全 文 ：¦¨²∏¶³¯¤±·¶w ³µ²·²±¤±§¦¤µ¥²±2tv¶¬ª±¤¯ ¤¶¶¬ª±°¨ ±·¶²©¦¼¦¯²¨ ∏¦¤¯ ±¨²¯2
·¼³¨ ·µ¬·¨µ³¨ ±¨ ¶©µ²° Νερϖιλια πυρπυρεα ≥¦«¯ ¦¨«·¨µ¥¼·º²2§¬°¨ ±¶¬²±¤¯ ±∏2
¦¯¨ ¤µ°¤ª±¨·¬¦µ¨¶²±¤±¦¨ ¶³¨¦·µ²¶¦²³¼1 ≤«¨ ° °«¤µ° …∏¯¯ ot|{yovwkyl }
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³¨ ±¨ ¤±§±²µ§¬·¨µ³¨ ±¨ ¤¯§¨«¼§¨¶©µ²° Τετραγονια τετραγονοιδεσ1 °«¼2
·²¦«¨ °¬¶·µ¼ot|{u out }tyuv1
Χηεµιχαλ χονστιτυεντσφροµ ηερβ οφ Αλτερναντηερα πηιλοξεροιδεσ
ƒ„‘Š ¬±2¥²t o⁄˜„‘‹²±ª2 ∏´¤±u o‹„‘Š ≠¤±2º ±¨u o ≠²¶«¬«¬¶¤×¤®¤¬¶«¬v
(t1 Χολλεγε οφ Πηαρµαχευτιχαλσ, Τιανϕιν Υνιϖερσιτψ, Τιανϕιν vssszu , Χηινα ;
u1 Σχηοολ οφ Πηαρµαχψ, Τιανϕιν Μεδιχαλ Υνιϖερσιτψ, Τιανϕιν vssszs , Χηινα ;
v1 Φαχυλτψ οφ Πηαρµαχευτιχαλ Σχιενχεσ , Υνιϖερσιτψ οφ Τοκυσηιµα , Τοκυσηιµα zzs2{xsx , ϑαπαν)
[ Αβστραχτ] Οβϕεχτιϖε : ײ¶·∏§¼·«¨ ¤¦·¬√¨¦²±¶·¬·∏¨±·¶©µ²° Αλτερναντηερα πηιλοξεροιδεσ1 Μετηοδ : ׫¨ ¦²±¶·¬·∏¨±·¶º µ¨¨ ¬¶²¯¤·¨§º¬·«
¶¬¯¬¦¤ª¨¯¤±§×²¼²³¨ ¤µ¯ ‹ • 2ws≤ ª¨¯¦²¯∏°±¦«µ²°¤·²ªµ¤³«¼ ¤±§³∏µ¬©¬¨§¥¼ ‹°≤1 ׫¨¬µ¶·µ∏¦·∏µ¨¶º µ¨¨ ¨¯∏¦¬§¤·¨§¥¼¶³¨¦·µ²¶¦²³¼1 Ρεσυλτ :
‘¬±¨ ¦²°³²∏±§¶º µ¨¨ ¬¶²¯¤·¨§¤±§¬§¨±·¬©¬¨§¤¶³«¤¨ ²³«¼·¬± ¤k1l o³«¨ ²³«¼·¬± ¤χ k2l o²¯ ¤¨±²¬¦¤¦¬§k3l oΒ2¶¬·²¶·¨µ²¯ k4l ovΒ2«¼§µ²¬¼¶·¬ª2
°¤¶·2x2 ±¨2z2²±¨ k5l oΑ2¶³¬±¤¶·¨µ²¯ k6l ouw2° ·¨«¼¯ ±¨¨ ¦¼¦¯²¤µ·¤±²¯ k7l o¦¼¦¯²¨ ∏¦¤¯ ±¨²¯ k8l o³«¼·²¯ k9l1 Χονχλυσιον :≤²°³²∏±§¶1 o2 o5 o729
º µ¨¨ ¬¶²¯¤·¨§©µ²°·«¬¶³¯¤±·©²µ·«¨ ©¬µ¶··¬° 1¨
[ Κεψ ωορδσ] Αλτερναντηερα πηιλοξεροιδεσ~uw2° ·¨«¼¯ ±¨¨ ¦¼¦¯²¤µ·¤±²¯ ~¦¼¦¯²¨ ∏¦¤¯ ±¨²¯
≈责任编辑 李 禾 
丹参多糖的提取分离及结构鉴定
汪 红t 3 o王 强u o王顺春v o王峥涛u o沈建芳u
kt1 浙江中医学院 药学系 o浙江 杭州 vtssxv ~
u1 中国药科大学 o江苏 南京 utssv{ ~v1上海中医药大学 o上海 ustusvl
≈摘要  目的 }对中药丹参中多糖进行研究 ∀方法 }丹参药材经过水提醇沉得到丹参粗多糖 o以 ⁄∞„∞2
≥ ³¨«¤µ²¶¨ ƒ¤¶·ƒ¯ ²º 纯化后 o以 ‹u’u脱色 o流水透析 o冷冻干燥后得到 u个浅黄色均一多糖 ≥° t o≥° s1x o经tv ≤2
‘ • o⁄∞°× oŒ• 谱 o单糖组分分析 !部分酸水解等方法鉴定其结构 ∀结果 }≥° t o≥° s1x相对分子质量分别约为
t1v| ≅ tsy ow1sv ≅ tsx o≥° t主要以 Α2kt ψyl ∆2Š¯¦聚合而成 o有少量的 Α2kt ψ ul ∆2Š¯¦聚合 ~≥° s1x主要由 Α2kt ψ
yl ∆2Š¯¦聚合而成 ∀结论 }≥° t o≥° s1x为从丹参中首次分离得到的中性均一多糖 ∀
≈关键词  丹参 ~多糖 ~化学结构
≈中图分类号  • u{w qt ≈文献标识码  „ ≈文章编号  tsst2xvsukussyltv2tszx2sv
≈收稿日期  ussx2tu2sx
≈通讯作者  3 汪红 oר¯ }ksxztl{yytvxzy o∞2°¤¬¯}º¤±ª«²±ª¬­ƒ
¼¤«²²q¦²°
丹参 Σαλϖια µιλτιορρηιζα …ª¨ 1 是著名的活血化瘀
药 o临床广泛用于冠心病 !心绞痛 !心肌梗塞和脑血
管疾病的治疗 ∀人们在对丹参的化学成分进行药理
筛选过程中 o发现丹参根中提取到的多糖用于氨基
核苷诱导的实验性肾病模型和四氯化碳引发的肝损
伤模型 o经口服和肌注 o能减少尿蛋白的排泄 o抑制
血清胆固醇和脂质过氧化物浓度的提高 o改善血清
白蛋白与球蛋白的比值k„rŠl o并能降低肝损伤引
起的 „× 升高≈t  o但多糖的结构未见报道 o因此作
者对丹参的水溶性多糖进行了研究 ∀
1 实验部分
111 仪器与试剂 超低温冰箱为 ¨ª¤¦¬• ©¨µ¬ª¨µ¤2
#xzst#
第 vt卷第 tv期
ussy年 z月
中 国 中 药 杂 志
Χηινα ϑουρναλ οφ Χηινεσε Ματερια Μεδιχα
∂²¯1vt oŒ¶¶∏¨ tv
∏¯¼ oussy
·¬²± ≥¼¶·¨° o冷冻干燥机为 ¤¥¦²±¦²o离心机为 …¨ ¦®2
°¤± ¦²∏¯·¨µ的 „√¤±·¬p uxt型 ~柱色谱及自动收集
系统为 °«¤µ°¤¦¬¤ …¬²·¨¦«型 o核磁共振谱用 ⁄°÷ p
vss …µ∏®¨µ核磁共振仪测定 o内标为 א≥ oŠ≤ 为 „ª¬2
¯¨ ±·w{|s otws ∗ u{s ε 程序升温 o≥°… tzst ≥˜°∞≤’
柱 o‘Œ≤’∞× Œ°³¤¦·wts型红外光谱仪 ∀
葡萄糖为国产 „• 级 o其他单糖标准品和 × 系
列 ⁄¨ ¬·µ¤± 标准品均为 °«¤µ°¤¦¬¤ 出品 ∀ ⁄∞„∞2
≥¨ ³«¤µ²¶¨ ƒ¤¶·ƒ¯ ²º和 ≥¨ ³«¤¦µ¼¯ ≥ p vss为 „°¨ µ¶«¤°
°«¤µ°¤¦¬¤…¬²·¨¦«公司出品 ∀ ‘¤…‹w及 ⁄≥’为 ≥¬ª2
°¤公司出品 o其他试剂均为国产 „• 级 ∀
112 分离纯化 丹参药材 t ®ªo粉碎为粗粉 o|x h
工业乙醇 y倍量提取 o过滤 o药渣挥干乙醇 o以水煎
煮 u次 o用水量分别为 { oy倍 o合并水提液 o浓缩至
t1x o加入 u倍量工业乙醇 o静置过夜 o离心 o沉淀
冷冻干燥 o得粗多糖 {s ª∀丹参粗多糖经 ⁄∞„∞2
≥¨ ³«¤µ²¶¨ ƒ¤¶·ƒ¯ ²º柱色谱 o洗脱液为水2t °²¯ #pt
‘¤≤¯ 溶液 o流速 s1x °#°¬±pt ~硫酸2苯酚法≈u ov 隔
管检测 o检测波长 w|s ±° ~t °²¯#pt‘¤≤¯ 洗脱部分
透析后 o以 ‹u’u 脱色≈w  o以无水乙醇分步沉淀 o透
析 o冷冻干燥得 ≥° t os1x °²¯#pt‘¤≤¯ 洗脱部分透
析后 o以 ‹u’u脱色 o以无水乙醇分步沉淀 o透析 o冷
冻干燥得 ≥° s1x ∀
113 纯度检测及相对分子质量测定 多糖样品
≥° t o≥° s1x以蒸馏水配成 u °ª#°pt的溶液 o采
用 ‹°≤≈w k色谱条件 }„ª¬¨±·ttss ‹°≤ 单泵 o示差
检测器 o色谱柱为 ≥«²§¨¬ Ž≥ p {sx柱 o流动相为蒸馏
水 o流速 s1x °#°¬±pt o柱温 ux ε l获取保留时间 o
根据峰形判断纯度 o由标准曲线求得样品的相对分
子质量 ∀
取 ⁄¨ ¬·µ¤± × 系列标准分子质量葡聚糖用蒸馏
水配成适当浓度的溶液 o过微孔滤膜 o即得标准溶
液 ∀取标准溶液通过 ‹°≤ 测定 o以保留时间为横
坐标 o标准糖相对分子质量的对数为纵坐标 o作标准
曲线 o相关系数为 s1||v ∀标准曲线 } ª¯Μω €
|1sw{ y p s1utu |τ• ∀
114 单糖组分分析 取 x °ª≥° t o≥° s1x用 u
°²¯#pt三氟乙酸于 tus ε 封管水解 u «o减压蒸去
三氟乙酸 o残渣以水溶解 o点于硅胶 Š板上 o展开剂
为氯仿2甲醇2水kvΒuΒs1wl o苯胺2二苯胺≈u h苯胺丙
酮2u h二苯胺2{x h磷酸kxΒxΒtl  ∀剩余溶液中加入
vs °ª硼氢化钠 o室温还原过夜 o加入冰醋酸破坏多
余的硼氢化钠后 o再用冰醋酸2甲醇ktΒ|l混合液反
复多次k每次 v ∗ w °o最后一两次不加冰醋酸l o减
压除去生成的硼酸 ∀所得粉末干燥后以醋酐 tts ε
乙酰化 t «oxs ε 减压回收醋酐k加入甲苯带醋酐l o
得白色粉末 o加入氯仿 x °溶解 o用 x °水洗 v ∗ x
次 o回收氯仿至小体积 o进行 Š≤分析 ∀
115 部分酸水解 tss °ª ≥° t o≥° s1x 溶于
s1sx °²¯#pt三氟乙酸 ts °oxs ε 封管水解 u «o透
析 o袋内 !外部分分别纯化后进行单糖组分分析 ∀
116 ‘• 分析 xs °ª≥° t o≥° s1x溶解于 s1x
°⁄u’中 o用 wss  ‹½核磁共振仪测定 ∀
117 Œ• 分析 样品以 Ž…µ压片测定 ∀
2 结果与讨论
211 ≥° t o≥° s1x均为淡黄色粉末 o在水中溶解
性较好 o经 ‹°≤检测基本为单一对称尖峰 o表明其
基本为均一组分 o保留时间分别为 tv1ywu oty1tzt
°¬±o其相对分子质量由标准曲线计算得到 o分别约
为 t1v| ≅ tsy ow1sv ≅ tsx ∀
212 ≥° t完全酸水解产物硅胶板色谱主要有 u
个点 o与单糖对照品对照 o分别为葡萄糖 !半乳糖 o水
解产物经 Š≤分析进一步证明了 ≥° t中主要含有
葡萄糖 !半乳糖 o其摩尔比约为 x1yΒt o另含有少量
的阿拉伯糖 !鼠李糖 ~≥° s1x完全酸水解产物硅胶
板色谱有 v个点 o与单糖对照品对照 o分别为葡萄
糖 !半乳糖 !阿拉伯糖 o水解产物经 Š≤ 分析进一步
证明了 ≥° s1x中主要含有葡萄糖 !半乳糖 !阿拉伯
糖 o其摩尔比约为 tzΒtΒt o另含有少量的鼠李糖 !木
糖 !甘露糖 ∀
213 ≥° t o≥° s1x部分酸水解产物 ≥° t2tk袋内
部分l !≥° t2uk袋外部分l !≥° s1x2tk袋内部分l !
≥° s1x2uk袋外部分l分别进行单糖组分分析 ∀≥°
t2t中未检出阿拉伯糖与鼠李糖 o≥° t2u单糖种类
未发生明显变化 o说明阿拉伯糖与鼠李糖位于多糖
支链或主链末端残基 o因而在弱酸性条件下 o即可切
断与主链的连接 ~葡萄糖在 ≥° t2t的比例大大下
降 o而在 ≥° t2u中比例明显升高 o说明葡萄糖的情
况较复杂 o既是主链的主要组成 o又存在于多糖的支
链上 ∀≥° s1x的情况与 ≥° t情况类似 o不同的
是位于多糖支链或主链末端残基的是鼠李糖 !木糖 !
甘露糖 ∀
214 ≥° t碳谱中见异头碳主要位于 tst1ut oΑ2 ∆2
Š¯¦的异头碳化学位移值 ∆小于 tsv oΒ2 ∆2Š¯¦的异
#yzst#
第 vt卷第 tv期
ussy年 z月
中 国 中 药 杂 志
Χηινα ϑουρναλ οφ Χηινεσε Ματερια Μεδιχα
∂²¯1vt oŒ¶¶∏¨ tv
∏¯¼ oussy
头碳化学位移值 ∆大于 tsv o由于 ≥° t的异头碳化
学位移值 ∆小于 tsv o因此该多糖为 Α构型 ∀∆ zz1w
为 t ψu连接的糖 o∆ y|1y为 t ψ y连接的糖 o∆ yw1s
的信号为糖上未取代的碳 ~≥° s1x碳谱中见异头
碳化学位移值 ∆主要位于 tst1vz o由于 ≥° s1x的
异头碳化学位移值 ∆也小于 tsv o因此该多糖也为 Α
构型 o∆y|1y为 t ψ y连接的糖 o∆ yw1t的信号为糖
上未取代的碳 ∀
215 ≥° t o ≥° s1x 的红外光谱中 ot svw1w| o
t sz{1|| ot txs1tt ¦°p¯及 t sv{1ww ot szz1zx o
t txs1tu ¦°pt的吸收峰表示 ≥° t o≥° s1x中的糖
环构型均为吡喃型k呋喃型糖环在此区间上只有 u
个强吸收峰l ∀
综合以上分析结果可知 ≥° t主要以 Α2(t ψy)
∆2Š¯¦聚合而成 o有少量的 Α2kt ψ ul ∆2Š¯¦聚合 o及
半乳糖 !少量阿拉伯糖 !鼠李糖组成 ~≥° s1x主要
由 Α2kt ψyl ∆2Š¯¦聚合而成 o并含半乳糖 !阿拉伯糖
和少量鼠李糖 !木糖 !甘露糖 ∀与文献≈t 报道多糖
„ƒk含 us h中性糖和 {s h糖醛酸l显然不是同类多
糖 ∀
216 从化学观点来看 o要完全阐明一个糖的结构 o
也应延续蛋白质和核酸的要求 o提供各层次结构情
况 o但多糖的结构测定相当复杂 ∀就多糖的特殊性
而言 o目前所说的多糖结构 o一般指一级结构 o研究
糖链结构 o需要数量较大的纯化样品 o把经过多方面
的实验结果结合起来 o即便如此 o也只能得到该糖链
序列的初步结论 ∀在实验中 o发现丹参多糖有别于
其他多糖的地方 o如颜色较深 o且总是伴有一干扰
峰 o以 ≥¨ ³«¤¦µ¼¯ ≥ p vss反复色谱皆不可分离 o经采
用 ‹u’u脱色 o无水乙醇分级沉淀 !透析 !冷冻干燥后
可得到颜色淡黄的均一多糖 ∀本研究对从丹参中提
取纯化的多糖成分进行了尽可能详尽的分析 o≥°
t o≥° s1x的重复单元 !支链的长短 !位置有待于进
一步研究 ∀
≈参考文献 
≈t  ≤• °«¤µ°¤¦¨∏·¬¦¤¯¶≤²q×⁄q1 °²¯¼ª¯∏¦∏µ²±¬¦¤¦¬§¤¶µ¨°¬·¬±ª¤ª¨ ±·
©²µ±¨ ³«µ¬·¬¦ ¶¼±§µ²°¨ ¤±§ «¨ ³¤·²³¤·«¼ ¶¼°³·²°¶1 欧 洲 专 利 o
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≈u  董 群 o郑丽伊 o方积年 1 改良的苯酚2硫酸法测定多糖和寡糖
含量的研究 1 中国药学杂志 ot||y ovtk|l }xxs1
≈v  张惟杰 1 糖复合物生化研究技术 1u版 o杭州 }浙江大学出版
社 ot||| }tt1
≈w  张翼伸 o李治平 1 云芝多糖的分离纯化与鉴定 1 吉林师大学
报 ot|z| okul }{s1
≈x  陈石良 o马 青 o谷文英 o等 1 灰树花胞外多糖的性质与结构 1
无锡轻工大学学报 oussu outkvl }uww1
≈y  陆 榕 o孙立菘 o王仲孚 o等 1 细脚拟青霉多糖 Œ的化学结构 1
中草药 ousst ovuktsl }{yx1
Εξτραχτιον , ισολατιον ανδ στρυχτυρειδεντιφιχατιον οφ
πολψσαχχηαριδειν ροοτ οφ Σαλϖια µιλτιορρηιζα
• „‘Š ‹²±ªt o • „‘Š ±¬¤±ªu o • „‘Š ≥«∏±2¦«∏±v o • „‘Š «¨ ±ª2·¤²u o≥‹∞‘¬¤±2©¤±ªu
(t1 ∆επαρτµεντ οφ Πηαρµαχψ, Ζηεϕιανγ Χολλεγε οφ Τραδιτιοναλ Χηινεσε Μεδιχινε , Ηανγζηου vtssxv , Χηινα ;
u1 Χηινα Πηαρµαχευτιχαλ Υνιϖερσιτψ, Νανϕινγ utssv{ , Χηινα ;
v1 Σηανγηαι Υνιϖερσιτψ οφ Τραδιτιοναλ Χηινεσε Μεδιχινε , Σηανγηαι ustusv , Χηινα)
[ Αβστραχτ] Οβϕεχτιϖε : ײ¶·∏§¼·«¨ ³²¯¼¶¤¦¦«¤µ¬§¨ ²© Σαλϖια µιλτιορρηιζα1 Μετηοδ : ׫¨ µ²²·º¤¶ ¬¨·µ¤¦·¨§¥¼ º¤·¨µ¤±§³∏µ¬©¬¨§³µ¨2
¬¯°¬±¤µ¬¯¼ ¥¼ ¤¯¦²«²¯ ³µ¨¦¬³¬·¤·¬²±1 ׫¨ ²¥·¤¬±¨ §¦µ∏§¨ ³²¯¼¶¤¦¦«¤µ¬§¨ ³∏µ¬©¬¨§¥¼¬²± ¬¨¦«¤±ª¨ µ¨¶¬± ⁄∞„∞2≥ ³¨«¤µ²¶¨ ƒ¤¶·ƒ¯ ²º·«¨ ± ¥¯ ¤¨¦«¨ §
º¬·« ‹u’u ¤±§§¬¤¯¼¶¨§1 ׺²³²µ·¬²±¶²© ¬¯ª«·¼¨ ¯¯²º ³²º§¨µº µ¨¨ ²¥·¤¬±¨ §·«µ²∏ª« ¼¯²³«¬¯¬½¤·¬²±¤±§±¤° §¨¤¶≥° t o≥° s qx1 ’±·«¨ ¥¤¶¬¶
²©tv≤2‘ • o⁄∞°× oŒ• ¶³¨¦·µ¤o°²±²¶¤¦¦«¤µ¬§¨ ¦²°³²¶¬·¨ ¤±¤¯¼¶¬¶¤±§³¤µ·°²±²¶¤¦¦«¤µ¬§¨ ¦²°³²¶¬·¨ ¤±¤¯¼¶¬¶o·«¨¬µ¶·µ∏¦·∏µ¨¶º µ¨¨ ¬§¨±·¬2
©¬¨§1 Ρεσυλτ : ׫¨ °²¯ ¦¨∏¯¤µº ¬¨ª«·²©≥° t o≥° s1x º¤¶ ¶¨·¬°¤·¨§·² ¥¨ t1v| ≅ tsy ow1sv ≅ tsx oµ¨¶³¨¦·¬√¨¯¼ o¤±§·«¨ ¶·µ∏¦·∏µ¨ ²©≥° t
º¤¶°¤¬±¯¼ Α2kt ψyl ∆2Š¯ ¦¯¬±®¨ §¤©¨ º Α2kt ψul ∆2Š¯¦o≥° s1x º¤¶°¤¬±¯¼ ¤Α2kt ψyl ∆2Š¯ ∏¦²¶¤±1 Χονχλυσιον : ≥° t ¤±§≥° s1x
º µ¨¨ ±¨ ∏·µ¤¯ «²°²¶¤¦¦«¤µ¬§¨¶·«¤·¨ ¬·µ¤¦·¨§©µ²° Σ1 µιλτιορρηιζα©²µ·«¨ ©¬µ¶··¬° 1¨
[ Κεψ ωορδσ] Σαλϖια µιλτιορρηιζα~³²¯¼¶¤¦¦«¤µ¬§¨ ~¦«¨ °¬¦¤¯ ¶·µ∏¦·∏µ¨
≈责任编辑 李 禾 
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中 国 中 药 杂 志
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