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Flavonoids in leaves of Alstonia scholaris

云南傣族药物灯台叶中黄酮类成分


目的:研究云南傣族传统药物灯台叶Alstonia scholaris中黄酮类化学成分。方法:用色谱分离,用理化性质和波谱鉴定化学结构。结果:分离鉴定了山柰酚(1),槲皮素(2),异鼠李素(3),山柰酚-3-O-β-D-半乳糖苷(4),槲皮素-3-O-β-D-半乳糖苷(5),异鼠李素-3-O-β-D-半乳糖苷(6),山柰酚-3-O-β-D-半乳糖-(2→1)-O-β-D-木糖苷(7),槲皮素-3-O-β-D-半乳糖-(2→1)-O-β-D-木糖苷(8)共8个黄酮类成分。结论:化合物1~7为首次从傣药灯台叶分离得到。

Objective: To investigate the flavonoids in leaves of Alstonia scholaris, an ethno-remedy of Dai People in Yunnan.  Method: The chemical constituents were isolated and purified by column chromatography. Their structures were elucidated on the basis of spectroscopic evidences and physicochemical properties.  Result: Eight flavonoids were isolated and identified as kaempferol (1), quercetin (2), isorhamnetin (3), kaempferol-3-O-β-D-galactopyranoside (4), quercetin-3-O-β-D-galactopyranoside (5), isorhamnetin-3-O-β-D-galactopyranoside (6), kaempferol-3-O-β-D-xylopyranosyl-(2-1)-O-β-D-galactopyranoside (7), quercetin-3-O-β-D-xylopyranosyl-(2-1)-O-β-D-galactopyranoside (8).  Conclusion: Flavonoids 1-7 were isolated from A. scholaris for the first time.


全 文 :云南傣族药物灯台叶中黄酮类成分
惠婷婷1,孙 

1,朱丽萍2,郭 文2,饶高雄1
(1.云南中医学院 中药学院,云南 昆明 650200;
2.昆明振华制药厂有限公司,云南 昆明 650034)
[摘要] 目的:研究云南傣族传统药物灯台叶Alstoniascholaris中黄酮类化学成分。方法:用色谱分离,用理化性质和波
谱鉴定化学结构。结果:分离鉴定了山柰酚(1),槲皮素(2),异鼠李素(3),山柰酚3OβD半乳糖苷(4),槲皮素3OβD半
乳糖苷(5),异鼠李素3OβD半乳糖苷(6),山柰酚3OβD半乳糖(2→1)OβD木糖苷(7),槲皮素3OβD半乳糖(2
→1)OβD木糖苷(8)共8个黄酮类成分。结论:化合物1~7为首次从傣药灯台叶分离得到。
[关键词] 傣药;灯台叶;化学成分;黄酮
[收稿日期] 20081120
[基金项目] 昆明市科技计划项目(昆科计字06S111103)
[通信作者] 饶高雄,Tel:(0871)5918288,Email:rao13987124569
@qq.com
  灯台树 Alstoniascholaris(L.)R.Bro.为夹竹
桃科鸡骨常山属植物,分布云南、广东和广西等
地。灯台树叶是云南傣族传统药物,称“买担别”,
用于治疗肺热、咳嗽、痰多等[13],并开发了“灯台
叶颗粒”,用于治疗支气管炎等呼吸系统疾病。作
为疗效确切的民族药物,灯台叶的化学成分研究
主要是结构复杂的生物碱类,对其他成分的研究
则很少[48],但《中国药典》1977年版在“灯台叶”
药材项下建立了黄酮类成分的检识反应[3]。为丰
富灯台叶的化学物质基础,作者对傣族传统药灯
台叶黄酮类成分进行了研究,得到了 8个黄酮类
成分,其中有7个是首次从该植物中分离得到。
1 材料
Yanaco显微熔点测定仪(温度未校正);Shi
madzuUV2450紫外光谱仪;ShimadzuIRP21红外
光谱仪;BrukerDRX500核磁共振波谱仪,TMS内
标。柱色谱和薄层色谱硅胶(青岛海洋化工厂),反
相硅胶 Rp18(日本富士硅化工),SephadexLH20
(Pharmacia),大孔吸附树脂 AB8(南开大学化工
厂)。灯台叶于2006年9月采自云南省普洱市,经
云南中医学院钱子刚教授鉴定为夹竹桃科鸡骨常山
属植物灯台树 A.scholaris,凭证标本存放于云南中
医学院标本馆(DTY20060901)。
2 提取和分离
干燥的灯台叶100kg,粉碎后以95%乙醇回流
提取2次,每次加6倍量乙醇,回流4h,合并提取液
减压回收乙醇得浸膏10kg。浸膏加95%乙醇30L
搅拌均匀,放置过夜,过滤,得到滤渣部分约15kg
(FrA);溶液部分减压回收乙醇得浸膏85kg,用
30L醋酸乙酯分3次萃取,合并萃取液回收溶剂得
醋酸乙酯部分约27kg(FrB);残留浸膏再用20L
正丁醇分3次萃取,合并萃取液回收溶剂得正丁醇
部分约35kg(FrC)。
取FrB部分25kg用2%盐酸15L分6次捏
溶,合并各次溶出酸液,加10%氢氧化钠溶液调节
pH9,用45L三氯甲烷分3次萃取,合并三氯甲烷
萃取液,回收溶剂得浸膏 148g,为总生物碱部分
(FrB1)。酸不溶部分约235kg(FrB2)。取 Fr
C部分30kg加到 AB8大孔吸附树脂柱上,依次
用水、50%和90%乙醇洗脱,水洗脱液弃去,分别收
集乙醇洗脱部分,减压回收溶剂后得50%乙醇部分
620g(FrC1),90%乙醇部分120g(FrC2)。
取FrC1部分500g用200~300目硅胶柱色
谱,三氯甲烷甲醇(100∶5~100∶35)梯度洗脱,TLC
检识后适当合并,然后反复采用硅胶柱色谱(三氯
甲烷甲醇水梯度洗脱)、反相硅胶 Rp18柱色谱
(水甲醇梯度洗脱)、SephadexLH20柱色谱(甲醇
洗脱),得化合物 4(961mg),5(536mg),6(170
mg),7(313g),8(527g)。
FrC2部分120g用200~300目硅胶柱色谱,
三氯甲烷甲醇(100∶0~100∶20)梯度洗脱,TLC检
识后适当合并,再反复采用硅胶柱色谱(三氯甲烷
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Vol.34,Issue 9
  May,2009
甲醇梯度洗脱)、SephadexLH20柱色谱(甲醇洗
脱),得到化合物 1(129mg),2(150mg),3(136
mg)。
3 结构鉴定
化合物1~3经与对照品比较分别鉴定山柰酚,
槲皮素,异鼠李素。
化合物4 黄色粉末(甲醇),mp256~258℃。
UV(MeOH)nm:351,282,266,248。1HNMR(DMSOd6,
500MHz)δ:806(2H,d,J=88Hz,2′、6′H),685
(2H,d,J=88Hz,3′,5′H),642(1H,d,J=18
Hz,H8),619(1H,d,J=18Hz,H6),540(1H,
d,J=77Hz,GalH1″),328~520(6H,m,Gal
H2″~6″)。13CNMR(DMSOd6,125MHz)数据与文
献[9]一致,该该化合物鉴定为山柰酚3OβD半
乳糖苷。
化合物5 黄色粉末(甲醇),mp246~250℃。
UV(MeOH)nm:360,311,293,286,256,244。1H
NMR(DMSOd6,500MHz)δ:767(1H,dd,J=85,
22Hz,H6′),752(1H,d,J=22Hz,H2′),681
(1H,d,J=85Hz,H5′),640(1H,d,J=20Hz,H
8),619(1H,d,J=20Hz,H6),538(1H,d,J=77
Hz,GalH1″),331~516(6H,m,GalH2″~6″)。
13CNMR(DMSOd6,125MHz)数据与文献[9]一致,
鉴定该化合物为槲皮素3OβD半乳糖苷。
化合物6 黄色粉末(甲醇),mp>300℃。UV
(MeOH)nm:354,305,286,253,244。1HNMR(C5D5N,
500MHz)δ:813(1H,d,J=20Hz,H2′),761
(1H,d,J=84,20Hz,H6′),698(1H,d,J=84
Hz,H5′),650(1H,d,J=20Hz,H8),628(1H,
d,J=20Hz,H6),557(1H,d,J=78Hz,GalH
1″),355~420(6H,m,GalH2″~6″),330(3H,
s,3′OCH3)。
13CNMR(C5D5N,125MHz)数据与文
献[9]一致,鉴定该化合物为异鼠李素3OβD半
乳糖苷。
化合物7 黄色粉末(甲醇),mp214~217℃。
UV(MeOH)nm:350,282,266,248。1HNMR(DMSOd6,
500MHz)δ:811(2H,d,J=88Hz,2′,6′H),686
(2H,d,J=88Hz,3′,5′H),642(1H,d,J=17
Hz,H8),618(1H,d,J=17Hz,H6),568(1H,
d,J=76Hz,GalH1″),454(1H,d,J=73Hz,
XylH1),331~516(11H,m,GalH2″~6″,Xyl
H2~5)。13CNMR(DMSOd6,125MHz)δ:1774
(C4),1640(C7),1612(C5),1600(C4′),
1552(C2),1562(C9),1329(C3),1310(C
2′、C6′),1209(C1′),1151(C3′、C5′),1039
(C10),983(C6),935(C8);986(C1″),797
(C2″),759(C5″),736(C3″),677(C4″),599
(t,C6″);1046(C1),762(C3),739(C2),
694(C4),657(t,C5)。与文献[10]对照,鉴
定该化合物为山柰酚3OβD半乳糖(2→1)Oβ
D木糖苷。
化合物8 黄色粉末(甲醇),mp215~219℃。
UV(MeOH)nm:357,307,291,286,256,243。1H
NMR(DMSOd6,500MHz)与
13CNMR(DMSOd6,
125MHz)数据与文献[10]一致,鉴定该化合物为槲
皮素3OβD半乳糖(2→1)OβD木糖苷。
4 讨论
灯台叶黄酮成分的化学结构均为山柰酚衍生
物,推测其在植物体内通过氧化、甲基化、成苷等生
化过程生成化合物2~8。有报道从灯台叶中分得
过包括槲皮素3OβD葡萄糖苷在内的黄酮类成
分[8],但本研究分得的黄酮类化合物成苷的糖基部
分仅由有半乳糖,或半乳糖和木糖构成,而不含常见
的葡萄糖基。
[参考文献]
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FlavonoidsinleavesofAlstoniascholaris
HUITingting1,SUNYun1,ZHULiping2,GUOWen2,RAOGaoxiong1
(1.SchoolofPharmacy,YunnanColegeofTraditonalChineseMedicine,Kunming650200,China;
2.KunmingZhenhuaPharmaceuticalCo.LTD,Kunming650034,China)
[Abstract] Objective:ToinvestigatetheflavonoidsinleavesofAlstoniascholaris,anethnoremedyofDaiPeopleinYunnan.
Method:Thechemicalconstituentswereisolatedandpurifiedbycolumnchromatography.Theirstructureswereelucidatedonthebasis
ofspectroscopicevidencesandphysicochemicalproperties.Result:Eightflavonoidswereisolatedandidentifiedaskaempferol(1),
quercetin(2),isorhamnetin(3),kaempferol3OβDgalactopyranoside(4),quercetin3OβDgalactopyranoside(5),isorhamne
tin3OβDgalactopyranoside(6),kaempferol3OβDxylopyranosyl(21)OβDgalactopyranoside(7),quercetin3OβDxy
lopyranosyl(21)OβDgalactopyranoside(8).Conclusion:Flavonoids17wereisolatedfromA.scholarisforthefirsttime.
[Keywords] ethnoremedyofDaiPeople;Alstoniascholaris;chemicalconstituents
[责任编辑 王亚君]
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