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火焰原子吸收光谱法测定不同配伍生脉饮煎剂中的微量元素



全 文 :火焰原子吸收光谱法测定不同配伍生脉饮煎剂中的微量元素
梁晨1,赵春杰2,刘雅茹1
(1.中国医科大学 药学院,辽宁 沈阳110001;
2.沈阳药科大学 药学院,辽宁 沈阳 110016)
[摘要] 目的:测定不同配伍生脉饮中钙、铜、铁、钾、镁、锰、锌、镉和钠共9种微量元素的含量和溶出率。方法:采用空
气乙炔火焰原子吸收光谱法,测定经硝酸高氯酸(4∶1)消解体系消解的组方生脉饮中的不同药材和不同配伍生脉饮合煎液。
结果:不同配伍生脉饮中微量元素含量的相对标准偏差为053% ~36%,加标回收率为961% ~1047%。结论:本方法简
单、快速,适合生脉饮中Ca,Cu,Fe,K,Mg,Mn,Zn,Cd和Na的含量测定,同时为生脉饮的临床疗效研究提供了有效依据。
[关键词] 火焰原子吸收光谱法;生脉饮;微量元素;溶出率
[收稿日期] 20090518
[基金项目] 辽宁省教育厅高等学校科学技术研究资助项目
(05L517)
[通信作者] 刘雅茹,女,教授,主要是药物中间体的合成及药物
结构与活性的研究。Tel:(024)232566665329,Email:free1962514
@yahoo.com.cn
[作者简介] 梁晨,硕士研究生。Email:liangchen11@yahoo.com.
cn
  生脉饮源于古代经典名方“生脉散”,首载于张
元素所著《医学启源》,定型于《内外伤辨惑论》,完
善于《医方考》[12]。由人参、麦冬、五味子3味药组
成,人参为君药,麦冬为臣药,五味子为佐药[3]。具
有益气养阴,活血化瘀,理气开窍,强心,生津复脉等
功能。据文献报道[4],中药中微量元素的含量与疾
病的防治有密切关系。众多研究成果表明,中药对
于微量元素失衡的疾病具有调节作用[5,7]。生脉饮
中具有丰富的微量元素,且应用广泛,本文采用火焰
原子吸收光谱法测定不同配伍生脉饮煎煮液中的微
量元素,为今后进一步深入研究探讨生脉饮的药效
机理和临床用途提供依据。
1 材料
1.1 仪器 HG9602型原子吸收分光光度计,附
HG9602数据工作站(沈阳华光精密仪器有限司);
SC97自动三重纯水蒸馏器(上海亚荣生化仪器
厂);DB3型不锈钢电热板(江苏金坛市金城国胜
实验仪器厂);BS110型电子分析天平(北京赛多利
斯仪器系统有限公司);实验所用玻璃仪器均经
HNO3H2O(2∶5)浸泡12h以上,取出后经去离子水
洗净,晾干,备用。
1.2 试剂 锌、锰标准溶液(国家标准物质研究中
心),铜、铁标准溶液(国家地质实验测试中心),钙、
镁、钠、钾标准溶液(国家环境保护总局标准样品研
究所),氯化镉(天津市博迪化工有限公司);硝酸
(优级纯,北京益利精细化学品有限公司),高氯酸
(优级纯,天津市鑫源化工厂);水为实验室自制三
重蒸馏水。
1.3 样品 党参Radixcodonopsis,购自沈阳中街天
益堂大药房,人参 Panaxginseng,麦冬 Ophiopogon
japonicus,五味子 Schisandrachinensis均购自沈阳太
原街维康大药房,样品经中国医科大学药物分析教
研室冯雪松副教授鉴定。将样品洗净,于105℃恒
温干燥,冷却至室温,粗粉后备用。
1.4 样品处理 中药材:分别称取人参、党参、麦冬
和五味子药材各10g,置于锥形瓶中,加入10mL
HClO4HNO3(1∶4),摇匀,置于加热板上小火加热2
h,黄烟冒尽转为白色烟,加大温度,待瓶口白烟冒净
后,瓶内液体再产生白烟视为消化完全,10mL水分
2次加入继续加热驱酸,缓缓浓缩至近干,冷却,以
2%硝酸溶解,并定量转移至量瓶中。
煎煮液:称取党参方生脉饮 4g(党参 1g,麦
冬2g,五味子1g)和人参方生脉饮4g(人参1g,
麦冬2g,五味子1g),分别置于250mL的圆底烧
瓶中,浸泡 10min,分两次加入 40mL去离子水,
合并2次煎煮液,以纱布过滤,离心得清液,用移
液管精密移取2mL至锥形瓶中,按中药材方法处
理即得党参方生脉饮和人参方生脉饮样品。同法
平行制得空白溶液。

第34卷第19期
2009年10月
                           
Vol.34,Issue 19
 October,2009
2 方法与结果
2.1 原子吸收测定条件 各元素的最佳仪器工作
条件见表1。
表1 原子吸收分光光度计工作条件
元素 波长/nm 灯电流/mA 增益值/V 通带宽度/nm
Ca 4213 30 299 20
Cu 3259 28 306 20
Fe 2468 48 326 20
K 7651 49 332 20
Mg 2838 16 299 20
Mn 2786 38 317 20
Zn 2124 44 299 20
Cd 2273 24 299 40
Na 5873 27 299 20
2.2 标准工作曲线和线性范围 将各元素的标准
储备液逐级稀释配制成一系列标准溶液,按表1中
实验条件对标准溶液进行测定,以吸光度值对浓度
进行回归计算,结果各元素吸光度值与浓度均呈良
好线性关系,结果见表2。
2.3 精密度试验 取锌、铜、锰、铁、钙、镁、镉、钾、
钠各元素标准溶液标准曲线中间浓度,连续测定 6
次,计算吸光度 RSD分别为029%,15%,17%,
13%,065%,068%,20%,072%,09%,表明
仪器精密度良好。
2.4 样品测定 按表1中仪器工作条件,对待测样
品进行测定,结果见表3,4。
表2 9种元素的标准曲线和线性范围
元素 线性范围/mg·L-1 标准曲线 r
Ca    1~40 Y=701×10-3X+000097 09999
Cu   01~2 Y=221×10-2X+00007 09994
Fe   05~8 Y=331×10-3X+000025 09994
K    1~40 Y=596×10-3X-000917 09926
Mg   05~8 Y=807×10-3X+000162 09992
Mn   02~5 Y=294×10-3X+000022 09993
Zn   05~8 Y=538×10-2X+001082 09991
Cd 00001~0004 Y=1321×10-2X+000142 09992
Na   05~8 Y=7083×10-2X-000149 09998
表3 组方生脉饮不同药材中微量元素的质量分数(n=6) μg·g-1
元素 党参 RSD/% 人参/μg·g-1 RSD/% 麦冬/μg·g-1 RSD/% 五味子/μg·g-1 RSD/%
Ca 1953 30 2627 21 1891 28 1673 29
Cu 3654 29 5059 24 2026 17 1801 26
Fe 1541 20 2232 22 08375 21 1119 22
K 3052 17 4440 30 2480 24 4790 20
Mg 1442 15 859 28 2780 28 1544 20
Mn 7286 26 1490 27 1293 21 3685 13
Zn 2667 26 2477 28 1127 16 2403 15
Cd 0001345 36 0001424 34 0003329 27 0001914 32
Na 1862 057 1770 053 1286 10 7828 18
表4 生脉饮合煎液中微量元素的质量分数和溶出率
元素
合煎液/μg·g-1
党参+麦冬+五味子 RSD/% 人参+麦冬+五味子 RSD/%
溶出率/%
党参+麦冬+五味子 人参+麦冬+五味子
Ca 7957 27 3355 29 1074 4150
Cu 09737 23 05558 29 1024 5090
Fe 2529 11 920 22 945 6770
K 2643 28 1299 23 2065 915
Mg 7858 27 3217 26 2219 1088
Mn 2954 15 1275 16 4220 1643
Zn 1594 27 882 29 2177 1237
Cd 0001046 24 0001790 31 1055 1791
Na 2791 27 815 29 5350 1590

第34卷第19期
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Vol.34,Issue 19
 October,2009
2.5 回收率实验 本研究选取人参方生脉饮煎煮
液,采用加样回收法,精密称取已知含量的生脉饮煎
煮液,按样品处理项下操作,分3水平精密加入各元
素标准溶液适量,每水平重复3次,混匀,按表1方
法测定,计算各元素回收率。结果表明,各元素回收
率在961%~1047%。结果见表5。
表5 人参方生脉饮中微量元素的加样回收率(n=3)
元素
样品中量
/mg·L-1
加入量
/mg·L-1
测得量
/mg·L-1
平均值
/%
RSD
/%
Ca 2244 27 4865 970 14
    22 4269    
    18 3896    
Cu 01859 022 04184 1039 20
    019 03913    
    015 03506    
Fe 1230 15 2652 981 19
    12 2403    
    10 2190    
K 1737 21 4016 1037 13
    17 3520    
    14 3265    
Mg 2152 26 4731 978 18
    22 4207    
    17 3743    
Mn 1705 20 3758 1018 12
    17 3478    
    14 3163    
Zn 2950 35 6473 989 16
    30 5929    
    24 5168    
Cd 02395 029 05208 986 16
    024 04830    
    019 04148    
Na 1090 13 2503 1017 16
    11 2186    
    09 2001    
3 讨论
生脉饮具有益气养阴,活血化瘀,理气开窍,强
心,生津复脉等功能。由微量元素的测得数据可见,
生脉饮富含对人体有益的微量元素。Zn与心血管
系统的疾病有一定的联系,Zn能够抑制脂质过氧化
和阻止组织胺的释放,因而稳定各种膜,其中也包括
溶酶体酶的膜,从而对心肌起保护作用,防止心肌坏
死,也参与了心肌的修复作用,Cu可与多种酶蛋白
结合,构成某些酶的辅酶,作为某些酶的组分参与
体内代谢过程。锰有驱脂作用,能加速细胞内脂肪
氧化,有保护心脑血管作用。由此可见,微量元素与
生脉饮的功效起到相辅相成的作用。
本实验采用硝酸高氯酸消解系统,药材消解
后,有些残留白色浑浊物,经硝酸定容后溶解,不影
响测定。结果表明消解符合测定要求。测定Ca,Mg
时需加入 2%氧化镧,按每 10mL加入 1mL氧化
镧,消除共存离子的干扰。
样品的存放方法,由于玻璃仪器对微量元素有
强吸附,可能是因为样品中离子与玻璃中的硅离子
发生离子交换所致,故选用聚四氟乙烯盛装样品,可
减少微量元素的损失。
中药共煎液中微量元素具有“助溶”的作用,即
共煎液中微量元素的含量不是简单生药单煎液中的
加和。实验结果显示,人参中所含微量元素多于党
参,但两者煎煮液中党参方生脉饮要多于人参方生
脉饮,从溶出率结果看,党参方生脉饮要好于人参方
生脉。说明,党参方生脉饮具有更好的助溶性。
对于生脉饮中有机成分的研究报道有很多,但
对其中无机成分的报道很少,对于测定人参方和党
参方生脉饮中微量元素溶出共同测定并对比的报道
在国内仍为出现。中药的药理作用及其疗效不仅与
其有机成分有关,而与它们所含微量元素的种类及
含量的多少有密切关系。本实验对不同配伍中药微
量元素进行测定分析,对探讨生脉饮的药用机理提
供了一定依据,为今后研究中药药用机制奠定了基
础。
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[责任编辑 周 驰]

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