全 文 ：晶帽石斛化学成分的研究
王 磊，张朝凤，王峥涛，张 勉，邵 莉，徐珞珊
（中国药科大学 生药学研究室，江苏 南京 ２１０００３８）
［摘要］ 目的：对兰科石斛属植物晶帽石斛 Ｄｅｎｄｒｏｂｉｕｍｃｒｙｓｔａｌｉｎｕｍ的化学成分进行研究。方法：应用硅胶、
ＳｅｐｈａｄｅｘＬＨ－２０柱色谱等方法进行分离纯化，根据理化性质和波谱数据鉴定化合物结构。结果：从晶帽石斛醋酸
乙酯部分共分离并鉴定了９个化合物，分别为：４，４′二羟基３，５二甲氧基联苄（１），３，５′二羟基３′，４二甲氧基联
苄（２），柚皮素（３），对羟基苯甲酸（４），对羟基反式肉桂酸二十四烷基酯（５），对羟基反式肉桂酸二十八烷基酯（６），
反式阿魏酸二十六烷基酯（７），豆甾醇（８）和胡萝卜苷（９）。结论：所有化合物均为首次从该植物中分离得到，其中
化合物１，４为首次从石斛属植物中分离得到。
［关键词］ 兰科；晶帽石斛；化学成分
［中图分类号］Ｒ２８４．１ ［文献标识码］Ａ ［文章编号］１００１５３０２（２００８）１５１８４７０２
［收稿日期］ ２００７１００１
［基金项目］ 中国药科大学青年基金项目（Ｂ０６０６）；中国药科
大学人才启动项目（２００４）
［通讯作者］ 张朝凤，王峥涛，Ｔｅｌ：（０２５）８５３９１２４５，Ｆａｘ：（０２５）
８５３０９６３９，Ｅｍａｉｌ：ｎｊｃｈａｏｆｅｎｇ＠１２６．ｃｏｍ，Ｗａｎｇｚｈｔ＠ｈｏｔｍａｉｌ．ｃｏｍ
石斛作为名贵中药，其应用历史悠久，在《神农本
草经》中被列为上品，具有滋阴清热、生津益胃、润肺
止咳等功效。本课题组多年来一直进行石斛属植物
化学成分的研究工作，已对杯鞘石斛［１］、球花石斛［２］、
束花石斛［３］、翅梗石斛［４］及兜唇石斛等进行了系统研
究。晶帽石斛ＤｅｎｄｒｏｂｉｕｍｃｒｙｓｔａｌｉｎｕｍＲｃｈｂ．Ｆ是目
前市场上主流品种之一，国内外还未见有关其化学成
分的报道，为了进一步阐明石斛药材的药用物质基础
和制定石斛质量标准，本研究对其醋酸乙酯部分的化
学成分进行了研究，共分离鉴定了９个化合物，所有
化合物均为首次从该植物中分离得到，其中化合物
１，４为首次从石斛属植物中分离得到。
１ 仪器与试剂
ＫｏｆｌｅＸ－４数字显示显微熔点测定仪（温度计
未校正），ＢｒｕｋｅｒＡＣＦ－３００核磁共振仪测定（ＴＭＳ
为内标），ＡｇｉｌｅｎｔＬＣ－ＭＳＤ型质谱仪，薄层色谱和
柱色谱硅胶均为青岛海洋化工厂产，ＳｅｐｈａｄｅｘＬＨ－
２０为Ｐｈａｒｍａｃｉａ公司产品，所用试剂均为分析纯。
晶帽石斛采自云南勐连，由本室徐珞珊教授鉴
定为晶帽石斛Ｄ．ｃｒｙｓｔａｌｉｎｕｍ，凭证标本存放于中国
药科大学生药学研究室。
２ 提取分离
晶帽石斛新鲜茎５０ｋｇ，切碎，干燥，用９５％乙醇
热回流提取３次，减压回收乙醇，得浸膏，加水混悬，
依次用醋酸乙酯和正丁醇萃取，回收溶剂得醋酸乙酯
部分约２８０ｇ，以石油醚醋酸乙酯（１００∶０～９５∶５～９∶
１～８∶２～７∶３～６∶４～１∶１～０∶１００）梯度洗脱，得到１５
个洗脱部分（Ｆｒ．１～１５），对其中的Ｆｒ．３～８分别以石
油醚醋酸乙酯、石油醚丙酮和氯仿甲醇等溶剂进行
梯度洗脱，反复经硅胶、ＳｅｐｈａｄｅｘＬＨ－２０柱色谱及重
结晶等手段分离纯化，分别得到化合物１（８ｍｇ），２
（１２ｍｇ），３（４０ｍｇ），４（２０ｍｇ），５（５０ｍｇ），６（１２０
ｍｇ），７（１００ｍｇ），８（１５２ｍｇ），９（３６ｍｇ）。
３ 结构鉴定
化合物１ 淡黄色油状物（氯仿丙酮），薄层色
谱紫外灯２５４ｎｍ下显暗斑，１０％硫酸乙醇溶液显红
色斑点且经久不褪。ＥＳＩＭＳｍ／ｚ２７３［Ｍ－Ｈ］－；１Ｈ
ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，３００Ｈｚ）数据与文献［５］一致，故确定
为４，４′二羟基３，５二甲氧基联苄。
化合物２ 淡黄色油状物（氯仿丙酮），ｍｐ９４
℃，薄层色谱紫外灯２５４ｎｍ下显暗斑，１０％硫酸乙
醇溶液显红色斑点且经久不褪。ＥＳＩＭＳｍ／ｚ２７３
［Ｍ－Ｈ］－，１ＨＮＭＲ（ａｃｅｔｏｎｅｄ６，３００Ｈｚ）与文献［６］
对照，并与 ｇｉｇａｎｔｏｌ交叉点样共薄层，Ｒｆ值基本一
致，故确定为３，５′二羟基３′，４二甲氧基联苄。
化合物３ 白色片晶（石油醚丙酮），ｍｐ２４３～
２４４℃，１ＨＮＭＲ（ａｃｅｔｏｎｅｄ６，３００Ｈｚ）δ：１２１７（１Ｈ，
ｓ，５ＯＨ），９５４（１Ｈ，ｓ，７ＯＨ），８５０（１Ｈ，ｓ，４′ＯＨ），
·７４８１·
第３３卷第１５期
２００８年８月
中 国 中 药 杂 志
ＣｈｉｎａＪｏｕｒｎａｌｏｆＣｈｉｎｅｓｅＭａｔｅｒｉａＭｅｄｉｃａ
Ｖｏｌ．３３，Ｉｓｓｕｅ １５
Ａｕｇｕｓｔ，２００８
７４０（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝２０Ｈｚ，Ｈ３′），７３８（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝２０
Ｈｚ，Ｈ４′），６９１（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝２１Ｈｚ，Ｈ２），６８８（１Ｈ，
ｄ，Ｊ＝２１Ｈｚ，Ｈ６′），５９５（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１５Ｈｚ，Ｈ６），
５９４（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１５Ｈｚ，Ｈ８），５４６（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１８，
７８Ｈｚ，Ｈ２），３１８（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝２７，１７０Ｈｚ，Ｈ
３ａ），２７５（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝２７，１７０Ｈｚ，Ｈ３ｅ），以上数
据与文献［２］对照，确定为柚皮素。
化合物 ４ 白色针晶（氯仿甲醇），ｍｐ２１２～
２１４℃。１ＨＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，３００ＭＨｚ）数据与文献［７］
一致，确定为对羟基苯甲酸。
化合物５ 白色粉末（石油醚醋酸乙酯），ｍｐ
８８～９０℃，ＥＩＭＳｍ／ｚ５００［Ｍ＋］；１ＨＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，
３００Ｈｚ）数据与文献［８］一致，确定为对羟基反式肉
桂酸二十四烷基酯。
化合物６ 白色粉末（石油醚醋酸乙酯），ｍｐ
８８～９０℃，ＥＩＭＳｍ／ｚ５５６［Ｍ＋］，１ＨＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，
３００Ｈｚ）δ：７６２（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１５９Ｈｚ，Ｈａ′），６３０
（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１５９Ｈｚ，Ｈａ），７４２（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝８４Ｈｚ，
Ｈ２，６），６８３（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝８４Ｈｚ，Ｈ３，５），４１８（２Ｈ，
ｔ，Ｊ＝６６Ｈｚ，ＯＣＨ２），０８８（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝６９Ｈｚ，
ＣＨ３），根据以上数据并结合文献［８］，确定为对羟
基反式肉桂酸二十八烷酯。
化合物７ 白色粉末（石油醚醋酸乙酯），ｍｐ
６９～７０℃，ＥＩＭＳｍ／ｚ５５８［Ｍ＋］，１ＨＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，
３００Ｈｚ）数据与文献［９］一致，确定为反式阿魏酸二
十六烷基酯。
化合物８ 白色针晶（石油醚醋酸乙酯），ｍｐ
１６８～１６９℃，１０％硫酸乙醇液显色为紫红色，与豆
甾醇交叉点样共薄层，Ｒｆ值基本一致，混合熔点不
下降，故确定为豆甾醇。
化合物 ９ 白色粉末（氯仿甲醇），ｍｐ２９０～
２９２℃，１０％硫酸乙醇液显色为紫红色，与胡萝卜苷
交叉点样共薄层，Ｒｆ值基本一致，混合熔点不下降，
故确定为胡萝卜苷。
［参考文献］
［１］ 王 敏，张朝凤，王峥涛，等．杯鞘石斛化学成分研究［Ｊ］．中国
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［２］ 张光浓，张朝凤，王峥涛，等．球花石斛的化学成分研究（Ⅰ）
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［３］ 杨 莉，王 芸，毕志明，等．束花石斛的化学成分研究［Ｊ］．中
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［４］ 张 婷，张朝凤，王峥涛，等．翅梗石斛的化学成分研究［Ｊ］．中
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ＷＡＮＧＬｅｉ，ＺＨＡＮＧＣｈａｏｆｅｎｇ，ＷＡＮＧＺｈｅｎｇｔａｏ，ＺＨＡＮＧＭｉａｎ，ＳＨＡＯＬｉ，ＸＵＬｕｏｓｈａｎ
（ＤｅｐａｒｔｍｅｎｔｏｆＰｈａｒｍａｃｏｇｎｏｓｙ，ＣｈｉｎａＰｈａｒｍａｃｅｕｔｉｃａｌＵｎｉｖｅｒｓｉｔｙ，Ｎａｎｊｉｎｇ２１００３８，Ｃｈｉｎａ）
［Ａｂｓｔｒａｃｔ］ Ｏｂｊｅｃｔｉｖｅ：ＴｏｓｔｕｄｙｔｈｅｃｈｅｍｉｃａｌｃｏｎｓｔｉｔｕｅｎｔｓｏｆＤｅｎｄｏｂｉｕｍｃｒｙｓｔａｌｉｎｕｍ．Ｍｅｔｈｏｄ：Ｃｏｍｐｏｕｎｄｓｗｅｒｅｉｓｏｌａｔｅｄａｎｄ
ｐｕｒｉｆｉｅｄｂｙｓｉｌｉｃａｇｅｌａｎｄＳｅｐｈａｄｅｘＬＨ－２０ｃｏｌｕｍｎｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙ．Ｔｈｅｉｒｓｔｒｕｃｔｕｒｅｓｗｅｒｅｉｄｅｎｔｉｆｉｅｄｂｙｐｈｙｓｉｃｏｃｈｅｍｉｃａｌｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓａｎｄ
ｓｐｅｃｔｒａｌａｎａｌｙｓｅｓ．Ｒｅｓｕｌｔ：Ｎｉｎｅｃｏｍｐｏｕｎｄｓｗｅｒｅｏｂｔａｉｎｅｄａｎｄｉｄｅｎｔｉｆｉｅｄａｓ：４，４′ｄｉｈｙｄｒｏｘｙ３，５ｄｉｍｅｔｈｏｘｙｂｉｂｅｎｚｙｌ（１），ｇｉｇａｎｔｏｌ
（２），ｎａｒｉｎｇｅｎｉｎ（３），ｐｈｙｄｒｏｘｙｂｅｎｚｏｉｃａｃｉｄ（４），ｎｔｅｔｒａｃｏｓｙｌｔｒａｎｓｐｃｏｕｍａｒａｔｅ（５），ｎｏｃｔａｃｏｓｙｔｒａｎｓｐｃｏｕｍａｒａｔｅ（６），ｎｈｅｘａｃｏ
ｓｙｌｔｒａｎｓｆｅｒｕｌａｔｅ（７），ｓｔｉｇｍａｓｔｅｒｏｌ（８），ｄａｕｃｏｓｔｅｒｏｌ（９）．Ｃｏｎｃｌｕｓｉｏｎ：Ａｌｔｈｅｓｅｃｏｍｐｏｕｎｄｓｗｅｒｅｏｂｔａｉｎｅｄｆｒｏｍｔｈｉｓｐｌａｎｔｆｏｒｔｈｅｆｉｒｓｔ
ｔｉｍｅ，ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ１ａｎｄ４ｗｅｒｅｉｓｏｌａｔｅｄｆｉｒｓｔｌｙｆｒｏｍｔｈｅｇｅｎｕｓ．
［Ｋｅｙｗｏｒｄｓ］ Ｏｒｃｈｉｄａｃｅａｅ；Ｄｅｎｄｒｏｂｉｕｍｃｒｙｓｔａｌｉｎｕｍ；ｃｈｅｍｉｃａｌｃｏｎｓｔｉｔｕｅｎｔｓ
［责任编辑 王亚君］
·８４８１·
第３３卷第１５期
２００８年８月
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Ａｕｇｕｓｔ，２００８