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Studies on chemical constituents from roots of Polygonum amplexicaule

血三七化学成分的研究



全 文 :

http://www.cjcmm.com.cn ·183·
Vol.34,Issue 2
January,2009
第 34 卷第 2 期
2009 年 1 月
血三七化学成分的研究
任恒春 1,万定荣 2,邹忠梅 1*
(1. 中国医学科学院 北京协和医学院 药用植物研究所,北京 100193;
2. 中南民族大学 生命科学学院,湖北 武汉 430073)
[摘要] 目的:对民间药材血三七的化学成分进行研究。方法:用硅胶、葡聚糖凝胶 Sephadex LH-20 等手段进行分离纯
化,通过 IR,1H-NMR,13C-NMR,MS 等波谱鉴定结构。结果:分离鉴定了 8 个化合物,分别为木栓酮(friedelin,1),β-
谷甾醇(β-sitosterol,2),西米杜鹃酮(simiarenone,3),白芷内酯(angelicin,4),补骨脂内酯(psoralen,5),棕榈酸(palmitic
acid,6),表儿茶素[(-)-epicatechin,7]和槲皮素(quercetin,8)。结论:所有化合物均为首次从该植物中分离得到,除化合
物 2,7,8 外,其他 5 个化合物均为首次从该属植物中分离得到。
[关键词] 血三七;蓼属;表儿茶素;香豆素;三萜
13 血三七,又名鸡血七,蓼子七等,为蓼
科 Polygonaceae 蓼属植物中华抱茎蓼 Polygonum
amplexicaule D. Don var. sinense 的根茎,秋季采挖,
洗净,去粗皮,鲜用或晒干。主要分布于陕西、湖
北、湖南、四川、云南等地。性平,味涩,微苦,
有清热解毒,活血止痛的功效。用于跌打损伤,外
伤出血,菌痢,胃肠炎等病[1]。血三七是土家族和
苗族常用中药,也是神农架 7 类药草之一,其做为
君药的复方血三七胶囊在抗动脉粥样硬化方面有
显著疗效[2]。但至今为止,笔者未见其化学成分研
究报道,为了阐明其药效物质基础,作者首次对其
化学成分进行了研究,从石油醚部分分离得到 8 个
化合物,所有化合物均为首次从该植物中分离得
到,除化合物 2,7,8 外,其他 5 个化合物均为首
次从该属植物中分离得到。
1 材料
Fisher-Johns 熔点仪(温度计未校正),
Esquire-LC 00054 型质谱仪,Bruker AM400 和 500
核 磁 共 振 仪 ( TMS 做 内 标 ) , SHIMADZU
FT-IR-8400S 型红外谱仪,硅胶(薄层色谱和柱色
谱)为青岛海洋化工厂产品;Sephadex LH-20 为瑞
典 Pharmacia 公司生产。血三七样品于 2007 年 5 月

[收稿日期] 2008-06-24
[基金项目] 艾滋病和病毒性肝炎等重大传染病防治项目(20082x-
10303)
[通信作者] *邹忠梅,Tel:(010)62899756,E-mail:
zmzou@implad.ac.cn
采自湖北建始县,经湖北民族大学万定荣教授鉴定
为蓼科植物中华抱茎蓼 P. amplexicaule var. sinense
的根茎。
2 提取分离
血三七根茎 10 kg 粉碎后,用 95%乙醇回流提
取 3 次(2,2,1 h),药渣用 70%乙醇回流提取 2
次(1,1 h),合并提取液,经浓缩干燥后得到 1 700
g 浸膏,将浸膏溶于少量乙醇,悬浮于水中,分别
用石油醚、醋酸乙酯、正丁醇萃取,石油醚部分减
压回收溶剂后得到 30 g 萃取物。石油醚萃取物经硅
胶柱色谱,用石油醚-醋酸乙酯(10∶1~0∶1)梯度
洗脱,薄层检查合并得 8 个组分(Ⅰ~Ⅷ),组分Ⅰ
(0.62 g)经硅胶柱色谱纯化,用石油醚-醋酸乙酯
(30∶1)洗脱,经醋酸乙酯重结晶,得到化合物 1
(45 mg),3(18 mg);组分Ⅱ(0.43 g)和组分Ⅲ
(0.56 g)合并经硅胶柱色谱进行纯化,得到化合
物 2(15 mg);组分Ⅳ(2.5 g)经硅胶和葡聚糖凝
胶 Sephadex LH-20 柱色谱进行纯化,经醋酸乙酯重
结晶,得到化合物 4(30 mg),5(20 mg),6(15 mg);
组分Ⅶ(17.6 g)经硅胶(100~200 目)柱色谱分离,
三氯甲烷-甲醇(15∶1)洗脱,流分 12~18 合并后
经醋酸乙酯-甲醇重结晶,得到化合物 7(2.6 g),
流分 42~45 合并后经甲醇结晶,得到化合物 8(10
mg)。
3 鉴定
化合物 1 白色针状结晶(醋酸乙酯),mp


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第 34 卷第 2 期
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261~262 ℃,Liebermann-Burchard 反应阳性(紫)。
EI-MS m/z(%)426(20)[M]+,411(10)[M-CH3]+,
341(5),302(12),273(20),232(15),218(16),
205(22),191(15),95(100),69(98);1H-NMR
(CDCl3,500 MHz)δ:0.73(3H,s,H-24),0.87
(3H,s,H-25),0.88(3H,d,J=6.5 Hz,H-23),
0.95(3H,s,H-30),1.00(3H,s,H-29),1.01
(3H,s,H-26),1.05(3H,s,H-27),1.18(3H,
s,H-28),2.37~2.41(1H,m,H-4),2.23~2.32
(2H,m,H-2)。以上数据与文献[3]报道的数据基
本一致,与木栓酮对照品共薄层 Rf 一致,且混合
熔点不下降,故化合物 1 鉴定为木栓酮(friedelin)。
化合物 2 白色片状结晶(甲醇),mp137~138
℃。与 β-谷甾醇标准品共薄层 Rf 一致,混合熔点
不下降,故化合物 2 鉴定为 β-谷甾醇(β-sitosterol)。
化合物 3 白色晶体(醋酸乙酯),mp 210~212
℃。EI-MS m/z(%) 424(10) [M]+,409(5)
[M-CH3]+,406(3)[M-H2O]+,381(2),339(2),
274(100),259(72),231(25),204(18),189
(21),151(18),137(22),122(43)。1H-NMR
(CDCl3,500 MHz)δ:5.68(1H,s,H-6),2.42
(2H,m,H-2),1.23(3H,s,H-23),1.24(3H,
s,H-24),0.86(3H,s,H-25),1.00(3H,s,
H-26),0.95(3H,s,H-27),0.79(3H,s,H-28),
0.89(3H,d,J=6.5 Hz,H-29),0.83(3H,d,J=6.5
Hz,H-30);13C-NMR(CDCl3,125 MHz)δ:21.4
(C-1),38.2(C-2),208.5(C-3),49.9(C-4),
142.7(C-5),121.4(C-6),24.1(C-7),43.9(C-8),
35.0(C-9),51.2(C-10),33.6(C-11),29.0(C-12),
38.7(C-13),39.4(C-14),28.9(C-15),35.4(C-16),
42.8(C-17),51.7(C-18),19.9(C-19),28.3(C-20),
60.0(C-21),30.8(C-22),28.4(C-23),24.6(C-24),
17.4(C-25),15.5(C-26),16.1(C-27),15.1(C-28),
22.0(C-29),22.9(C-30)。以上数据与文献[4-5]
报道的数据基本一致,故化合物 3 鉴定为西米杜鹃
酮(simiarenone)。
化合物 4 无色针晶(醋酸乙酯),mp141~142
℃。EI-MS m/z(%) 186(43)[M]+,158(35)
[M-CO]+,129(6),102(32);1H-NMR(CDCl3,
500 MHz)δ:7.82(1H,d,J=9.5 Hz,H-4),7.70
(1H,d,J=1.5 Hz,H-2′),7.44(1H,d,J=8.5 Hz,
H-6),7.39(1H,d,J=8.5 Hz,H-5),7.14(1H,
d,J=1.5 Hz ,H-3′),6.39(1H,d,J=9.5Hz,H-3)。
以上数据与文献[6]报道的数据基本一致,故化合物
4 鉴定为白芷内酯(angelicin)。
化合物 5 无色针晶(醋酸乙酯),mp160~161
℃。EI-MS m/z(%)186(100)[M]+,158(50)
[M-CO]+,130(13),102(60),57(63),45(79);
1H-NMR(CDCl3,500 MHz)δ:7.80(1H,d,J=9.5
Hz,H-4),7.70(1H,d,J=1.5 Hz,H-2),7.69(1H,
s,H-5),7.49(1H,s,H-8),6.84(1H,s,H-3′),
6.39(1H,d,J=9.5 Hz,H-3)。以上数据与文献[6]
报道的数据基本一致,故化合物 5 鉴定为补骨脂内
酯(psoralen)。
化合物 6 白色固体,溴酚蓝反应阳性(黄色)。
EI-MS m/z(%)256(38)[M]+,213(14),184(10),
170(10),156(10),148(12),141(7),129(29),
115(13),101(7),58(100);1H-NMR(CDCl3,
400 MHz)δ:2.37(2H,t,H-2),1.32(28H,m,
14×CH2)1.65(2H,m,H-3),0.90(3H,t,H-16);
以上数据与棕榈酸标准图谱一致,鉴定化合物 6 为
棕榈酸(palmitic acid)。
化合物 7 淡黄色颗粒状晶体(醋酸乙酯-甲
醇),mp238~239 ℃。EI-MS m/z(%)290(50)
[M]+,152(70),139(100),123(51);1H-NMR
(DMSO-d6,500 MHz)δ:9.09(1H,s,5-OH),
8.88(1H,s,7-OH),8.79(1H,s,4′-OH),8.70
(1H,s,3′-OH),6.89(1H,s,H-2′),6.66(1H,
d,J=8.5 Hz,H-6′),6.64(1H,d,J=8.5 Hz,H-5′),
5.89(1H,d,J=2.0 Hz,H-8),5.71(1H,d,J=2.0
Hz,H-6),4.73(1H,s,3-OH),4.65(1H,d,
J=5.0 Hz,H-2),4.00(1H,d,J=3.5 Hz,H-3),
2.67(1H,dd,J=4.5,16.0 Hz,H-4a),2.48(1H,
dd,J=2.5,16.0 Hz,H-4b),以上数据与文献[7]
报道的数据基本一致,故化合物 7 鉴定为表儿茶素
[(-)-epicatechin]。
化合物 8 淡黄色粉末;EI-MS m/z(%)302
(18)[M]+,206(9),191(32),153(19),149
(24),133(32),71(78),69(65),58(100);
盐酸-镁粉反应阳性(紫红色),以上数据与槲皮素
标准品的质谱一致,且两者薄层行为一致,故化合
物 8 鉴定为槲皮素(quercetin)。


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Vol.34,Issue 2
January,2009
第 34 卷第 2 期
2009 年 1 月
[参考文献]
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Studies on chemical constituents from roots of Polygonum amplexicaule

REN Hengchun,ZOU Zhongmei*
(1. Institute of Medicinal Plant Development,Chinese Academy of Medical Sciences & Peking Union Medical
College,Beijing 100093,China;
2. College of Life-Science,South-Central University for Nationalities,Wuhan 430074,China)

[Abstract] Objective:To investigate the chemical constituents in the roots of Polygonum amplexicaule var. sinense. Method:
The compounds were isolated by column chromatography on silica gel and Sephadex LH-20. The structures were identified by
means of IR,1H-NMR,13C-NMR and MS analyses.Result:Eight compounds were isolated and identified as friedelin(1),
β-sitosterol(2),simiarenone(3),angelicin(4),psoralen(5),palmitic acid(6),(-)-epicatechin(7),and quercetin(8),
respectively.Conclusion:All compounds were isolated from this species for the first time and compounds 1,3-6 were obtained
from this genus for the first time.
[Key words] Polygonum amplexicaule;polygonum;epicatechin;coumarin;triterpenoid
[责任编辑 王亚君]