全 文 :巴东醉鱼草化学成分研究
陶靓,黄金程,赵艳萍,李冲
(兰州大学 药学院,甘肃 兰州 730000)
[摘要] 目的:对巴东醉鱼草地上部分化学成分进行研究。方法:利用硅胶柱色谱、聚酰胺柱色谱进行分离纯化,并运用
现代波谱技术进行结构鉴定。结果:从巴东醉鱼草地上部分分离得到11个化合物,分别鉴定为:木犀草素(1),槲皮素(2),槲
皮素3OβD葡萄糖苷(3),洋芹素(4),洋芹素7OβD葡萄糖苷(5),洋芹素7O新橙皮苷(6),金合欢素7OαL鼠李糖
(16)βD葡萄糖苷(7),craniosideA(8),acetylmartynosideB(9),4″Oacetylmartynoside(10),异角胡麻苷(11)。结论:所有
化合物均为首次从该植物中得到,其中化合物8首次从该属植物中分离得到。
[关键词] 巴东醉鱼草;黄酮类;苯丙素类
[收稿日期] 20090621
[通信作者] 李冲,Tel:(0931)8915058,Email:lichong@
lzueducn
醉鱼草属BuddlejaL植物属于马钱科,分布于
南美洲、亚洲及非洲南部的热带、亚热带地区,共有
100余种,在我国发现的大约有50种[1]。巴东醉鱼
草Buddlejaalbiflora又名“牛皮梢”、“晕老汉”,系马
钱科醉鱼草属中的一种,主要分布于陕西、甘肃、湖
北、四川等省[2]。目前国内外对该植物化学成分的
研究未见报道。为了探索巴东醉鱼草是否具有潜在
的药用价值,并寻找天然的活性成分,首次对该植物
进行了化学成分研究。本研究报道分离得到11个
化合物,所有化合物均为首次从该植物中得到,其中
化合物8首次从该属植物中分离得到。
1 材料
BrukerAM400核磁共振仪,Mariner质谱仪,
VGZABHB质谱仪。薄层色谱硅胶 G、柱色谱硅胶
(100200目)为青岛海洋化工厂产品,柱色谱聚酰
胺为中国人民解放军八三三零五部队701厂产品,
大孔吸附树脂为河北沧州宝恩化工有限公司产品,
聚酰胺薄膜为浙江黄岩四青生化材料厂产品,其他
化学试剂均为分析纯。
本药材2004年9月采自甘肃省陇南地区,经陇
南地区卫校王刚喜副教授鉴定为马钱科醉鱼草属植
物巴东醉鱼草B.albiflora。
2 提取与分离
将干燥的巴东醉鱼草地上部分35kg,用95%
乙醇浸泡7次(每次10d)减压浓缩后合并得浸膏
300g,浸膏混悬于水中,依次用石油醚、醋酸乙酯萃
取,分别得到萃取物40g(A部分),47g(B部分)。
剩余部分经水溶解,过滤,滤液经大孔吸附树脂
(HPD100)柱,用95%乙醇洗脱得到乙醇洗脱物70
g(C部分)。用硅胶柱色谱粗分,B部分以氯仿甲
醇梯度洗脱(1∶0~20∶1~10∶1~0∶1)得到 B1(5
g),B2(8g),B3(11g),B4(13g)4部分;C部分以
氯仿甲醇梯度洗脱(1∶0~15∶1~10∶1~5∶1~0∶1)
得到C1(10g),C2(12g),C3(8g),C4(15g),C5
(12)5部分。采用硅胶柱色谱、聚酰胺柱色谱,结合
结晶及重结晶等方法分别从 B1部分得到化合物1
(25mg),2(20mg),B2部分得到化合物3(22mg),
4(20mg),8(18mg),B3部分得到化合物 9(19
mg),10(17mg),11(20mg),从 C2部分得到化合
物5(25mg),6(30mg),C4部分得到化合物7(35
mg)。
3 结构鉴定
化合物1 黄色粉末,FABMSm/z271[M+
H]+。1HNMR(DMSOd6,400MHz)δ:678(1H,s,
H3),1297(1H,s,5OH),618(1H,d,J=20Hz,
H6),644(1H,d,J=20Hz,H8),690(2H,d,
J=84Hz,H5′),740(1H,d,J=20Hz,H2′),
742(1H,dd,J=84,20Hz,H6′),13CNMR数据
见表1。以上数据与文献[3]报道一致,故鉴定化合
物1为木犀草素。
化合物 2 黄色粉末,ESIMSm/z303[[M+
H]+。1HNMR(DMSOd6,400MHz)δ:773(1H,d,
J=20Hz,H2′),763(1H,dd,J=84,20Hz,H
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表1 化合物1~7的13CNMR数据[DMSOd6,100MHz]
No. 1 2 3 4 5 6 7
2 163.8 149.3 156.3 164.1 164.3 161.0 164.0
3 102.8 137.2 133.5 102.8 103.1 102.8 103.9
4 181.6 177.8 177.5 181.7 182.0 181.6 182.1
5 161.4 163.0 161.2 157.3 161.1 162.1 162.5
6 98.8 99.7 98.7 98.8 99.5 98.9 99.7
7 164.0 166.1 164.3 163.7 162.9 163.9 163.0
8 93.8 94.9 93.5 93.9 94.8 94.1 94.9
9 157.2 158.7 156.2 161.4 156.9 156.6 157.0
10 103.6 105.0 103.9 103.7 105.3 105.0 105.5
1′ 121.6 124.0 122.0 121.1 121.0 120.6 122.7
2′ 113.3 116.5 116.0 128.4 128.6 128.2 128.5
3′ 145.7 146.7 144.9 115.9 116.0 115.6 114.8
4′ 149.6 148.5 148.5 161.1 161.4 160.7 161.2
5′ 116.0 116.7 115.2 115.9 116.0 115.6 114.8
6′ 118.9 122.2 121.1 128.4 128.6 128.2 128.5
Glc1″ 101.8 99.9 97.5 100.0
2″ 71.2 73.1 75.9 73.1
3″ 75.8 76.4 76.6 76.3
4″ 67.9 69.6 68.0 70.0
5″ 73.2 77.2 76.8 75.7
6″ 60.1 60.6 60.0 66.1
Rha1 100.1 100.6
2 69.3 70.4
3 71.5 70.8
4 70.0 72.1
5 70.1 68.4
6 17.6 17.8
OMe 55.6
6′),688(1H,d,J=84Hz,H5′),638(1H,d,J=
20Hz,H8),618(1H,d,J=20Hz,H6)。13C
NMR数据见表1。以上数据与文献[3]报道一致,
故鉴定化合物2为槲皮素。
化合物 3 黄色粉末,ESIMSm/z463[M+
H]+。1HNMR(DMSOd6,400MHz)δ:768(1H,d,
J=18Hz,H2′),753(1H,d,J=90,18Hz,H
6′),682(1H,d,J=90Hz,H5′),630(1H,d,J=
15Hz,H8),613(1H,d,J=15Hz,H6),520
(1H,d,J=69Hz,H1″),371~319(5H,m,H
2″6″)。13CNMR数据见表1。以上数据与文献[5]
报道一致,故鉴定化合物3为槲皮素3OβD葡萄
糖苷。
化合物4 黄色粉末,FABMSm/z271[M+
H]+。1HNMR(DMSOd6,400MHz)δ:678(1H,s,
H3),1296(1H,s,OH5),618(1H,d,J=20Hz,
H6),648(1H,d,J=20Hz,H8),692(2H,d,
J=88Hz,H3′,5′),792(2H,d,J=88Hz,H2′,
6′),13CNMR数据见表1。以上数据与文献[4]报
道的一致,故鉴定化合物4为洋芹素。
化合物 5 黄色粉末,ESIMSm/z433[M+
H]+。1HNMR(DMSOd6,400MHz)δ:1296(1H,
s,OH5),796(2H,d,J=84Hz,H2′,H6′),695
(2H,d,J=84Hz,H3′,H5′),684(1H,s,H3),
683(1H,d,J=20Hz,H8),644(1H,d,J=20
Hz,H6),508(1H,d,J=76Hz,H1″),323~
370(5H,m,H2″6″)。13CNMR数据见表 1。以上
数据与文献 [6]报道的一致,故鉴定化合物5为洋
芹素7OβD葡萄糖苷。
化合物 6 黄色粉末,ESIMSm/z579[M+
H]+。1HNMR(DMSOd6,400MHz)δ:1292(1H,
s,OH5),790(2H,d,J=90Hz,H2′,H6′),691
(2H,d,J=90Hz,H3′,H5′),682(1H,s,H3),
675(1H,d,J=20Hz,H8),633(1H,d,J=20
Hz,H6),508(1H,d,J=80Hz,H1″),331~
345(5H,m,H2″6″),118(3H,d,J=68Hz,
CH3)。
13CNMR数据见表1。以上数据与文献 [7
8]报道的一致,故鉴定化合物6为洋芹素7O新橙
皮苷。
化合物 7 淡黄色粉末,ESIMSm/z593[M+
H]+。615[M + Na]+,1HNMR(DMSOd6,400
MHz)δ:1296(1H,s,OH5),805(2H,d,J=90
Hz,H3′,5′),715(2H,d,J=90Hz,H2′,6′),
693(1H,s,H3),679(1H,d,J=20Hz,H8),
645(1H,d,J=20Hz,H6),507(1H,d,J=72
Hz,H1″),455(1H,d,J=16Hz,H1),13CNMR
数据见表1。以上数据与文献[9]报道一致,故鉴定
化合物7为金合欢素7OαL鼠李糖(16)βD葡
萄糖苷。
化合物 8 无色针状结晶,ESIMSm/z325
[M+H]+,347[M+Na]+。1HNMR(DMSOd6,400
MHz)δ:761(1H,d,J=158Hz,Hα′),767
(2H,d,J=88Hz,H2′,6′),696(2H,d,J=88
Hz,H3′,5′),648(1H,d,J=158Hz,Hα′),385
(3H,s,OCH3),100(3H,d,J=62Hz,H6)。
13C
NMR(DMSOd6,100MHz)δ:1662(C=O),1611
(C4′),1442(Cβ′),1301(C2′,6′),1267(C
1′),1156(Cα′),1144(C3′,5′),940(C1),
743(C4),716(C2),680(C3),654(C5),
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553(OCH3′),176(C6)。以上数据与文献 [10]
报道的一致,故鉴定化合物8为craniosideA。
化合物9 淡黄色无定型粉末,紫外灯下为蓝
色荧光点,ESIMSm/z736[M+H]+,759[M+
Na]+。1HNMR(CDCl3,400MHz)δ:766(1H,d,
J=156Hz,Hβ′),627(1H,d,J=156Hz,H
α′),707(1H,dd,J=84,16Hz,H6),678
(1H,d,J=84Hz,H5),668(1H,d,J=16Hz,
H2),664(1H,d,J=84Hz,H5),661(1H,dd,
J=84,16Hz,H6),283(2H,m,Hβ),437
(2H,m,Hα),388(3H,s,CH3O),379(3H,s,CH3
O),209(3H,s,OAc),202(3H,s,OAc)。13C
NMR(CDCl3,100MHz)δ:1315(C1),1138(C
2),1456(C3),1453(C4),1168(C5),1203
(C6),354(Cα),709(Cβ),1027(C1′),745
(C2′),795(C3′),701(C4′),747(C5′),614
(C6′),985(C1″),712(C2″),691(C3″),721
(C4″),690(C5″),177(C6″),1265(C1″),
1097(C2),1470(C3),1485(C4),1149
(C5),1234(C6),1469(Cβ′),1151(Cα′),
1668(C=O),560(COMe),559(COMe),208/
1713(COCH,),205/1701(COCH,)以上数据与
文献[1112]报道的一致,故鉴定化合物 9为
acetylmartynosideB。
化合物10 淡黄色无定型粉末,紫外灯下为蓝
色荧光点,ESIMSm/z695[M+H]+,717[M+
Na]+。1HNMR (methano1d4,400MHz)δ:768
(1H,d,J=158Hz,Hβ′),628(1H,d,J=158
Hz,Hα′),719(1H,d,J=16Hz,H2),708
(1H,dd,J=84,16Hz,H6),679(1H,d,J=84
Hz,H5),668(1H,d,J=16Hz,H2),663(1H,
d,J=84Hz,H5),661(1H,dd,J=84,16Hz,
H6),282(2H,m,Hβ),436(2H,m,Hα),382
(3H,s,CH3O),375(3H,s,CH3O),206(3H,s,
OAc)。13CNMR(methano1d4,100MHz)δ:1329(C
1),1128(C2),1475(C3),1473(C4),1170
(C5),1212(C6),365(Cα),565(COMe),
722(Cβ),1041(C1′),756(C2′),821(C
3′),704(C4′),760(C5′),623(C6′),1029
(C1″),722(C2″),721(C3″),754(C4″),706
(C5″),184(C6″),1276(C1),1119(C2),
1494(C3),1509(C4),1165(C5),1243
(C6),1151(Cα′),1479(Cβ′),1680(C=
O),564(COMe),209/1727(COCH,)。以上数
据与文献[13]报道的一致,故鉴定该化合物10为
4″Oacetylmartynoside。
化合物11 淡黄色无定型粉末,紫外灯下为蓝
色荧光点,ESIMSm/z653[M+H]+,676[M+
Na]+。1HNMR(methano1d4,400MHz)δ:752
(1H,d,J=158Hz,Hβ′),627(1H,d,J=158
Hz,Hα′),689(1H,dd,J=84,16Hz,H6),
668(1H,d,J=84Hz,H5),658(1H,d,J=12
Hz,H2),655(1H,d,J=84Hz,H5),661(1H,
dd,J=84,16Hz,H6),270(2H,m,Hβ),438
(2H,m,Hα),381(3H,s,CH3 O),376
(3H,s,CH3O)。
13CNMR(methano1d4,100MHz)δ:
1327(C1),1128(C2),1475(C3),1474(C
4),1171(C5),1212(C6),368(Cα),724(C
β),1044(C1′),757(C2′),841(C3′),706
(C4′),754(C5′),647(C6′),1028(C1″),
724(C2″),723(C3″),741(C4″),701(C
5″),180(C6″),1272(C1),1116(C2),
1497(C3),1507(C4),1168(C5),1245
(C6′),1471(Cβ′),1149(Cα′),1693(C=O),
565(COMe),565(COMe)。以上数据与文献
[12]报道的一致,故鉴定该化合物 11为异角胡
麻苷。
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ChemicalconstituentsinBuddlejaalbiflora
TAOLiang,HUANGJincheng,ZHAOYanping,LIChong
(SchoolofPharmaceuticalSciences,LanzhouUniversity,Lanzhou730000,China)
[Abstract] Objective:TostudythechemicalconstituentsofBuddlejaalbifloraMethod:Theconstituentswereisolatedbycol
umnchromatographyandtheirstructureswereelucidatedbyspectroscopicmethodsResult:Elevencompoundswereisolatedandiden
tifiedasluteolin(1),quercetin(2),quercetin3OβDglucopyranoside(3),apigenin(4),apigenin7OβDglucopyranoside
(5),apigenin7Oneohesperidoside(6),acacetin7OβLrhamnopyranosyl(16)βDglucopyranoside(7),craniosideA(8),
acetylmartynosideB(9),4″Oacetylmartynoside(10),isomartynoside(11)Conclusion:Althesecompoundswereobtainedfrom
Balbifloraforthefirsttimeandcompound8wasobtainedfromthegenusBuddlejaforthefirsttime
[Keywords] Buddlejaalbiflora;flavones;phenylpropanoids
[责任编辑 王亚君]
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