全 文 ：
化学成分

番石榴叶中抗氧化活性成分的研究
吴慧星1 ,李晓帆2 ,李  荣1 ,李  玲1, 2 ,王乃利1, 2 *
( 1
沈阳药科大学中药学院,辽宁 沈阳  110016; 2
深圳清华大学研究院 深圳市创新中药及
天然药物研究重点实验室,广东 深圳  518057)
摘  要:目的  研究番石榴 Ps idium guaj ava 叶的活性成分, 为开发番石榴叶资源提供依据。方法  以抗氧化活
性为指标,运用多种柱色谱等现代分离手段对番石榴叶 60%乙醇提取物进行活性追踪分离;根据理化性质和波谱
学分析鉴定了化合物的结构,并评价了其抗氧化活性。结果  分离得到 12 个化合物,分别鉴定为儿茶素( 1)、鸢尾
酚酮2O
D吡喃葡萄糖苷( 2)、山柰酚( 3)、槲皮素( 4)、槲皮素3O L呋喃阿拉伯糖苷 ( 5)、槲皮素3O
D吡
喃阿拉伯糖苷( 6)、槲皮素3O
D吡喃半乳糖苷( 7)、槲皮素3O
D吡喃葡萄糖苷( 8)、槲皮素3O( 6!芥子酸)

D吡喃半乳糖苷(番石柳叶苷 A, 9)、槲皮素3O( 6!阿魏酸)
D吡喃半乳糖苷( 10)、顺式对香豆酸4O
D吡
喃葡萄糖苷( 11)、去甲氧基荚果蕨素( 12)。结论  对分离得到的 11个化合物进行抗氧化活性测试,其中化合物 4、
5、6 显示较强活性, 1、3、7、8 显示中等强度活性。化合物 2、10、11、12 为首次从番石榴属植物中分离得到,化合物 9
为新化合物。
关键词:番石榴叶; 抗氧化;槲皮素3O( 6!芥子酸)
D吡喃半乳糖苷
中图分类号: R284
1    文献标识码: A    文章编号: 02532670( 2010) 10159305
Study on antioxidative components from leaves of Psidium guaj ava
WU Huix ing 1 , LI Xiaofan2 , L I Rong1 , L I L ing1, 2 , WANG Naili1, 2
( 1
College o f Chinese Materia Medica, Shenyang Pharmaceut ical Univ ersity , Shenyang 110016, China; 2
Key Laborato ry
for New Drug s Resear ch o f T raditional Chinese Medicine in Shenzhen, Resear ch Instituents o f T singhua
Univer sity in Shenzhen, Shenzhen 518057, China)
Abstract: Objective  T o study the act ive components fr om the leaves of P sidium guaj ava
Methods 
Act ivityguidedisolat ion w as performed in this study
Compounds w ere isolated by various chromato
g raphic methods and elucidated fr om spect ro scopic data
DPPH Radical scaveng ing assay w as used to
evaluate the antiox idativ e act ivity o f f ract ions and compounds
Results  T w elv e compounds w ere obtained
and ident ified as catechin ( 1) , irif lophenone2O
Dglucopyr anoside ( 2) , kaempferol ( 3) , quercet in ( 4) ,
quercetin3OLar abino furano side ( 5) , quercet in3O
Darabinopy rano side ( 6) , quercet in3O
Dga
lactopy ranoside ( 7) , quer cetin3O
Dglycopyranoside ( 8) , quercet in3O( 6!erucoy l)
Dgalactopy r
anoside ( guavaric A, 9) , quercetin3O( 6!fer ulo yl)
Dgalactopyranoside ( 10) , ci scoumaric acid 4O

Dg lucopyranoside ( 11) , and demethoxymat teucinol ( 12) , respectiv ely
Conclusion  Compounds 4, 5,
and 6 show st rong, and 1, 3, 7, and 8 show medium ant iox idat iv e activity
Compound 9 is a new com
pound and 2, 10, 11, and 12 are reported for the first iso lation f rom the plants of P sidium L

Key words: P sidium guaj av a L
; ant iox idat ion; quer cet in3O( 6!erucoyl)
Dgalactopyrano side
  番石榴叶为桃金娘科番石榴属植物番石榴
Psidium guaj ava L
的干燥叶及带叶嫩茎, 原产南
美洲,我国福建、台湾、广东、广西、四川、云南等省区
均有分布或栽培 [ 1]。番石榴叶具生津止渴、除烦、收
敛止泻、消炎止血、止痒、驱虫等功效[ 2] 。番石榴叶
的主要化学成分有黄酮类化合物、鞣质、挥发油、植
物固醇、叶绿素、多糖等 [ 3]。近来研究表明番石榴叶
具有很好的降血糖作用 [ 4]。而糖尿病的产生在很大

1593
中草药 Chinese Traditional and Herbal Drugs 第 41 卷第 10 期 2010 年 10月
收稿日期: 20100520                     基金项目:深圳市科技计划项目( JC200903170477A)作者简介:吴慧星( 1984 ∀ ) ,女,河北省石家庄市人,硕士研究生,主要从事天然药物化学的研究。 
T el : ( 0755)26957800  Fax: ( 0755) 26711832  Email: w uhuixing1222@ 163
com
* 通讯作者  王乃利  T el: ( 0755) 26957800  Email: w angn l@ tsinghu a sz
org
cn
程度上与体内活性氧的代谢失调有关, 为此本实验
采用 DPPH 自由基清除法作为评价指标[ 5] ,对番石
榴叶进行了活性追踪性分离, 并对分离得到的 11个
化合物进行了活性评价。
1  仪器与材料
Yanaco 熔点仪 (日本 Yanaco 公司 ) , Bruker
AV ∀ 400核磁共振仪(瑞士 Bruker 公司) , Bruker
Esquire 2000 质谱仪 (瑞士 Bruker 公司) , U V ∀
2401 紫外分光光度计 (日本 Shimadzu 公司 ) ,
JASCO ∀ P ∀ 1020全自动旋光仪(日本分光公司) ,
Spect ra max 340pc酶标仪(分子仪器有限公司)。
核磁测 定频 率 1HNMR 均 为 400 MHz,
13 CNMR均为 100 MHz。核磁溶剂( Cambridge Iso
to pe Laboratories, Inc
)使用 CDCl3 和 DMSOd6。
薄层色谱用硅胶 GF254和柱色谱用硅胶 (青岛
海洋化工有限公司) , D101大孔吸附树脂(天津海
光化工公司) , 反相 ODS 填料(德国 Merck 公司) ,
LH20葡聚糖凝胶(瑞士 Amer sham Biosciences 公
司) , 液相用甲醇为色谱纯,水为双重蒸馏水, 其他试
剂均为分析纯。
番石榴叶药材采自广东省从化市, 由深圳市药
检所中药室主任药师熊英鉴定为番石榴 Psidium
guaj ava L
的叶,标本保存于深圳清华大学研究院
创新中药及天然药物研究重点实验室。
2  活性追踪性提取分离
干燥番石榴叶 9
5 kg 用 60%乙醇溶液回流提
取 2次,每次 2 h, 合并滤液, 减压浓缩得浸膏( PG)
2
6 kg,从中取出 700 g, 用水分散后,使用 D101大
孔吸附树脂柱色谱, 依次用水, 30%、50%、95%乙醇
洗脱,各洗脱液减压浓缩,得 4个流分( PG 0% ~ PG
95% ) ,对以上浸膏与流分进行抗氧化活性测定, 结
果 50%流分显示最强抗氧化活性,故其后对 50%流
分进一步研究。取 50% 流分 119 g, 使用硅胶柱色
谱, 用不同比例的氯仿甲醇洗脱得 17 个流分
( PG501~ PG5017) ,对以上流分进行抗氧化活性
测定,结果 PG507、8、10、13、14显示较强抗氧化活
性,可推测活性成分集中于此。其后对上述 5 流分
进行分离, 使用 Sephadex LH20、ODS 柱色谱、反
复 HPLC 分离, 纯化得到化合物 1( 14
5 mg)、2( 4
mg)、3( 5 mg)、4( 60 mg)、5( 150 mg)、6( 25 mg )、7
( 160 mg )、8( 5
6 mg)、9( 10
6 mg)、10( 8
7 mg)、11
( 4 mg)、12( 3 mg)。
3  结构鉴定
化合物 9(新化合物) : 黄色粉末, 盐酸镁粉反
应呈阳性, 提示可能为黄酮类化合物。mp 124~
126 # 。UV M eOHmax ( lg !) nm : 336( 4
35) , 244( 4
38)。
[] 25D - 7
8 ( c 0
2, M eOH )。ESIMS ( negat ive)
m/ z : 669[ M - H ] - , 推测相对分子质量 670。HR
ESIMS m/ z : 669
146 5 [ M - H ] - ( 计 算 值
669
146 1) ,推测分子式为C32H 30O16 , 不饱和度 18。
1HNMR显示 ∀: 12
60, 10
89, 9
76, 9
20, 8
93 的
5个OH 质子信号, 其中 ∀: 12
60( s) 为典型的 5
OH 质子信号。芳香区 ∀: 7
53 ( 1H , br s)、7
66
( 1H , br d, J= 8
4 Hz) , 6
83( 1H , d, J = 8
4 H z)信
号提示结构中含有一个 1、2、4取代的苯环; ∀ 6
10
( 1H , br s) , 6
38( 1H , br s)提示另有一个间位二氢
取代苯环; ∀6
91( 2H , s)提示第 3个苯环的存在,并
且两个取代氢有相同化学环境; ∀ 7
40( 1H , d, J=
15
8 Hz) , 6
32( 1H , d, J= 15
8 Hz)为一对反式烯
氢信号。将化合物 9 进行酸水解,与标准糖经 GC
MS对照,检测为 D半乳糖;糖的端基氢信号 ∀5
39
( 1H , d, J= 7
6 Hz)提示糖苷键为
型。13CNMR
( 100 MHz, DM SOd6 ) 谱共给出 32 个碳信号, ∀
177
4 和 166
2 为两个羰基信号, ∀ 101
7, 71
0,
72
9, 68
2, 72
9, 63
0 为糖的碳信号, ∀ 106
2,
147
9为两个加倍碳信号, 再次验证了结构中有对
称部分, ∀145
3 和 114
3 为反式烯碳信号, ∀ 56
0
是加倍碳信号,为两个甲氧基信号。通过 HSQ C确
定了直接相连的碳氢关系。通过 COSY 和 HMBC
确定了各个片段的连接关系, 其中 ∀3
79的甲氧基
与 ∀147
9的碳有相关,提示 2个甲氧基分别连在 2
个 ∀ 147
9 的碳上, ∀ 7
40 的烯氢与 ∀ 166
2 和
106
2的碳有相关, 提示反式双键连在羰基和苯环
中间,从而推出了芥子酸片段部分。∀5
39的端基
氢与 ∀133
4的碳有相关, 提示糖连在槲皮素母核
的 3位, ∀4
10的端基氢与 ∀166
2的碳有相关,提
示芥子酸连在糖的 6 位, 由以上信息推测化合物 9
为槲皮素3O( 6!芥子酸 )
D吡喃半乳糖苷
[ quercet in3O( 6!erucoy l )
Dgalactopy rano
side]。经 SciF inder 学术检索, 该化合物为未见文
献报道的新化合物。氢信号归属: 1HNMR ( 400
MHz, DM SOd6 ) ∀: 6
10( 1H , br s, H6) , 6
38( 1H ,
br s, H8) , 7
53( 1H , br s, H2∃) , 6
83( 1H , d, J=
8
4 Hz, H5∃) , 7
66( 1H , br d, J= 8
4 Hz, H6∃) ,
5
39( 1H , d, J= 7
6 Hz, H1!) , 3
40~ 4
10( 6H ,
m, H2∃~ H 6∃) , 6
91( 2H , s, H2 , 6 ) , 7
40( 1H ,
d, J= 15
8 Hz, H7 ) , 6
32( 1H , d, J= 15
8 Hz,
H8 ) , 3
79( 6H , s, CH 3O3 , 5 )。碳信号归属见

1594
中草药 Chinese Traditional and Herbal Drugs 第 41 卷第 10 期 2010 年 10月
表 1。化学结构式见图 1。
图 1  化合物 9 的结构
Fig
1 Structure of compound 9
表 1 化合物 4~ 10 的13CNMR数据
Table 1  13CNMR Data of compounds 4- 10
碳位 4 5 6 7 8 9 10
2 146
7 156
5 156
3 156
2 156
0 156
2 156
1
3 135
6 133
5 133
7 133
5 133
2 133
4 133
4
4 175
8 177
8 177
5 177
4 177
2 177
4 177
4
5 156
1 161
3 161
2 161
2 161
1 161
1 161
1
6 98
1 98
8 98
7 98
6 98
8 98
6 98
6
7 163
9 164
4 164
2 164
1 164
7 164
1 164
1
8 93
3 93
7 93
5 93
4 93
5 93
4 93
4
9 160
6 157
1 156
2 156
3 156
3 156
2 156
2
10 102
9 104
0 103
9 103
9 103
7 103
8 103
7
 1∃ 121
9 121
1 120
9 121
1 121
0 121
0 121
0
 2∃ 115
0 115
7 115
3 115
1 116
1 115
9 115
8
 3∃ 145
0 145
2 145
0 144
8 144
8 144
8 144
8
 4∃ 147
6 148
6 148
6 148
4 148
5 148
4 148
1
 5∃ 115
5 115
6 115
8 115
9 115
1 115
2 115
2
 6∃ 119
9 121
8 122
0 121
9 121
5 121
8 121
8
 1! 108
0 101
4 101
8 101
0 101
7 101
6
 2! 82
2 71
6 71
2 74
0 71
0 71
0
 3! 77
1 70
7 73
2 76
5 72
9 72
8
 4! 86
0 66
0 67
9 70
0 68
2 68
2
 5! 60
8 64
2 75
8 77
4 72
9 72
9
 6! 60
1 60
9 63
0 63
0
 1 124
3 125
4
 2 106
2 111
0
 3 147
9 147
8
 4 138
3 149
3
 5 147
9 115
4
 6 106
2 122
9
 7 145
3 145
0
 8 114
3 113
9
 9 166
2 166
2
OCH 3 ( 3 ) 56
0 55
6
OCH 3 ( 5 ) 56
0
  化合物 1:白色针晶( M eOH )。UV MeOHmax ( lg!)
nm : 280 ( 3
54 )。 [ ] 25D - 38
5 ( c 0
2, M eOH )。
ESIMS( posit ive) m/ z : 291 [ M + H ] + 。1HNMR
∀: 4
47( 1H , d, J= 7
4 Hz, H2) , 3
82 ( 1H , m, H
3) , 2
34 ( 1H , dd, J = 16
1, 8
1 Hz, H4) , 2
64
( 1H , dd, J= 16
1, 5
4 Hz, H4) , 5
69( 1H , d, J =
2
2 Hz, H6) , 5
88( 1H , d, J= 2
2 Hz, H8) , 6
58
( 1H , dd, J = 2
0, 8
0 Hz, H2∃) , 6
71 ( 1H , d, J=
2
0 Hz, H5∃) , 6
68 ( 1H , d, J= 8
0 Hz, H6∃)。
13
CNMR ∀: 81
1 ( C2) , 66
4 ( C3) , 27
9 ( C4) ,
156
3( C5) , 94
0( C6) , 156
5( C7) , 95
3( C8) ,
155
4( C9) , 99
2 ( C10) , 130
7 ( C1∃) , 114
6( C
2∃) , 144
9 ( C3∃, 4∃) , 118
5 ( C5∃) , 115
2 ( C6∃)。
该化合物碳氢谱数据与文献报道数据[ 6] 基本一致,
故确定化合物 1为儿茶素( catechin)。
化合物 2: 黄色粉末。ESIMS ( negat ive) m/ z :
407 [ M - H ]
- 。 1HNMR ∀: 6
07 ( 1H , d, J=
1
6 Hz, H3) , 6
00( 1H , d, J= 1
6 Hz, H6) , 7
53
( 2H , d, J= 8
5 Hz, H2∃, 6∃) , 6
68 ( 2H , d, J=
8
5 Hz, H3∃, 5∃) , 4
68( 1H , d, J= 7
7 Hz, H1!) ,
2
87~ 3
67( 6H , m , H2!~ 6!)。13CNMR ∀: 109
3
( C1) , 156
6( C2) , 94
5 ( C3) , 159
9( C4) , 96
8
( C5) , 156
8( C6) , 130
0( C1∃) , 131
9( C2∃, 6∃) ,
115
1( C3∃, 5∃) , 162
4( C4∃) , 193
2( C7∃) , 101
0
( C1!) , 73
4( C2!) , 76
5( C3!) , 69
6( C4!) , 77
1
( C5!) , 60
8( C6!)。该化合物碳氢谱数据与文献
报道数据[ 7]基本一致,故确定化合物 2为鸢尾酚酮
2O
D吡喃葡萄糖苷( iriflo phenone2O
Dg lu
copyr anoside)。
化合物 3: 黄色粉末, ESIMS ( negat ive) m/ z :
285[ M - H ]
- 。1HNMR ∀: 12
47( 1H , s, 5OH) ,
6
19 ( 1H , d, J= 2
0 Hz, H6) , 6
44 ( 1H , d, J=
2
0 Hz, H8) , 6
92( 2H , d, J= 8
9 Hz, H2∃, 6∃) ,
8
04 ( 2H , d, J= 8
9 Hz, H3∃, 5∃)。13 CNMR ∀:
146
8( C2) , 135
6( C3) , 175
8( C4) , 156
1( C5) ,
98
2( C6) , 163
8( C7) , 93
4( C8) , 160
6( C9) ,
103
0( C10) , 121
6( C1∃) , 129
4( C2∃, 6∃) , 115
4
( C3∃, 5∃) , 159
1( C4∃)。该化合物碳氢谱数据与文
献报道数据[ 8] 基本一致,故确定化合物 3为山柰酚
( kaempferol)。
化合物 4: 黄色粉末。UV MeOHmax ( lg!) nm : 371
( 4
08) , 255 ( 4
05)。ESIMS ( negat iv e) m/ z : 301
[ M - H ] - 。1HNMR∀: 6
18( 1H , d, J= 2
0 Hz,
H6) , 6
40( 1H , d, J= 2
0 Hz, H8) , 7
67( 1H , d,
J= 2
2 Hz, H2∃) , 6
88( 1H , d, J= 8
5 Hz, H5∃) ,
7
53( 1H , dd, J= 8
5, 2
2 Hz, H6∃)。其碳氢谱数
据与文献报道数据[ 9]基本一致, 故确定化合物 4为
槲皮素( quer cetin)。碳信号归属见表 1。
化合物 5: 黄色粉末。UV MeOHmax ( lg!) nm : 356
( 4
45) , 256 ( 4
54)。ESIMS ( negat iv e) m/ z : 433

1595
中草药 Chinese Traditional and Herbal Drugs 第 41 卷第 10 期 2010 年 10月
[ M - H ] - 。1HNMR ∀: 6
20( 1H , d, J= 1
2 Hz,
H6) , 6
41( 1H , d, J = 1
2 Hz, H8) , 7
48( 1H , d,
J= 2
2 H z, H2∃) , 6
85( 1H , d, J= 8
4 H z, H5∃) ,
7
54( 1H , dd, J= 8
4, 2
2 H z, H6∃) , 5
57( 1H , d,
J= 1
2 Hz, H1!) , 3
16 ~ 4
16 ( 5H , m, H2∃ ~
H5∃)。该化合物碳氢谱数据与文献报道数据 [ 10] 相
一致,故确定化合物 5为槲皮素3OL呋喃阿拉
伯糖苷 ( quercet in3OLarabinofur anoside)。碳
信号归属见表 1。
化合物 6: 黄色粉末。UV M eOHmax ( lg!) nm: 358
( 4
53) , 257 ( 4
62 )。ESIMS ( negat ive ) m/ z : 433
[ M - H ] - 。1HNMR∀: 6
20 ( 1H , d, J = 1
9 Hz,
H6) , 6
40( 1H , d, J = 1
9 Hz, H8) , 7
51( 1H , d,
J= 2
1 H z, H2∃) , 6
84( 1H , d, J= 8
4 H z, H5∃) ,
7
65( 1H , dd, J= 8
4, 2
1 H z, H6∃) , 5
27( 1H , d,
J= 5
2 Hz, H1!) , 3
17 ~ 3
75 ( 5H , m, H2∃ ~
H5∃)。该化合物碳氢谱数据与文献报道数据 [ 11] 相
一致,故确定化合物 6为槲皮素3O
D吡喃阿拉
伯糖苷( quercet in3O
Darabinopyranoside)。碳
信号归属见表 1。
化合物 7: 黄色粉末。UV M eOHmax ( lg!) nm: 360
( 4
46) , 257 ( 4
54 )。ESIMS ( negat ive ) m/ z : 463
[ M - H ] - 。1HNMR ∀: 6
20( 1H , d, J= 2
0 Hz,
H6) , 6
40( 1H , d, J = 2
0 Hz, H8) , 7
53( 1H , d,
J= 2
1 H z, H2∃) , 6
82( 1H , d, J= 8
5 H z, H5∃) ,
7
66( 1H , dd, J= 8
5, 2
1 H z, H6∃) , 5
37( 1H , d,
J= 7
7 Hz, H1!) , 3
17~ 3
66( 6H , m, H2∃H6∃)。
该化合物碳氢谱数据与文献报道数据 [ 11]相一致, 故
确定化合物 7 为槲皮素3O
D吡喃半乳糖苷
( quer cet in3O
Dgalactopyranoside)。碳信号归
属见表 1。
化合物 8: 黄色粉末, ESIMS ( negat iv e) m/ z :
463[ M - H ] - 。1HNMR ∀: 6
17 ( 1H , br s, H6) ,
6
37( 1H , brs, H8) , 7
57( 2H , m, H2∃, 6∃) , 6
83
( 1H , d, J= 8
8 Hz, H5∃) , 5
45 ( 1H , d, J =
7
3 Hz, H1!) , 3
08 ~ 3
59 ( 6H , m, H2∃~ H6∃)。
该化合物碳氢谱数据与文献报道数据 [ 12]相一致, 故
确定化合物 8 为槲皮素3O
D吡喃葡萄糖苷
( quer cet in3O
Dglucopyr anoside)。碳信号归属
见表 1。
化合物 10: 黄色粉末。UV MeOHmax ( lg!) nm : 330
( 4
55) , 254( 4
52)。[ ] 25D - 2
5( c 0
1, M eOH )。
ESIMS( negat ive) m/ z : 639 [ M - H ] - 。1HNMR
谱中, 低场区 ∀: 12
62( 1H , s)为典型的 5OH 质子
信号。芳香区 ∀: 7
52 ( 1H , d, J= 1
9 Hz) , 7
66
( 1H , dd, J= 1
9, 8
4 Hz) , 6
82 ( 1H , d, J=
8
4 Hz)提示结构中含有一个 1、2、4取代的苯环; ∀
6
11( 1H , br s) , 6
37( 1H , br s)提示另一个苯环的
两个氢处于间位; ∀ 7
20 ( 1H , br s) , 6
77 ( 1H , d,
J= 8
1 Hz) , 6
92( 1H , br d, J= 8
1 Hz)提示结构
中还含有一个 1、2、4 取代的苯环; ∀ 7
36 ( 1H , d,
J= 15
8 Hz) , 6
24( 1H , d, J = 15
8 H z)为一对反
式烯氢信号。∀5
40( 1H , d, J= 7
7 Hz)为糖的端
基氢信号。化合物 10和化合物 9的唯一区别是芥
子酸部分变成了阿魏酸。通过以上信息以及该化合
物碳氢谱数据与文献报道数据 [ 13]相一致, 确定化合
物 10 为槲皮素3O( 6!阿魏酸)
D吡喃半乳糖
苷 [ quer cetin3O( 6!fer ulo yl )
Dgalactopy rano
side]。化合物 10为首次从番石榴属植物中分离得
到。1HNMR( 400 MHz, DMSOd6 )∀: 6
11( 1H , br
s, H6) , 6
37 ( 1H , br s, H8 ) , 7
52 ( 1H , d, J=
1
9 Hz, H2∃) , 6
82 ( 1H , d, J= 8
4 Hz, H5∃) ,
7
66( 1H , dd, J= 1
9, 8
4 Hz, H6∃) , 5
40( 1H , d,
J= 7
7 Hz, H1!) , 3
40~ 4
10( 6H , m, H2∃H6∃) ,
7
20( 1H , br s, H2 ) , 6
77 ( 1H , d, J= 8
1 Hz,
H5 ) , 6
92 ( 1H , br d, J= 8
1 Hz, H6 ) , 7
36
( 1H , d, J = 15
8 Hz, H7 ) , 6
24 ( 1H , d, J=
15
8 Hz, H8 ) , 3
80 ( 3H , s, CH2O3 )。碳信号
归属见表 1。
化合物 11:白色针晶( CHCl3 )。UV MeOHmax ( lg!)
nm: 271 ( 4
67)。[ ] 25D - 138
7 ( c 0
1, M eOH )。
ESIMS( negat ive)m/ z : : 349[ M + Na] + 。1HNMR
谱芳香区 ∀: 7
67( 2H , d, J = 8
8 Hz) , 7
00( 2H , d,
J= 8
8 Hz)提示结构中有对称部分, 且氢处于邻
位; ∀ 6
72( 1H , d, J= 12
9 Hz) , 5
83( 1H , d, J=
12
9 Hz)为一对顺式烯氢信号; ∀ 4
90( 1H , d, J=
7
3 Hz)为糖端基氢信号。13 CNMR显示 15 个碳
信号,其中 ∀134
1、115
6为 2 个加倍碳信号,再次
验证结构中有对称部分; ∀ 100
0 为端基碳信号。
HMBC 中显示 ∀4
90的氢与 ∀ 157
7 的碳有相关,
确定了糖的连接位点在酚羟基。1HNMR ∀: 7
00
( 2H , d, J = 8
8 Hz, H2, 6) , 7
67 ( 2H , d, J=
8
8 Hz, H3, 5) , 6
72 ( 1H , d, J= 12
9 H z, H7) ,
5
83( 1H , d, J = 12
9 Hz, H8) , 4
90 ( 1H , d, J=
7
3 Hz, H1!) , 3
14 ~ 3
69 ( 6H , m, H2∃H6∃)。
13CNMR ∀: 157
7( C1) , 115
6( C2, 6) , 131
4( C
3, 5) , 128
7( C4) , 138
6( C7) , 120
3( C8) , 168
2
( C9) , 100
1( C1∃) , 73
2( C2∃) , 77
0( C3∃) , 69
7

1596
中草药 Chinese Traditional and Herbal Drugs 第 41 卷第 10 期 2010 年 10月
( C4∃) , 76
6( C5∃) , 60
6( C6∃)。该化合物碳氢谱
数据与文献报道数据 [ 14]相一致,鉴定其为顺式对香
豆酸4O
D吡喃葡萄糖苷( ci spcoumaric acid 4
O
Dg lucopyrano side)。化合物 11 为首次从番石
榴属植物中分离得到。
化合物 12: 淡黄色细针状结晶( CHCl3 )。UV
M eOHmax ( lg!) nm : 352( 2
66) , 295( 3
53)。[] 25D 4
8( c
0
1, M eOH )。ESIMS ( negat ive ) m/ z : 283 [ M -
H ] - 。1HNMR ∀: 7
36~ 7
48( 5H , m, H2∃~ 6∃) ,
5
41( 1H , dd, J= 3
2, 12
8 Hz, H2) , 3
04 ( 1H ,
dd, J= 12
8, 17
1 Hz, H3) , 2
85 ( 1H , dd, J =
3
2, 17
1 Hz, H3
) , 2
08( 6H , s, 6CH 3 , 8CH 3 )。
1 3
CNMR ∀: 78
7 ( C2) , 43
5 ( C3) , 196
3( C4) ,
159
4( C5) , 103
0( C6) , 160
8( C7) , 102
9( C8) ,
157
7( C9) , 102
0( C10) , 140
0( C1∃) , 125
9( C
2∃, 6∃) , 128
8( C3∃, 5∃) , 128
6( C4∃) , 7
6( 6CH 3 ) ,
6
8( 8CH 3 )。该化合物碳氢谱数据与文献报道数
据[ 15]相一致,故确定化合物 12为去甲氧基荚果蕨
素( demethoxymat teucinol )。化合物 12 为首次从
番石榴属植物中分离得到。
4  抗氧化活性测试(DPPH法)
各单体化合物和阳性药均用 DMSO 配成 100
mmo l/ L 的原液,测试前用无水乙醇稀释成所需浓
度。DPPH 溶液于使用前用无水乙醇配成 0
2 mg/
mL,室温避光保存。将不同浓度的供试品溶液 40
#L, 无水乙醇 80 #L, 0
4 mo l/ L HAcNaOA c( pH
5
5)缓冲溶液 40 #L 和 DPPH 溶液 40 #L 加入 96
孔板各孔中,选择常用抗氧化剂白藜芦醇为阳性对
照,用时以不加 DPPH 的供试品溶液各浓度作为对
照以消除供试品本身颜色对测试结果的干扰, 并设
DPPH 自由基阴性对照(以 40 #L 无水乙醇代替供
试品) ,每组平行设 3个复孔。将 96孔板室温、避光
放置 30 min 后放入酶标仪中, 振荡 5 s, 测试其在
517 nm 处的吸光度 A 值, 计算供试品的自由基清
除率,求算 IC50值。
自由基清除率= [ A DPPH
contro l - ( A sample - A sam ple
contro l ) ] /
A DPP H
contro l % 100%
其中 A DPPH
control为 DPPH 自由基阴性对照组 A 值的平均值;
A sample为样品组 A 值的平均值; A sample
contro l为样品乙醇对照组
A 值的平均值
5  结果与讨论
综上所述,本研究从番石榴叶的活性流分中分
离得到 7种活性化合物。其中, 具有邻二酚羟基的
黄酮醇槲皮素( 4)及其与五碳糖形成的糖苷( 5, 6)显
示强活性, IC50值分别为6
56、6
08、12
69 #mol/ L;
但槲皮素六碳糖的糖苷 ( 7, 8)及二氢黄酮儿茶素
( 1)、不含邻二酚羟基的山柰酚( 3)活性减弱, IC50值
分别为 42
18、37
46、53
39、71
44 #mol/ L (阳性对
照白藜芦醇的 IC50值为 132
37 #mol/ L, 化合物 2、
9、10、11的 IC50值> 100 #mol/ L )。推测原因可能
与 DPPH 自由基清除法的基本原理有关, 即化合物
分子中的酚羟基脱氢提供电子与 DPPH 自由基的
单电子配对并形成新的苯氧自由基, 能稳定苯氧自
由基的结构都会使抗氧化活性增强。
参考文献:
[ 1]  梁国秋, 邓东旭, 陈全斌
番石榴研究文献计量分析 [ J ]
农
业图书情报学刊, 2007, 19( 3) : 117120

[ 2]  李  丹, 程天印, 董振生
番石榴叶药用研究现状 [ J ]
畜牧
兽医科技信息, 2008, 2: 1516

[ 3]  徐鸿华
中草药彩图手册(一 ) [ M ]
广州: 广东科技出版
社, 2003

[ 4]  王  波, 刘衡川
番石榴的降血糖作用研究 [ J]
现代预防
医学, 2005, 32( 10) : 12931294

[ 5]  Bloism S
Ant ioxidant determinat ion s by th e u se of a stable
f ree radical [ J]
Nature , 1958, 181: 11991200

[ 6]  汪伟光, 曹永国, 付立卓, 等
碎米花杜鹃的化学成分及其
对小鼠免疫细胞影响的研究 [ J]
中草药, 2010, 41( 1) : 19
23

[ 7]  Ito H , Nishitani E, Kon oshima T , e t al
Flavonoid an d
benzophenone glycosides f rom Cole og yne ramosissima [ J ]

P hytoch emist ry , 2000, 54: 695700

[ 8]  赵  超, 陈华国, 龚小见, 等
杠板归的化学成分研究 [ J ]

中草药, 2010, 41( 3) : 365367

[ 9]  倪  刚, 张庆建, 郑重飞, 等
华桑茎皮的化学成分研究
[ J]
中草药, 2010, 41( 2) : 191195

[ 10]  李  敏, 高慧媛, 孙博航
茶叶正丁醇萃取物化学成分的分
离与鉴定 [ J ]
沈阳药科大学学报, 2008, 25( 10) : 785789

[ 11]  欧阳明安, 周剑宁
珙桐叶中的黄酮苷成分 [ J]
广西植物,
2003, 23( 6) : 568570

[ 12]  陈  龙, 杜力军, 丁  怡
罗布麻花化学成分研究 [ J ]
中国
中药杂志, 2005, 30( 17) : 13401342

[ 13]  Kim Y, Jan g D S , Park S H , et al
Flavonol glycoside gallate
an d feru late es ters from Per sic aria lap athi f ol i as inhibitors
of su peroxide production in h uman monocytes s timulated b y
unopson ized zymosan [ J]
Planta M ed , 2000, 66 ( 1) : 72
74

[ 14]  Foo L Y, Lu Y, M olan A L , et al
Th e phen ols and prodel
phinidin s of w hite clover flow ers [ J ]
Phy tochemist ry , 2000,
54: 539548

[ 15]  张  东, 杨  岚, 傅梅红, 等
荚果蕨贯众化学成分研究 &
[ J]
中国中药杂志, 2008, 33( 14) : 17031705


1597
中草药 Chinese Traditional and Herbal Drugs 第 41 卷第 10 期 2010 年 10月