全 文 ：五拗汤及其组方药材挥发油 ＧＣＭＳ比较分析
周　玲，唐于平，吴德康，范欣生，丁安伟
（南京中医药大学 江苏省方剂研究重点实验室，江苏 南京 ２１００４６）
［摘要］　目的：探讨五拗汤各组方药材组成复方后挥发油的组成成分变化。方法：采用水蒸气蒸馏法提取五拗汤及其富
含挥发油的组方药材麻黄、苦杏仁、桔梗和荆芥的挥发油，并通过ＧＣＭＳ联用技术对其进行分析鉴定和比较研究。结果：五拗
汤挥发油的ＧＣＭＳＴＩＣ化学信号主要来源于组方药材麻黄、桔梗、荆芥的贡献，但是也发现单味药材中一些化学信号在复方
五拗汤中未检测到。结论：利用ＧＣＭＳ比较分析方法研究五拗汤各组方药材组成复方后挥发性成分的变化，为揭示其效应物
质基础和配伍机理奠定基础。
［关键词］　五拗汤；挥发油；ＧＣＭＳ
［收稿日期］　２００８０９２０
［基金项目］　国家“十一五”科技支撑计划项目（２００６ＢＡＩ０６Ａ０２０１）；
江苏省高校“青蓝工程”科技创新团队培养对象项目（２００６年度）
［通信作者］　唐于平，Ｔｅｌ：（０２５）８５８１１９１６，Ｅｍａｉｌ：ｙｕｐｉｎｇｔａｎｇ＠
ｎｊｕｔｃｍ．ｅｄｕ．ｃｎ； 范欣生，Ｔｅｌ：（０２５）８５８１１７６９，Ｅｍａｉｌ：ｆａｎｘｓｈ＠
ｎｊｕｔｃｍ．ｅｄｕ．ｃｎ
　　五拗汤来源于《证治准绳·幼科》，是由三拗汤
加荆芥不去梗，桔梗蜜拌炒而来，为三拗汤类方之
一［１２］。它有宣肺解表，化痰止咳的功效。主治感寒
咳嗽，肺气喘急；或感寒而语声不出，咽喉肿痛，证见
痰多咳逆连声者。至今对于五拗汤的研究大多限于
其中单味药的成分和药理活性研究，而对于五拗汤
整方的物质基础和配伍效应研究则少有报道。
据文献报道三拗汤组方药材麻黄挥发油具有平
喘、祛痰、镇静、降压、抑菌、抗流感病毒等作
用［３］；苦杏仁挥发油中的主要成分为苯甲醛，苯
甲醛一般作医药、染料、香料的中间体，苯甲醛低
毒，对神经有麻醉作用，对皮肤有刺激［４］；桔梗
挥发油中有机酸和酯类化合物含量较高，不饱和化
合物含量较高，但是对其药理作用尚未见报道［５］；
现代研究表明荆芥挥发油具有良好的抗炎作用，其
主要有效成分为胡薄荷酮和薄荷酮等萜类化合物，
其中胡薄荷酮被认为是其抗炎的主要有效成分之
一［６７］。为探讨挥发性成分在复方中的作用，寻找
五拗汤治疗呼吸性疾病的物质基础，本研究采用气
相色谱质谱 （ＧＣＭＳ）联用法对五拗汤中挥发性
成分进行分析研究，并模拟相同条件对各单味药材
进行了与五拗汤的分析比较，为五拗汤的物质基础
与配伍机理研究奠定基础。
１　材料
Ａｇｉｌｅｎｔ６８９０Ｎ气相色谱仪 （ＰａｌｏＡｌｔｏ，ＣＡ，
ＵＳＡ），５９７３Ｂ质谱仪（ＰａｌｏＡｌｔｏ，ＣＡ，ＵＳＡ），Ａｇｉｌｅｎｔ
色谱工作站（ＡｇｉｌｅｎｔＴｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓ，ＰａｌｏＡｌｔｏ，ＣＡ）。
丙酮为分析纯。
麻黄为麻黄科植物草麻黄ＥｐｈｅｄｒａｓｉｎｉｃａＳｔａｐｆ．
的地上部分，产于山西浑源县；苦杏仁为蔷薇科植物
山杏ＰｒｕｎｕｓａｒｍｗｎｉａｃａＬ．ｖａｒ．ａｎｓｕＭａｘｉｍ．的成熟
种子，产于河北承德；甘草为豆科植物甘草 Ｇｌｙｃｙｒ
ｒｈｉｚａｕｒａｌｅｎｓｉｓＦｉｓｃｈ．的干燥根及根茎，产自内蒙古杭
锦旗；桔梗为桔梗科植物桔梗 Ｐｌａｔｙｃｏｄｏｎｇｒａｎｄｉｆｌｏ
ｒｕｍ（Ｊａｃｑ．）Ａ．ＤＣ．的干燥根，产地安徽；荆芥为唇
形科植物荆芥ＳｃｈｉｚｏｍｅｐｅｔａｔｅｎｕｉｆｏｌｉａＢｒｉｑ．的干燥地
上部分，产地江苏。以上药材均经南京中医药大学
中药鉴定教研室吴德康教授鉴定，符合《中国药典》
２００５年版相关项下标准。
２　方法
２．１　样品制备　称取４０倍处方量（１４４ｋｇ）五拗
汤组方药材，按照麻黄∶苦杏仁∶甘草∶桔梗∶荆芥
（３∶５∶２∶４∶４）比例配比；另称取富含挥发油的组方
药材麻黄２４０ｇ，苦杏仁４００ｇ，桔梗３２０ｇ，荆芥３２０
ｇ，分别置圆底烧瓶中，加入１０倍水，浸泡３０ｍｉｎ，采
用水蒸气蒸馏法提取８ｈ得到挥发油，得率分别为
０２０％，００４４％，０２７％，０１２％，０２８％。
２．２　ＧＣＭＳ分析条件　Ａｇｉｌｅｎｔ１９０９１Ｓ４３３石英毛
细管色谱柱（０２５ｍｍ×３０ｍ，０２５μｍ）；进样口温
度２００℃，检测器温度２５０℃；程序升温：初始温度
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第３４卷第１０期
２００９年５月
　　　　　 　 　 　 　 　　　　　 　 　 　 　
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６０℃，以４℃·ｍｉｎ－１的速率升温至１５０℃保持３
ｍｉｎ，以２５℃·ｍｉｎ－１的速率升温至２００℃保持１０
ｍｉｎ，分流比４０∶１，进样量１μＬ；载气为氦气（纯度＞
９９９９％），流速为１０ｍＬ·ｍｉｎ－１。
电子轰击（ＥＩ）离子源，电离电压７０ｅＶ，离子源
温度２２０℃，加速电压２００ｅＶ；扫描质量 ｍ／ｚ３５～
５５０。
３　结果
３．１五拗汤及其组方药材麻黄、苦杏仁、桔梗、荆芥
挥发性成分ＧＣＭＳ分析　取提取得到的五拗汤、麻
黄、苦杏仁、桔梗、荆芥挥发油一定量用丙酮溶解后，
按２．２项下条件进行ＧＣＭＳ分析，对各样品总离子
流图中色谱峰通过气相质谱分析工作站 ＮＩＳＴ标准
图库进行检索并参照有关文献［８１４］进行确认，按峰
面积归一化法计算各组分相对百分含量，对五拗汤
及组方药材挥发性成分进行比较分析（表１）。其中
相对含量大于０５％的成分共有４２种，为了更清晰
地分析和归属总离子流图中各色谱峰的化学信息，
根据各时间段色谱峰的化学结构特征，将总离子流
图分为３个区进行分析处理。分别为Ⅰ区，保留时
间００～１５０ｍｉｎ；Ⅱ区，保留时间１５０～３００ｍｉｎ；
Ⅲ区，保留时间３００～３７０ｍｉｎ。
表１　五拗汤及组方药材麻黄、苦杏仁、桔梗、荆芥挥发油中化学成分
Ｎｏ． ｔＲ／ｍｉｎ 化合物名称
相对分子
质量
相对含量／％
Ａ Ｂ Ｃ Ｄ Ｅ
１ ６１５ ｂｅｎｚａｌｄｅｈｙｄｅ １０６１２ ４１６ ０３１ ７９３ － ０４２
２ ６４６ １ｏｃｔｅｎ３ｏｌ １２８２１ ０３０ － － － ０４８
３ ６７０ βｍｙｒｃｅｎｅ １３６２３ ０１２ － － － －
４ ７７２ １，３，８ｐｍｅｎｔｈａｔｒｉｅｎｅ １３４２２ ００９ － － － －
５ ７８４ δｌｉｍｏｎｅｎｅ １３６２３ ０６４ － － － ０７５
６ ８０２ ｂｅｎｚｙｌａｌｃｏｈｏｌ １０８１４ － － ００７ － －
７ ９４２ ｔｅｔｒａｍｅｔｈｙｌｐｙｒａｚｉｎｅ １３６１９ － ０２９ － － －
８ ９５０ １ｍｅｔｈｙｌ４（１ｍｅｔｈｙｌｅｔｈｙｌｉｄｅｎｅ）ｃｙｃｌｏｈｅｘｅｎｅ １３６２３ － ０３１ － － －
９ ９９６ ３，７ｄｉｍｅｔｈｙｌ１，６ｏｃｔａｄｉｅｎ３ｏｌ １５４２５ － ０６７ － － －
１０ １００９ ｃｙｃｌｏｈｅｐｔａｎｅ ９８１９ － － ００６ － －
１１ １０１２ １ｏｃｔｅｎｙｌａｃｅｔａｔｅ １５２１１ ０１２ － － － ０１６
１２ １０７１ ｔｒａｎｓ１ｍｅｔｈｙｌ４（１ｍｅｔｈｙｌｅｔｈｅｎｙｌ）２ｃｙｃｌｏｈｅｘｅｎｏｌ １５２２３ ００８ － － － ０３１
１３ １１１５ １ｍｅｔｈｙｌ４（１ｍｅｔｈｙｌｅｔｈｙｌ）３ｃｙｃｌｏｈｅｘｅｎｏｌ １５４２５ － ０２４ － － ０２８
１４ １１６０ １ｍｅｔｈｙｌ４（１ｍｅｔｈｙｌｅｔｈｅｎｙｌ）ｃｙｃｌｏｈｅｘａｎｏｌ １５４２５ － ０９９ － － －
１５ １１７０ １ｅｔｈｅｎｙｌ４ｍｅｔｈｏｘｙｂｅｎｚｅｎｅ １３４１８ ０２０ ３６２ － － ００８
１６ １１７９ ｐｍｅｎｔｈｏｎｅ １５４２５ ２６１ ２５０ － ３７３ ５２５
１７ １２０９ ｐｍｅｎｔｈａｎ３ｏｎｅ １５４２５ ３４５ － － ０４３ ３３７
１８ １２２８ ｄｍｅｎｔｈｏｌ １５６２７ ０３０ － － － ０４０
１９ １２３０ ｂｅｎｚｅｎｅｃａｒｂｏｘｙｌｉｃａｃｉｄ １２２１２ － － １０１ － －
２０ １２４４ １，３，４ｔｒｉｍｅｔｈｙｌ３ｃｙｃｌｏｈｅｘｅｎｅ１ｃａｒｂｏｘａｌｄｅｈｙｄｅ １５２２３ ０４８ － － － ０５０
２１ １２５４ ３ｐｍｅｎｔｈｏｌ １５６２７ ０１７ － － － ０２８
２２ １２６３ ４ｍｅｔｈｙｌ１（１ｍｅｔｈｙｌｅｔｈｙｌ）３ｃｙｃｌｏｈｅｘｅｎ１ｏｌ １５４２５ － １０７ － － －
２３ １２９９ ２ｈｙｄｒｏｘｙｂｅｎｚｏｉｃａｃｉｄｍｅｔｈｙｌｅｓｔｅｒ １５２１５ ００９ － － － －
２４ １３１２ αｔｅｒｐｉｅｏｌ １５４２５ １０１ ２９２ － ０２６ ０１７
２５ １３２７ ３ｍｅｔｈｙｌ６（１ｍｅｔｈｙｌｅｔｈｙｌｉｄｅｎｅ）ｃｙｃｌｏｈｅｘｅｎｅ １３６２３ ０１６ １３７ － － ０５１
２６ １３５２ （３Ｚ，５Ｅ）１，３，５ｕｎｄｅｃａｔｒｉｅｎｅ １５０２６ ００９ － － － ０１７
２７ １３８３ ２ａｌｙｌ４ｍｅｔｈｙｌｐｈｅｎｏｌ １４８２０ ０１７ － － － ０６７
２８ １３９９ ３ｐｈｅｎｙｌｏｘｉｒａｎｅｃａｒｂｏｘｙｌｉｃａｃｉｄｅｔｈｙｌｅｓｔｅｒ １９２２１ － － ００５ － －
２９ １４１０ （Ｒ）３，７ｄｉｍｅｔｈｙｌ６ｏｃｔｅｎ１ｏｌ １５６２７ － ０３７ － － －
３０ １４５０ ｐｕｌｅｇｏｎｅ １５２２３ １３９ ２２９ － ３１６ ２８８
３１ １４６２ ｔｒａｎｓ５ｍｅｔｈｙｌ２（１ｍｅｔｈｙｌｅｔｈｅｎｙｌ）ｃｙｃｌｏｈｅｘａｎｏｎｅ １５２２３ － － － － ０１０
３２ １４６６ ４（１ｍｅｔｈｙｌｅｔｈｙｌ）ｂｅｎｚａｌｄｅｈｙｄｅ １４８２０ － ０２７ － － －
３３ １４８７ （Ｅ）３，７ｄｉｍｅｔｈｙｌ２，６ｏｃｔａｄｉｅｎ１ｏｌ １５４２５ ０１１ １４４ － － －
３４ １５０２ ｐｉｐｅｒｉｔｏｎｅ １５２２３ ０３０ － － － ０７５
３５ １５２２ ｃａｍｐｈｅｎｅ １３６２３ － ０４７ － － －
３６ １５３２ ｔｒａｎｓｐｍｅｎｔｈ２ｅｎ７ｏｌ １３６１１ ０１８ ３５７ － － －
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２００９年５月
　　　　　 　 　 　 　 　　　　　 　 　 　 　
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续表１
Ｎｏ． ｔＲ／ｍｉｎ 化合物名称
相对分子
质量
相对含量／％
Ａ Ｂ Ｃ Ｄ Ｅ
３７ １５８２ ４（１ｍｅｔｈｙｌｅｔｈｙｌ）１ｃｙｃｌｏｈｅｘｅｎｅ１ｃａｒｂｏｘａｌｄｅｈｙｄｅ １５２２３ ０１１ １８５ － － －
３８ １６１３ ｕｎｉｄｅｎｔｉｆｉｅｄ １５３１４ － － － － ０１４
３９ １６３２ ４（１ｍｅｔｈｙｌｅｔｈｙｌ）ｂｅｎｚｅｎｅｍｅｔｈａｎｏｌ １５０２２ － ００６ － － －
４０ １７５１ αｈｙｄｒｏｘｙｂｅｎｚｅｎｅａｃｅｔｏｎｉｔｒｉｌｅ １３３１５ － － １０８ － －
４１ １７７７ ｅｕｃａｒｖｏｎｅ １５０２２ ０４８ － － － ２４１
４２ １８９８ αｃｕｂｅｂｅｎｅ ２０４３５ － － － ０１１ ００９
４３ １９７５ ｍｅｔｈｙｌｅｕｇｅｎｏｌ １７８２３ ０５５ － － ２１１ ０９２
４４ ２０３９ ｃａｒｙｏｐｈｙｌｅｎｅ ２０４３５ ０４５ － － ０７５ １３５
４５ ２１０２ １（２ｈｙｄｒｏｘｙ４ｍｅｔｈｏｘｙｐｈｅｎｙｌ）ｅｔｈａｎｏｎｅ １６６１７ － － ０１９ － －
４６ ２１２２ ｎｅｒｙｌａｃｅｔｏｎｅ １９４３１ － ０２７ － － －
４７ ２１５１ αｃａｒｙｏｐｈｙｌｅｎｅ ２０４３５ － － － － ０３７
４８ ２１６３ ａｒｏｍａｄｅｎｄｒｅｎｅ ２０４３５ － ０２９ － － －
４９ ２２１１ ｃｏｐａｅｎｅ ２０４３５ － － － ０３０ －
５０ ２２１８ ４（２，６，６ｔｒｉｍｅｔｈｙｌ１ｃｙｃｌｏｈｅｘｅｎ１ｙｌ）３ｂｕｔｅｎ２ｏｎｅ １９２３０ － ０３６ － － －
５１ ２２２９ ｇｅｒｍａｃｒｅｎｅＤ ２０４３５ ０１８ － － ０２８ ０５７
５２ ２２５４ αｓｅｌｉｎｅｎｅ ２０４３５ － － － ０１８ －
５３ ２２８３ （＋）δｃａｄｉｎｅｎｅ ２０４３５ － － － ０１９ －
５４ ２３１７ （＋）ｃｕｐａｒｅｎｅ ２０２３４ － － － ０７３ －
５５ ２３３０ αａｍｏｒｐｈｅｎｅ ２０４３５ － － － ０４８ －
５６ ２３４５ （－）βｃａｄｉｎｅｎｅ ２０４３５ － － － ０３０ ０１６
５７ ２３５７ （－）ｃａｌａｍｅｎｅｎｅ ２０２３４ － － － ０４０ －
５８ ２５８２ ｃａｒｙｏｐｈｙｌｅｎｅｏｘｉｄｅ ２２０３５ ０１１ － － １０６ ０７１
５９ ２６２５ ｈｅｄｙｃａｒｙｏｌ ２２２３７ － ０２２ － － －
６０ ２６５４ ｃｅｄｒｏｌ ２２２３７ － － － ０５５ ００９
６１ ２６６２ ９ｏｃｔａｄｅｃｅｎａｌ ２６６４６ ８２０ － － － －
６２ ２６６９ ｕｎｉｄｅｎｔｉｆｉｅｄ １９４００ － － － － ０１０
６３ ２６８０ αｎｅｏｃｌｏｖｅｎｅ ２０４３５ － ０９０ － ０３６ －
６４ ２６９３ ｖｉｒｉｄｉｆｌｏｒｏｌ ２２２３７ － － － ０３２ －
６５ ２７０１ βｃｉｓｃａｒｙｏｐｈｙｌｅｎｅ ２０４３５ － － － ０２２ －
６６ ２７１８ （－）αｇｕｒｊｕｎｅｎｅ ２０４３５ － － － ０１９ －
６７ ２７２２ γｍｕｕｒｏｌｅｎｅ ２０４３５ － － － ０２７ ０１５
６８ ２７３６ αｅｕｄｅｓｍｏｌ ２２２３７ － ０４７ － ０４４ ０１９
６９ ２７５６ βｍａａｌｉｅｎｅ ２０４３５ － ０２２ － ０２６ ０２７
７０ ２７５９ １，６ｄｉｍｅｔｈｙｌ４（１ｍｅｔｈｙｌｅｔｈｙｌ）ｎａｐｈｔｈａｌｅｎｅ １９８３０ － － － ０３９ －
７１ ２７８６ （－）ｓｐａｔｈｕｌｅｎｏｌ ２２０３５ ００３ － － ０１６ ０１８
７２ ２７９３ ｕｎｉｄｅｎｔｉｆｉｅｄ ２１８００ － － － ０３３ －
７３ ２８００ γｇｕｒｊｕｎｅｎｅ ２０４３５ － ０３４ － － －
７４ ２８０４ ２，２′，５，５′ｔｅｔｒａｍｅｔｈｙｌ１，１′ｂｉｐｈｅｎｙｌ ２１０３１ － － － ０２３ －
７５ ２８１７ ｔｅｔｒａｄｅｃａｎａｌ ２１２３７ － － － ０５６ －
７６ ２８１７ （Ｅ，Ｅ）３，７，１１ｔｒｉｍｅｔｈｙｌ２，６，１０ｄｏｄｅｃａｔｒｉｅｎ１ｏｌ ２２２３７ － ０４１ － － －
７７ ２８２８ ｍｅｔｈｙｌｔｅｔｒａｄｅｃａｎｏａｔｅ ２４２４０ － － － ０１０ －
７８ ２８６３ ａｒｉｓｔｏｌｏｎｅ ２８６４１ － － － ０４３ －
７９ ２８９０ ｔｅｔｒａｄｅｃａｎｏｉｃａｃｉｄ ２２８３７ － － － ３９３ －
８０ ２９０５ ｕｎｉｄｅｎｔｉｆｉｅｄ ２２０００ － ０９９ － － －
８１ ２９２３ ａｎｔｈｒａｃｅｎｅ １７８２３ － － － ０４５ ００５
８２ ２９４０ ｐａｔｃｈｏｕｌａｎｏｌ ２２２３７ － ４０４ － － －
８３ ２９７０ １，１３ｔｅｔｒａｄｅｃａｄｉｅｎｅ １９４３６ － － － ０１７ －
８４ ３００９ ｈｅｘａｈｙｄｒｏｆａｒｎｅｓｙｌａｃｅｔｏｎｅ ２６８４８ ００６ １３１ － １３４ ０２８
８５ ３０２２ ２ｈｙｄｒｏｘｙｃｙｃｌｏｐｅｎｔａｄｅｃａｎｏｎｅ ２１２１６ － － － １０６ －
８６ ３０３６ ２ｍｅｔｈｙｌ７ｏｃｔａｄｅｃｙｎｅ ２６４４９ － ０２１ － － －
８７ ３０４０ ｕｎｉｄｅｎｔｉｆｉｅｄ ２７８００ － － － １７８ －
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２００９年５月
　　　　　 　 　 　 　 　　　　　 　 　 　 　
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　 Ｍａｙ，２００９
续表１
Ｎｏ． ｔＲ／ｍｉｎ 化合物名称
相对分子
质量
相对含量／％
Ａ Ｂ Ｃ Ｄ Ｅ
８８ ３０５０ ｐｅｎｔａｄｅｃａｎｏｉｃａｃｉｄ ２４２４０ － － － １１８ －
８９ ３０７０ ｏｌｅｉｃａｃｉｄ ２８２４６ － １６８ － － －
９０ ３０８１ １ｈｅｐｔａｄｅｃａｎｏｌ ２５６４７ － － － ０４７ －
９１ ３１２１ ｍｅｔｈｙｌｐａｌｍｉｔｏｌｅａｔｅ ２６８４３ － － － ０６７ －
９２ ３１３６ ｆａｒｎｅｓｙｌａｃｅｔｏｎｅ ２６２４３ － ０４２ － － －
９３ ３１６５ ｈｅｘａｄｅｃａｎｏｉｃａｃｉｄｍｅｔｈｙｌｅｓｔｅｒ ２７０４１ － ０４１ － ４０１ －
９４ ３１９２ ｕｎｉｄｅｎｔｉｆｉｅｄ ２４２００ － － ０３５ － －
９５ ３２０７ ９ｈｅｘａｄｅｃｅｎｏｉｃａｃｉｄ ２５４４１ － － － ４１６ －
９６ ３２３０ ｂｕｔｙｌ２ｅｔｈｙｌｈｅｘｙｌｐｈｔｈａｌａｔｅ ３３４４５ － － － ０９２ －
９７ ３２５１ ｎｈｅｘａｄｅｃａｎｏｉｃａｃｉｄ ２５４４１ － ０２４ １５８ ５１１ ０４２
９８ ３３８７ ｉｓｏｐｒｏｐｙｌｌｉｎｏｌｅａｔｅ ３２２５３ － ３０４ － － －
９９ ３４９２ ｕｎｉｄｅｎｔｉｆｉｅｄ ２６６００ － ３１１ － － －
１００ ３５９８ ｕｎｉｄｅｎｔｉｆｉｅｄ ３３８００ － １１５ － － －
１０１ ３６１９ ｍｅｔｈｙｌｏｃｔａｄｅｃａｄｉｅｎｏａｔｅ ２９４４７ － － － ５１８ －
１０２ ３６２１ ｃｈｌｏｒｏｍｅｔｈｙｌ６ｃｈｌｏｒｏｄｏｄｅｃａｎｏａｔｅ ２８３２３ － － ００５ － －
１０３ ３６４３ ｃｉｓ１１ｏｃｔａｄｅｃｅｎｏｉｃａｃｉｄｍｅｔｈｙｌｅｓｔｅｒ ２９４４９ － － － １９５ －
１０４ ３６６５ （Ｅ）９ｏｃｔａｄｅｃｅｎｏｉｃａｃｉｄｍｅｔｈｙｌｅｓｔｅｒ ２９４４９ － － － ０２９ －
１０５ ３６８０ ｐｈｙｔｏｌ ２９６５３ － － － － ０１３
　　注：Ａ五拗汤；Ｂ麻黄；Ｃ苦杏仁；Ｄ桔梗；Ｅ荆芥。
３．２　总离子流图Ⅰ区化学信息分析　图１中色谱
峰化学信息表明，Ⅰ区主要贡献来源于麻黄、荆芥药
材中中低沸点挥发性成分。主要化学成分共１３个，
为含２个双键的单萜类化合物，含氧原子的单萜类
衍生物及含芳香环化合物等。其中，麻黄、荆芥中的
共有色谱峰为 １３（１ｍｅｔｈｙｌ４（１ｍｅｔｈｙｌｅｔｈｙｌ）３ｃｙ
ｃｌｏｈｅｘｅｎｏｌ），各单味药材中挥发油均有部分成分未
在复方挥发油中得到体现。而复方中的色谱峰２３
（２ｈｙｄｒｏｘｙｂｅｎｚｏｉｃａｃｉｄｍｅｔｈｙｌｅｓｔｅｒ）在各单味药材
挥发油中均未检测到。
Ａ．五拗汤；Ｂ．麻黄；Ｃ．苦杏仁；Ｄ．桔梗；Ｅ．荆芥（图２～３同）。
图１　五拗汤及其组方药材麻黄、苦杏仁、桔梗、
荆芥挥发油Ⅰ区离子流图分析比较
３．３　总离子流图Ⅱ区化学信息分析　图２中色谱
峰化学信息表明：Ⅱ区的主要贡献来源于麻黄、桔
梗、荆芥药材中中沸点挥发性成分。该区主要化学
成分共１６个，为含氧的单萜衍生物、芳香酯类及有
机酸类成分等，复方挥发性成分除色谱峰６１（９ｏｃ
ｔａｄｅｃｅｎａｌ）外均来自于组方药材；而桔梗、荆芥中的
共有色谱峰４２（αｃｕｂｅｂｅｎｅ），５６（－）βｃａｄｉｎｅｎｅ），
６０（ｃｅｄｒｏｌ），６７（γｍｕｕｒｏｌｅｎｅ）和８１（ａｎｔｈｒａｃｅｎｅ）未在
复方挥发油中得到体现；麻黄、桔梗和荆芥中的共有
色谱峰６８（αｅｕｄｅｓｍｏｌ）和６９（βｍａａｌｉｅｎｅ）也未在复
方的挥发油中检测到。
图２　五拗汤及其组方药材麻黄、苦杏仁、桔梗、
荆芥挥发油Ⅱ区离子流图分析比较
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第３４卷第１０期
２００９年５月
　　　　　 　 　 　 　 　　　　　 　 　 　 　
Ｖｏｌ．３４，Ｉｓｓｕｅ　１０
　 Ｍａｙ，２００９
３．４　总离子流图　区化学信息分析 图３中色谱峰
化学信息表明：Ⅲ区的主要贡献来源于麻黄、桔梗药
材中高沸点挥发性成分。对该区化学结构类型分析
表明，该区主要化学成分共１１个，为萜内酯类、芳香
酯类及有机酸类成分等，单味药材麻黄、桔梗中的共
有色谱峰９３（ｈｅｘａｄｅｃａｎｏｉｃａｃｉｄｍｅｔｈｙｌｅｓｔｅｒ）未在复
方挥发油中得到体现；而且麻黄、杏仁、桔梗和荆芥
中的共有色谱峰９７（ｎｈｅｘａｄｅｃａｎｏｉｃａｃｉｄ）也未在复
方的挥发油中检测到。
图３　五拗汤及其组方药材麻黄、苦杏仁、桔梗、
荆芥挥发油Ⅲ区离子流图分析比较
４　讨论
经ＧＣＭＳ分析，面积归一化计算，从麻黄、苦杏
仁、桔梗、荆芥和五拗汤等挥发性成分中分别共鉴定
出３６，９，４７，３８个和３１个化合物，分别占６２３９％，
９７５４％，９６１６％，９９０４％和 ９９８３％。从 ＧＣＭＳ
ＴＩＣ图谱中可看出，五拗汤挥发油中化学信息主要
来源于组方药材麻黄、桔梗和荆芥，比单味药材中的
化学信息数少，但色谱峰３（βｍｙｒｃｅｎｅ），４（１，３，８ｐ
ｍｅｎｔｈａｔｒｉｅｎｅ），２３（２ｈｙｄｒｏｘｙｂｅｎｚｏｉｃａｃｉｄｍｅｔｈｙｌｅｓ
ｔｅｒ）和６１（９ｏｃｔａｄｅｃｅｎａｌ）仅在五拗汤挥发油中发现
而在单味药材中未检测到；而麻黄、苦杏仁、桔梗和
荆芥药材挥发性成分化学信息只有部分在五拗汤挥
发油中检测到，而且在量上亦有一定的变化。由此
可见，含挥发性成分药材在组成复方的煎汤过程中
可能存在着一系列成分间的相互作用与转化，加之
中药成分本身的复杂性，各化学成分之间可能因为
　　
助溶、增溶、吸附、沉淀等而改变某种成分的溶出率，
也可能在溶液中发生物质间的络合、水解、聚合、解
离、氧化或还原反应等而生成某些新物质，从而影响
复方整体治疗功效。
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第３４卷第１０期
２００９年５月
　　　　　 　 　 　 　 　　　　　 　 　 　 　
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　 Ｍａｙ，２００９
ＣｏｍｐａｒａｔｉｖｅａｎａｌｙｓｉｓｏｆｖｏｌａｔｉｌｅｏｉｌｓｏｆＷｕａｏｄｅｃｏｃｔｉｏｎａｎｄ
ｉｔｓｍａｊｏｒｃｏｎｓｔｉｔｕｉｎｇｈｅｒｂｓｂｙＧＣＭＳ
ＺＨＯＵＬｉｎｇ，ＴＡＮＧＹｕｐｉｎｇ，ＷＵＤｅｋａｎｇ，ＦＡＮＸｉｎｓｈｅｎｇ，ＤＩＮＧＡｎｗｅｉ
（ＪｉａｎｇｓｕＫｅｙＬａｂｏｒａｔｏｒｙｆｏｒＴｒａｄｉｔｉｏｎａｌＣｈｉｎｅｓｅＭｅｄｉｃｉｎｅＦｏｒｍｕｌａｅＲｅｓｅａｒｃｈ，ＮａｎｊｉｎｇＵｎｉｖｅｒｓｉｔｙｏｆＣｈｉｎｅｓｅ
Ｍｅｄｉｃｉｎｅ，Ｎａｎｊｉｎｇ２１００４６，Ｃｈｉｎａ）
［Ａｂｓｔｒａｃｔ］　Ｏｂｊｅｃｔｉｖｅ：ＴｏｅｖａｌｕａｔｅｔｈｅｃｏｒｅｌａｔｉｖｉｔｙｂｅｔｗｅｅｎｖｏｌａｔｉｌｅｃｏｍｐｏｎｅｎｔｓｏｆＷｕａｏｄｅｃｏｃｔｉｏｎａｎｄｉｔｓｍａｊｏｒｃｏｎｓｔｉｔｕｔｉｎｇ
ｈｅｒｂｓ．Ｍｅｔｈｏｄ：Ｔｈｅｃｈｅｍｉｃａｌｃｏｍｐｏｓｉｔｉｏｎｓｏｆｅｓｓｅｎｔｉａｌｏｉｌ，ｏｂｔａｉｎｅｄｂｙｈｙｄｒｏｄｉｓｔｉｌａｔｉｏｎｆｒｏｍＷｕａｏＤｅｃｏｃｔｉｏｎａｎｄｉｔｓｍａｊｏｒｃｏｎｓｔｉｔｕ
ｔｉｎｇｈｅｒｂｓ（ＨｅｒｂａＥｐｈｅｄｒａｅ，ＳｅｍｅｎＡｒｍｅｎｉａｃａｅＡｍａｒｕｍ，ＲａｄｉｘＰｌａｔｙｃｏｄｉ，ＨｅｒｂａＳｃｈｉｚｏｎｅｐｅｔａｅ），ｗｅｒｅａｎａｌｙｚｅｄｂｙＧＣＭＳ．
Ｒｅｓｕｌｔ：ＴｈｅｖｏｌａｔｉｌｅｃｏｍｐｏｎｅｎｔｓｏｆＷｕａｏＤｅｃｏｃｔｉｏｎｗｅｒｅｍｏｓｔｌｙｄｅｒｉｖｅｄｆｒｏｍＨｅｒｂａＥｐｈｅｄｒａｅ，ＲａｄｉｘＰｌａｔｙｃｏｄｉａｎｄＨｅｒｂａＳｃｈｉｚｏｎｅｐ
ｅｔａｅ．Ｃｏｎｃｌｕｓｉｏｎ：ＴｈｅｍｅｔｈｏｄｏｆＧＣＭＳｃａｎｂｅｕｓｅｄｔｏｉｎｖｅｓｔｉｇａｔｅｔｈｅｖｏｌａｔｉｌｅｃｏｍｐｏｎｅｎｔｃｈａｎｇｅｓｉｎｔｒａｄｉｔｉｏｎａｌＣｈｉｎｅｓｅｍｅｄｉｃｉｎｅｆｏｒ
ｍｕｌａｅ．
［Ｋｅｙｗｏｒｄｓ］　Ｗｕａｏｄｅｃｏｃｔｉｏｎ；ｖｏｌａｔｉｌｅｏｉｌ；ＧＣＭＳ
［责任编辑　王亚君］
全国第八次中医药创新与发展学术研讨会暨首届新世纪中药科技创新论坛征文通知
由中华中医药学会主办、《中华中医药杂志》社承办的“全国第八次中医药创新与发展学术研讨会”将于
２００９年７月在辽宁丹东举行。会议将邀请著名中医药专家、国家级课题组负责人、相关政策法规制定部门
的领导做专题报告。现将有关征文事宜通知如下：
一、征文内容：（１）读经典作临床的心得体会；（２）全国第一、二、三、四批名老中医、省级名老中医临床经
验总结；（３）中医药学科基础研究的新方法、新进展；（４）中医药学科临床研究的新思路；（５）名老中医用药心
得，民间偏方、验方验案分析；（６）中医药独特诊疗技术的发掘与应用；（７）中医药学科科研思路与方法学的
研究；（８）中医药医疗器具、器械、设备的开发及临床应用研究；（９）药用植物与中药（含民族医药，下同）鉴
定新技术研究、中药资源开发与可持续利用发展研究及中药材规范化种植（ＧＡＰ）研究；（１０）中药化学成分
及有效成分的提取、分离、鉴定及分析研究，中药制剂技术、工艺及质量标准评价和稳定性研究，中药炮制创
新技术及规范化研究，中药药理、毒理及中药临床应用研究；（１１）药事管理与法律法规研究；（１２）中医药医
疗、教学及科研管理研究；（１３）国家级、省部级、局级科研课题的最新研究进展及成果展示。
二、征文要求：（１）未正式公开发表过的论文。（２）论文力求主题鲜明、论据充分、资料详实。（３）稿件篇幅
在４０００字以内，关键词３～８个，注明作者姓名、职称、单位、具体通讯地址、邮政编码、电子信箱等。（４）论文请
寄打印稿并网络发送电子版，请在信封上注明“丹东会议征文”，邮件以“作者姓名＋丹东会议征文”命名。请用
ｗｏｒｄ文档以附件的形式发送，收到必复，若无回复，请与编辑部联系。（５）每篇论文共收审稿费、版面费３８０元，
稿件请自留底稿，恕不退稿。投稿时请同时寄出审稿费及版面费，截止日期：２００９年５月３０日。
三、其他事宜：稿件经审稿录用后将在国家级中文核心期刊《中华中医药杂志》（原《中国医药学报》）
２００９年增刊上刊出。参加大会学术交流者，由中华中医药学会颁发论文证书和国家Ⅰ类继续教育学分。如
有意参会，请自备因私护照。
四、联系方式：北京市朝阳区和平街北口樱花路甲４号《中华中医药杂志》社（收）；邮编：１０００２９；电话：
０１０６４２１６６５０；Ｅｍａｉｌ：６４２１６６５０＠１６３．ｃｏｍ。
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第３４卷第１０期
２００９年５月
　　　　　 　 　 　 　 　　　　　 　 　 　 　
Ｖｏｌ．３４，Ｉｓｓｕｅ　１０
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