全 文 ：中草药 Chinese Traditional and Herbal Drugs 第 42 卷 第 6 期 2011 年 6 月

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尖裂黄瓜菜化学成分的研究
徐国熙
山东威海职业学院 生物与化学工程系, 山东 威海 264210
摘 要：目的 对尖裂黄瓜菜 Paraixeris serotina 全草的化学成分进行研究。方法 以甲醇-石油醚-乙醚（1∶1∶1）提取，用氯仿
进行萃取，对氯仿部位采用各种柱色谱进行分离纯化，通过波谱数据分析（MS、NMR、HMBC 等）进行结构鉴定。结果 分离
鉴定了 15 个化合物，其中包括 2 个愈创木烷型倍半萜内酯、2 个桉烷型倍半萜、3 个黄酮、3 个有机酸，分别为 zedoalactone A（1）、
zedoalactone C（2）、冬青叶豚草酸（3）、(7R，10S)-selina-4, 11(13)-dien-3-on-12-oic acid（4）、木犀草素（5）、黄芹素（6）、苜蓿
素（7）、3-甲氧基-4-羟基苯甲酸（8）、对羟基苯甲酸甲酯（9）、3, 4-二羟基苯甲醛（10）、β-谷甾醇（11）、木栓酮（12）、木栓醇
（13）、loliolide I（14）、二十烷酸甘油酯（15）。结论 化合物 1～7 及 14、15 均为首次从该植物中分离得到。
关键词：尖裂黄瓜菜；倍半萜；黄酮；愈创木烷型倍半萜内酯；冬青叶豚草酸
中图分类号：R284.1 文献标志码：A 文章编号：0253 - 2670(2011)06 - 1079 - 04
Chemical constituents from Paraixeris serotina
XU Guo-xi
Department of Biological and Chemical Engineering, Weihai Vocational College, Weihai 264210, China
Key words: Paraixeris serotina (Maxim.) Tzvel.; sesquiterpenes; flavonoids; guaiacyl-type sesquiterpene lactone alkyl; ilicic acid

尖裂黄瓜菜 Paraixeris serotina (Maxim.) Tzvel.
为菊科黄瓜菜属植物，别名猴尾草（河南）、抱茎苦
荚菜（东北植物检索表），分布于黑龙江（哈尔滨）、
吉林（长春）、河北（张家口、保康、承德）、山东
（青岛）、河南（西峡）；生于山坡草地，海拔 850～
1 530 m；俄罗斯远东地区、朝鲜有分布。其全草可
入药，具有清热解毒和降压等功效[1]。但对其化学
成分的研究至今仍很少报道，为充分利用开发这一
植物资源，本实验对采自山东青岛的尖裂黄瓜菜的
化学成分进行研究，分离鉴定了 15 个化合物，其中
包含 2 个愈创木烷型倍半萜内酯、2 个桉烷型倍半
萜、3 个黄酮、3 个有机酸，分别为 zedoalactone A
（1）、zedoalactone C（2）、冬青叶豚草酸（ilicic acid，
3）、(7R, 10S)-selina-4, 11(13)-dien-3-on-12-oic acid
（4）、木犀草素（lutcolin，5）、黄芹素（apigenin，6）、
苜蓿素（ tricine，7）、3-甲氧基 -4-羟基苯甲酸
（3-methoxy-4-hydroxy-benzoic acid，8）、对羟基苯
甲酸甲酯（methyl-p-hydroxybenzoate，9）、3, 4-二
羟基苯甲醛（3, 4-dihydroxy-benzaldehyde，10）、β-
谷甾醇（β-sitosterol，11）、木栓酮（friedeline，12）、
木栓醇（friedelinol，13）、loliolide I（14）、二十烷
酸甘油酯（glycerol 1-octadecanoate，15）。其中化
合物 1～7 及 14、15 均为首次从该植物中分离得到。
1 材料与仪器
尖裂黄瓜菜全草产于山东青岛，由山东大学赵
宏教授鉴定。正己烷、氯仿、醋酸乙酯、丙酮、甲
醇均为分析纯。Bruker ARX 400 核磁共振仪，TMS
内标；ZABHS 双聚焦高分辨有机质谱仪。ODS
（100～200 目）为北京欧亚新技术公司产品，硅胶
（200～300 目）以及 GF254 薄层色谱板为青岛海洋
化工厂产品，RP—18WF254S 薄层色谱板为 Merck
公司产品。
2 提取分离
将 5 kg 的尖裂黄瓜菜全草粉碎，以石油醚-乙
醚-甲醇（1∶1∶1）室温浸泡 3 次，每次 7 d，浓缩
提取物得总浸膏（800 g），将浸膏溶于热水中，用
氯仿（1 L）萃取得氯仿部位浸膏（130 g）。氯仿部
位浸膏经硅胶柱色谱（200～300 目），用正己烷-丙
酮（10∶1～1∶1）进行梯度洗脱，经 TLC 检查后
合并得到 Fr.1～Fr.4 4 个组分。Fr.1 部分浸膏（12.6
g）以正己烷-醋酸乙酯体系（50∶1～2∶1）反复洗
脱，再用 ODS 反相柱甲醇-水体系（1∶1）反复纯

收稿日期：2010-09-19
作者简介：徐国煕，讲师，主要从事应用化学研究。E-mail: xgxycl123@163.com
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化，得化合物 1（26 mg）、2（31 mg）、3（74 mg）、
4（41 mg），其中有一个大量结晶体，反复重结晶
得到化合物 11（780 mg）；Fr.2 部分浸膏（11.4 g）
以正己烷-醋酸乙酯体系（8∶1～1∶1）梯度洗脱，
再用正己烷-丙酮体系（10∶1～5∶1）洗脱，以及
ODS 反相柱甲醇-水体系（2∶1）纯化得到化合物 5
（34 mg）、6（40 mg）；Fr.3 部分浸膏（22 g）以氯
仿-丙酮体系（100∶1～10∶1）反复柱色谱，并以
正己烷-丙酮（3∶1～1∶1）洗脱，以 ODS 反相柱
甲醇-水体系（3∶1）纯化，得到化合物 7（14 mg）、
8（70 mg）、9（25 mg）、10（78 mg），Fr.4 部位浸
膏（12.8 g），以氯仿-丙酮体系柱色谱得化合物 14
（26 mg）、15（64 mg），有一析出粉末经反复纯化
得化合物 12（510 mg）、13（200 mg）。
3 结构鉴定
化合物 1：无色油状物，紫外灯下（254 nm）
有淡荧光，H2SO4-EtOH 溶液（5%）加热显红色。
1H-NMR (400 MHz, C5D5N) δ: 1.34 (3H, s, 15-CH3),
1.53 (3H, s, 14-CH3), 1.60 (1H, m, H-2α), 1.80 (3H, d,
J = 1.8 Hz, 13-CH3), 1.90 (1H, m, H-3α), 1.96 (1H, m,
H-6α), 1.97 (1H, m, H-2β), 2.04 (1H, m, H-3β), 2.19
(1H, dd, J = 15.4, 3.2 Hz, H-9β), 2.45 (1H, m, H-9α),
2.50 (1H, m, H-5), 2.78 (1H, dd, J = 12.5, 3.7 Hz,
H-6β), 3.23 (1H, ddd, J = 7.5, 7.5, 11.3 Hz, H-1), 5.08
(1H, m, H-8)；13C-NMR (100 MHz, CDCl3) δ: 51.6
(C-1), 25.1 (C-2), 37.3 (C-3), 80.7 (C-4), 51.0
(C-5), 24.9 (C-6), 161.1 (C-7), 81.7 (C-8), 36.0
(C-9), 73.6 (C-10), 122.8 (C-11), 175.4 (C-12), 8.1
(C-13), 24.6 (C-14), 31.9 (C-15)。以上数据与文献
报道基本一致[2]，故鉴定化合物1为 zedoalactone A。
化合物 2：无色油状物，紫外灯下（254 nm）
有淡荧光，H2SO4-EtOH 溶液（5%）加热显红色。
1H-NMR (400 MHz, C5D5N) δ: 1.38 (3H, s, 15-CH3),
1.55 (3H, s, 14-CH3), 1.77 (1H, m, H-9β), 1.84 (3H, br
s, 13-CH3), 1.86 (1H, m, H-3α), 1.97 (2H, m, H-2),
2.06 (1H, m, H-3β), 2.40 (1H, m, H-6α), 2.44 (1H,
m, H-9α), 2.65 (1H, m, H-5), 2.83 (1H, dd, J = 17.1,
4.8 Hz, H-6β), 3.50 (1H, m, H-1), 5.67 (1H, br d,
J = 10.8 Hz, H-8)；13C-NMR (100 MHz, C5D5N) δ:
52.4 (C-1), 24.4 (C-2), 36.9 (C-3), 81.8 (C-4), 47.4
(C-5), 24.3 (C-6), 164.1 (C-7), 79.1 (C-8), 40.3
(C-9), 72.2 (C-10), 121.7 (C-11), 175.0 (C-12), 8.6
(C-13), 25.4 (C-14), 31.9 (C-15)。以上数据与文献报
道基本一致[3]，故鉴定化合物 2 为 zedoalactone C。
化合物 3：无色粒状晶体（丙酮），紫外灯下（254
nm）有很强的荧光，H2SO4-EtOH 溶液（5%）加热
不显色。EI-MS m/z: 252 (2), 234 (21), 219 (27), 121
(21), 86 (64), 84 (100), 分子式 C15H24O3。1H-NMR
(400 MHz, CDCl3) δ: 1.76～1.33 (2H, m, H-1),
1.76～1.33 (2H, m, H-2), 1.83 (2H, m, H-3), 1.46 (1H,
m, H-5), 1.89 (1H, dddd, J = 12.0, 3.5, 1.5 Hz, H-6α),
1.23 (1H, m, H-6β), 2.59 (1H, dddd, J = 12.0, 3.5, 1.2
Hz, H-7), 1.76～1.33 (2H, m, H-8), 1.76～1.33 (2H,
m, H-9), 6.17 (1H, br s, H-12), 5.60 (1H, br s, H-12),
0.87 (3H, s, H-14), 1.11 (3H, s, H-15)；13C-NMR (150
MHz, CDCl3) δ: 43.3 (C-1), 20.1 (C-2, ), 44.6 (C-3),
72.7 (C-4), 54.8 (C-5), 27.2 (C-6), 40.0 (C-7), 26.8
(C-8), 40.2 (C-9), 34.6 (C-10), 145.8 (C-11), 124.0
(C-12), 171.8 (C-13), 22.9 (C-14), 18.3 (C-15)。其波
谱数据和文献报道完全一致[4]，所以确定化合物 3
为冬青叶豚草酸。
化合物 4：无色针状晶体（醋酸乙酯），紫外灯
下（254 nm）有很强的荧光，H2SO4-EtOH 溶液（5%）
加热不显色。EI-MS m/z: 248 (76), 233 (100), 91 (77),
77 (61), 55 (64), 41 (90), 分子式 C15H20O3。1H-NMR
(400 MHz, CDCl3) δ: 1.66 (2H, m, H-1), 2.34 (2H, m,
H-2), 2.79 (1H, ddq, J = 14.0, 12.0, 3.5, 1.5 Hz,
H-6α), 1.73 (1H, dd, H-6β), 2.59 (1H, dd J = 12.0, 3.5
Hz, H-7), 1.26～1.83 (2H, m, H-8), 1.26～1.83 (2H,
m, H-9), 6.37 (1H, br s, H-12), 5.30 (1H, br s, H-12),
1.88 (3H, s, H-14), 0.81 (3H, s, H-15)；13C-NMR (150
MHz, CDCl3) δ: 33.3 (C-1), 33.7 (C-2), 199.6 (C-3),
161.7 (C-4), 129.8 (C-5), 37.2 (C-6), 40.0 (C-7), 27.8
(C-8), 41.2 (C-9), 35.6 (C-10), 143.8 (C-11), 125.7
(C-12), 171.8 (C-13), 22.5 (C-14), 10.3 (C-15)。其波
谱数据和文献对照完全一致[5]，所以确定化合物 4
为 (7R, 10S)-selina-4, 11(13)-dien-3-on-12-oic acid。
化合物 5：黄色粉末，紫外灯下（254 nm）有
暗红色的荧光，H2SO4-EtOH 溶液（5%）加热显黄
色。FeC13-EtOH（5%）溶液加热显墨绿色，推测该
化合物可能是黄酮类化合物。FAB-MS (Gly): m/z =
287 [M＋1]＋。1H-NMR (400 MHz, DMSO-d6), δ:
12.95 (s, 5-OH), 10.97 (s, 7-OH), 9.82 (s, 4′-OH), 9.34
(s, 3′-OH), 7.40 (1H, d, J = 8.4 Hz, H-6′), 7.34 (1H, s,
H-2′), 6.82 (1H, d, J = 8.4 Hz, H-5′), 6.76 (1H, s,
H-3), 6.34 (1H, s, H-8), 6.16 (1H, s, H-6)。其波谱数
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据和文献对照完全一致[6]，所以确定化合物 5 为木
犀草素。
化合物 6：黄色粉末，紫外灯下（254 nm）有
暗红色的荧光，H2SO4-EtOH 溶液（5%）加热显黄
色。FeC13-EtOH（5%）溶液加热显墨绿色，推测该
化合物可能是黄酮类化合物。FAB-MS (S-Gly)
m/z: 271 [M＋1]＋。1H-NMR (400 MHz, DMSO-d6), δ:
12.95 (s, 5-OH), 10.97 (s, 7-OH), 10.32 (s, 4′-OH), 7.90
(2H, d, J = 8.4 Hz, H-2′, 6′), 6.82 (2H, d, J = 8.4 Hz,
H-3′, 5′), 6.72 (1H, s, H-3), 6.44 (1H, d, J = 1.2 Hz,
H-8), 6.16 (1H, d, J = 1.2 Hz, H-6)。其波谱数据和文
献对照完全一致[7]，所以确定化合物 6 为黄芹素。
化合物 7：黄色粉末，紫外灯下（254 nm）有
暗红色的荧光，H2SO4-EtOH 溶液（5%）加热显黄
色。FeC13-EtOH（5%）溶液加热显墨绿色。1H-NMR
(400 MHz, DMSO-d6) δ: 12.94 (5-OH), 10.81 (7-OH),
9.33 (4′-OH), 7.31 (2H, d, J = 2.1 Hz, H-2′, 6′), 6.98
(1H, s, H-3), 6.54 (1H, s, H -8), 6.17 (IH, s, H -6),
3.86 (6H, s, 2×OMe)。其波谱数据和文献对照完全
一致[8]，所以确定化合物 7 为苜蓿素。
化合物 8：无色针晶（甲醇），mp: 210 ℃。
1H-NMR (400 MHz, CDCl3) δ: 11.84 (1H, s, -COOH),
7.58 (1H, d, J = 8.0 Hz, H-6), 7.55 (1H, s, H-2), 6.90
(1H, d, J = 8.0 Hz, H-3), 3.90 (3H, s, 3-OCH3);
13C-NMR (150 MHz, CDC13) δ: 167.4 (-COOH),
148.30 (C-3), 152.0 (C-4), 127.9 (C-1), 124.8 (C-2),
115.5 (C-5), 113.4 (C-6), 56.3 (-OCH3)。其波谱数据
和文献对照完全一致[9]，所以确定化合物 8 为 3-甲
氧基-4-羟基苯甲酸。
化合物 9：无色针状晶体（甲醇）。mp: 120 ℃。
1H-NMR (400 MHz, CDCl3) δ: 7.95 (2H, dd, J = 8.0,
3.2 Hz, H-6, H-2), 6.87 (1H, dd, J = 8.0, 3.2 Hz, H-3,
H-5), 3.88 (3H, s, -OCH3)；13C-NMR (150 MHz,
CDCl3) δ: 167.2 (-COOCH3), 160.0 (C-4), 131.9 (C-2,
C-6), 127.9 (C-3, C-5), 122.5 (C-1), 51.9 (-OCH3)。所
以确定化合物 9 为对羟基苯甲酸甲酯。
化合物 10：白色针状结晶（甲醇）。1H-NMR (400
MHz, CDCl3) δ: 10.0 (1H, s, -CHO), 8.21 (1H, d, J =
6.9 Hz, H-5), 7.54 (1H, s, H-2), 7.26 (1H, d, J = 8.5
Hz, H-6), 2.86 (1H, s, -OH), 2.05 (3H, s, 3-OCH3);
13C-NMR (100 MHz, CDC13) δ: 206.1（-CHO）, 206.1
(C-3), 185.3 (C-4), 124.5 (C-1), 123.0 (C-2), 122.2
(C-5), 112.9 (C-6), 29.8 (-OCH3)。所以确定化合物 10
为 3, 4-二羟基苯甲醛。
化合物 11：无色针状晶体，紫外灯下（254 nm）
没有荧光，H2SO4-EtOH 溶液（5%）加热显紫色，
与 β-谷甾醇对照品进行对照，其显色以及 Rf 值均相
同，混合熔点不下降，故确定化合物 11 为 β-谷甾醇。
化合物 12：白色粉末，紫外灯下（254 nm）没
有荧光，H2SO4-EtOH 溶液（5%）加热显紫色，与
木栓酮对照品进行对照，其显色以及 Rf 值均相同，
混合熔点不下降，故确定化合物 12 为木栓酮。
化合物 13：白色粉末，紫外灯下（254 nm）没
有荧光，H2SO4-EtOH 溶液（5%）加热显紫色，与
木栓醇对照品进行对照，其显色以及 Rf 值均相同，
混合熔点不下降，故确定化合物 13 为木栓醇。
化合物 14：无色针状晶体，紫外灯下（254 nm）
有微弱荧光，H2SO4-EtOH 溶液（5%）加热显橙黄
色。1H-NMR (400 MHz, CDCl3) δ: 1.91 (1H, dd, J =
13.0, 5.0 Hz, H-2α), 1.47 (1H, dd, J = 13.0, 5.0 Hz,
H-2β), 4.26 (1H, m, H-3), 5.62 (1H, s, H-7), 2.41 (1H,
dd, J = 13.0, 4.0 Hz, H-4α), 1.70 (1H, dd, J = 13.0, 4.0
Hz, H-4β), 1.72 (3H, s, 5-CH3), 1.40, 1.20 (3H, each,
s, 1-CH3)；13C-NMR (CDCl3, 150 MHz) δ: 182.6 (s,
C-8), 171.9 (s, C-6), 112.8 (d, C-7), 86.8 (s, C-5), 66.7
(d, C-3), 45.7 (t, C-4), 47.2 (t, C-2), 35.9 (s C-1), 30.6
(5-CH3), 26.4, 26.9 (q, 1-CH3)。波谱数据与文献对比
完全一致[10]，故确定化合物 14 为 loliolide I。
化合物 15：白色固体，紫外灯下（254 nm）没
有荧光，H2SO4-EtOH 溶液（5%）加热不显色，
1H-NMR 谱中，δ: 0.87 (3H, t, J = 6.0 Hz), 1.25 (br s),
2.34 (2H, t, J = 6.6 Hz) 为典型的长链脂肪酸的质子
信号，δ 4.17 (2H, m), 3.93 (1H, m), 3.68 (1H, br d,
J = 11.2 Hz) 和 3.62 (1H, dd, J = 11.2, 5.6 Hz) 为典
型的甘油质子信号，根据以上信息推断化合物为甘
油酯。FAB-MS给出其准分子离子蜂为m/z为 387.4，
确定其分子式为 C23H46O4，因此确定化合物 15 为
二十烷酸甘油酯[11]。
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第六届亚洲药物流行病学大会暨 2011 中国药学会药物流行病学专委会学术年会
第二轮通知

为促进药物流行病学事业的进步，推动药物安全领域的工作，中国药学会与国际药物流行病学学会定于 2011 年 10 月
28 至 30 日在北京共同主办“第六届亚洲药物流行病学大会（6th ACPE）暨 2011 中国药学会药物流行病学专委会学术年会
(AMCP-CPA)”。大会的主题为“药物流行病学与风险管理：从科学研究到临床实践——机遇与挑战”。大会邀请国际国内知名
专家作一系列专题报告，国际及主要来自亚洲的该专业研究者、临床医学及药学工作者将与会交流分享。大会同期举办相关
卫星会、专题研讨会、药品及技术展览展示。
会议征文内容
1. 药物政策与监管；2. 药物流行病学、药物警戒研究方法；3. 上市后药品的有效性、安全性再评价；4. 药品安全与风险的
监测、评价、预防及研究；5. 临床药学的发展与临床药师的培训；6. 药源性疾病的预防与治疗；7. 生物制剂及营养制剂的
合理应用；8. 药物警戒及药品风险管理；9. 循证医学、循证药学与合理用药；10. 用药差错、药物误用/滥用的防范；11. 抗
菌药及其临床合理应用；12. 生物制品（含疫苗）和单克隆抗体；13. 罕见病与孤儿药；14. 药物基因组学与安全用药；15. 基
本药物在中国的应用；16. 中国药物流行病学与传统医药；17. 其他相关主题。
论文及摘要提交
1. 向 6th ACPE 提交 限英文，500 单词以内，以 word 格式在线提交（www.acpe-beijing.org），2011 年 6 月 30 日截止。
2. 向 AMCP-CPA 提交 国内代表除向 6th ACPE 大会提交英文摘要外，还可提交论文的中文全文或中英文摘要（请在文题
处注明 ACPE 稿），提交网址为 www.tg.cnjpe.org，2011 年 9 月 10 日截止。
会议议程、参会注册、学分颁发、展览展示等所有事项请登录大会网站 www.acpe-beijing.org 查询。
大会秘书处电话：010-58699280 转 822，010-58699271 E-mail: acpe@cpa.org.cn
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