甘油)；1H-1H COSY 谱中可见
H-18 与 H-4～17 相关，H-4～17 与 H-3 相关，H-3
与 H-2 相关。而 H-2′与 H-1′, 3′, 2′-OH 相关，3′-OH
与 H-3′相关。以上数据与文献报道一致[10]，故鉴定
化合物 12 为十八烷酸丙酸醇酯。
化合物 13：黄色针晶（醋酸乙酯），mp 186～
188℃。ESI-MS m/z: 623 [M－H]−，盐酸镁粉反应呈
樱红色，三氯化铁显绿色，Molish 反应呈阳性，说
明该化合物可能是黄酮苷。1H-NMR (500 MHz,
DMSO-d6) 3.86 (3H, s, -CH3), 6.20 (1H, d, J = 1.8 Hz,
H-6), 6.43 (1H, d, J = 1.8 Hz, H-8), 7.95 (1H, d, J =
2.1 Hz, H-2′), 6.92 (1H, d, J = 8.5 Hz, H-5′), 7.50 (1H,
dd, J = 2.1, 8.5 Hz, H-6′), 5.76 (1H, d, J = 7.6 Hz,
H-1′′), 5.03 (1H, d, J = 2.0 Hz, H-1′′′), 0.66 (3H, d, J =
6.4 Hz, 6′′′-CH3)；13C-NMR (125 MHz, DMSO-d6) δ:
177.4 (C-2), 156.4 (C-3), 132.7 (C-4), 100.8 (C-1′′),
98.8 (C-1′′′), 55.8 (-OCH3), 17.1 (C-6′′′′)。对照文献报
道[9]，故鉴定化合物 13 是异鼠李素-3-O-新橙皮苷。
化合物 14：无色结晶（甲醇），易溶于水，与蔗
糖对照品共薄层Rf值一致，故鉴定化合物 14 为蔗糖。
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