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香薷类药材挥发油化学成分比较研究



全 文 :香薷类药材挥发油化学成分比较研究
罗光明 t3 o杨光义 tou o刘红宁 t o杨雅琴 t o陈 岩 t o李 霞 t o张晓云 t
ktq江西中医学院 o江西 南昌 vvsssy~ uq郧阳医学院 附属太和医院 o湖北 十堰 wwusssl
≈收稿日期   ussy2s|2sx
≈基金项目   国家 /十五 0重大课题专项项目 kusst…„zst
„ytl
≈通讯作者   3 罗光明 oר¯}ksz|tlztt{|{uo∞2°¤¬¯}­½¯ª°ttƒ
tyvq¦²°
香薷为唇形科植物石香薷 Μοσλα χηινενσισ  ¤¬¬2
°¤®或江香薷 Μ. χηινενσισ−­¬¤±ª¬¬¤±ªµ∏.的干燥地上
部分 ∀前者习称 /青香薷 0o后者习称 /江香薷 0 ∀性
辛 o微温 ~为常用中药 o有发汗解表 !和中利湿之功效 ∀
现代研究表明 o香薷中主要含有挥发油类成分 ∀ 5中
国药典 6 ussx年版规定 }本品含挥发油不得少于
s1ysh k°# ªpt l~含麝香草酚与香荆芥酚的总量不
得少于 s1tyh ≈t  ∀资料表明 }香薷药材中所含挥发
油成分随产地的不同有较大的差别 o这将直接影响该
药材临床疗效 ≈u2w  ∀为此 o本研究对 ts个不同产地的
香薷挥发油化学成分进行了比较研究 o以期对香薷药
材的质量标准的制订和控制提供科学依据 ∀
1 材料和方法
1q1 仪器及分析条件 挥发油提取器 }岛津 Š≤ ≥
p ±°xsss型气相色谱质谱联用仪 ∀ Š≤条件 }„ª¬2
¯¨ ±·⁄… p t石英毛细管色谱柱 ks1ux °° ≅ vs °o
s1ux Λ°l~进样口温度 uxs ε ~载气为氮气 ~流速
t1v °# °¬±pt ~柱压为 {s ®°¤~分流比为 xΒt ∗ vsΒ
t~进样量为 t1s ˏ~升温程序初始柱温 ys ε o以 x
ε # °¬±pt速率升至 uxs ε o保持 v °¬±∀  ≥条件 }
∞Œ源 zs ∂¨ o双灯丝 ~全扫描质量范围 µ / ζ ws ∗ wss∀
1q2 材料及挥发油提取 收集不同产地的香薷药
材样品 |个 o以上样品均经江西省药品检定所袁桂
平副主任药师鉴定 o另备对照药材 t个 k中国药品
生物制品检定所提供 l∀其来源及编号见表 t∀
取不同产地的香薷样品各 uss ªo切成细段 kt ∗
u ¦°lo置挥发油提取器中 o回流提取 w «o得淡黄色
油状液体 o具特殊浓郁香味 o得油率为 s1{h ∗
t1uh o用无水乙醇稀释至一定浓度 o备用 ∀
2 结果与讨论
表 t 样品名称及来源
‘²q 样品名称 样品来源 收集时间
t 青香薷 中国药品生物制品检定所提供 ussw2y2ux
u 青香薷 采集于湖北省十堰市 ussw2y2tu
v 青香薷 贵州省 k贵州省药检所提供 l ussw2y2tx
w 青香薷 陕西省 k陕西省药检所提供 l ussw2y2tw
x 青香薷 采集于江西省修水县马坳镇 ussw2y2tz
y 青香薷 采集于江西省德兴市黄柏乡 ussw2y2ts
z 青香薷 采集于江西省抚州市甘竹镇 ussw2y2uu
{ 青香薷 江西省宜春市 k江西省药检所提供 l ussw2y2uv
| 江香薷 采集于江西省分宜县汇仁药业基地 ussw2y2tx
ts 江香薷 采集于江西省南昌市济生药厂基地 ussw2y2tx
2q1 通过 Š≤ 2 ≥法对不同产地的香薷样品挥发性
化学成分进行了分析 经气相色谱处理机用面积归
一化法测定了组份的百分含量 o并用 Š≤ 2 ≥联用技
术进行总离子流色谱检测 o所得质谱图经计算机质
谱数据库检索 o并按各峰的质谱裂片与文献数据核
对 o确定了不同产地香薷样品的挥发性成分 ∀结果
见表 uo表 v∀
2q2 不同地区的香薷中均出现了 uu ∗ uy个峰 k贵
州省药品检验所提供样品除外 o仅 ty个峰 lo共分
离鉴定出 {个共有峰 o分别为 Α2蒎烯 !对聚伞花素 !
反式 2丁香烯 !Α2丁香烯 !Α2佛手柑油烯 !百里香酚 !
香荆芥酚 !百里香酚乙酸酯 o其中百里香酚 !香荆芥
酚 !对聚伞花素也为各样品挥发油中共有的主要成
分 o百里香酚 !香荆芥酚之和的相对含量在 ysh ∗
|sh ∀不同产地香薷药材挥发油中百里香酚 !香荆
芥酚的相对百分含量又各不相同 ∀江香薷中香荆芥
酚 !百里香酚含量较高 o其相对含量在 zsh ∗ {sh ~
石香薷 k贵州省所产样品除外 l中香荆芥酚 !百里香
酚含量则相对较低 o其相对含量在 ysh ∗ zsh ∀江
香薷有抗菌抗病毒活性的成分 o如百里香酚 !香荆芥
酚含量较高 o这一现象恰恰表明江香薷药材质量优
于石香薷 ∀
2q3 结果还表明 }江香薷的主成分为香荆芥酚和百
里香酚 o且香荆芥酚的含量高于百里香酚 o这一结果
与孙凌峰的报道 ≈x 相似 }石香薷中百里香酚的含量
#v{wt#
第 vu卷第 tw期
ussz年 z月
中 国 中 药 杂 志
Χηινα ϑουρναλοφ Χηινεσε Ματερια Μεδιχα
∂ ²¯qvuo Œ¶¶∏¨ tw
∏¯¼o ussz
表 u 香薷挥发油化学成分组分及相对含量 h
‘²q 化合物名称 t u v w x y z { | ts
t Α2蒎烯 Α2³¬± ±¨¨ s1wv s1y s1s{ s1wu s1vx s1w| s1wy s1w{ s1w s1xu
u 莰烯 ¦¤°³«¨ ±¨ s1s{ s1s| s1s{ s1tu
v u2辛烯 2t2醇 u2²¦·¨± 2¨t2²¯ s1sx s1u s1sy s1tu s1sy s1su s1t s1sy
w Β2蒎烯 Β2³¬± ±¨¨ s1u{ s1t s1sy s1t s1sx s1sw
x Β2月桂烯 Β2°¼µ¦¨±¨ s1tx t1vt s1ty u1uv v1uw u1t| s1x| s1w| t1yu
y Α2水芹烯 Α2³«¨ ¯¯¤±§µ¨±¨ s1sy s1s| s1t{ s1tx s1t
z 松油烯 ·¨µ³¬±²¯ ±¨¨ s1yy s1y| t1z t1uz t1tz s1u{ s1|w
{ 对聚伞花素 π2¦¼° ±¨¨ u1xv y1wx s1ut u1{z tt1w ts1s {1xu v1vw u1w| z1xu
| 松桧烯 ¶¤¥¬± ±¨¨ s1{y s1|s s1wt s1y s1uv s1tx s1t s1t|
ts 桉油醇 ∏¨§¨ ¶°²¯ x1wx
tt 柠檬油精 ¯¨ °²± ²¬¯ s1vs s1vu s1u s1wt s1uw s1us s1s| s1t{
tu Β2反式 2罗勒烯 Β2·µ¤±¶²¦¬° ±¨¨ s1t s1sw s1uw s1tu s1ts s1sz s1s{
tv Χ2松油烯 Χ2·¨µ³¬± ±¨¨ s1t{ u1ut s1uw u1zu x1xy t1w{ u1tt w1{v
tw 芳樟醇 ¬¯±¤¯²²¯ s1uy s1sx s1tx s1t
tx 葛缕醇 §µ²¦¤µ√ ²¨¯ s1tz s1u
ty 异龙脑 ∆kΛl2¬¶²¥²µ± ²¨¯ s1uw s1uv s1us s1sz s1tu s1tu
tz w2松油醇 w2·¨µ³¬¯¨ ±²¯ t1wy t1wv s1vv t1sy s1uu t1su t1sz t1yy t1tv
t{ 反式 2二氢黄蒿萜酮 τρανσ2§¬«¼§µ²¦¤µ√¼¯ t1st t1sv
t| 二氢黄蒿萜酮 §¬«¼§µ²¦¤µ√¼¯ s1xt s1xy
us k n l2葛缕酮 k n l2¦¤µ√²±¨ s1|y t1|{
ut 香薷酮 ¨¯¶«²·½¬¤®¨ ·²±¨ v1uu
uu 百里香酚 ·«¼°¼ ws1sx x{1wt vx1wx v|1|w yv1s| xv1vy ty1zu vu1vu vu1{| u{1{t
uv 香荆芥酚 ¦¤µ√¤¦µ²¯ uz1vx u1{ xv1xu uy1wy u1v| |1uz xt1{w wx1u| wy1su wv1yv
uw 百里香酚乙酸酯 ·«¼°¼¯ ¤¦¨·¤·¨ u1v{ x1v{ s1|y u1uy u1wt x1yy t1u{ t1u| s1v| t1u{
ux 香荆芥酚乙酸酯 ¦¤µ√¤¦µ²¯ ¤¦¨·¤·¨ s1yu s1z s1yx v1xw u1tx s1vt t1tz
uy 反式 2丁香烯 τρανσ2¦¤µ¼²³«¯¯¨ ±¨¤¦¨·¤·¨ t1xt s1|w s1vx t1w| s1vt s1vv t1tu s1z{ s1ww s1v
uz Α2佛手柑油烯 Α2¥¨ µª¤³·¨±¨ s1vs s1yv s1ux s1u| s1{w s1t| s1z| s1|u t1x t1ux
u{ Α2丁香烯 Α2¦¤µ¼²³«¯¯¨ ±¨¤¦¨·¤·¨ t1ux u1|w t1|v t1ut t1t| u1uy t1wy t1yz v1vz u1wx
u| Β2法呢烯 Β2©¤µ± ¶¨¨±¨ v1tx s1vw v1tv s1u{ t1ut s1y s1xw s1|x s1w{
vs Α2法呢烯 Α2©¤µ± ¶¨¨±¨ s1x| s1vz s1zy s1xt s1tx
vt 肉豆蔻烯 °¤¦¨±¨ |1wy t1tz tt1sx
vu Β2红没药烯 Β2¥¬¶¤¥²¯ ±¨¨ s1zv u1zv s1vz s1vt s1u| s1t{
vv 石竹烯氧化物 ¦¤µ¼²³«¼¯ ¯¨ ±¨²¬¬§¨ s1uz s1wx s1x s1s| s1sw s1v| s1sx s1t
vw 芹菜脑 ¤³¬²¯¨ t1uz
vx 十六酸 ³¤¯°¬·¬¦¤¦¬§ s1st s1ty s1{y s1sx t1zx
vy 植醇 ³«¼·²¯ s1uy s1t s1tz
vz 亚油酸 ¬¯±²¯ ¬¨¦¤¦¬§ s1tv s1tx s1z s1yt
表 v 香薷挥发油各组分相关信息
样品号 t u v w x y z { | ts
已测成分数 uv uy ty uu uw uv ux uw ux uv
已测成分含量占总量比 kh l |x1sv |x1tw |z1u| |x1zz |t1y| |v1vx |{1z{ |w1{v |y1{{ |y1|{
百里香酚与香荆芥酚之和 kh l yz1ws yt1ut {{1|z yy1ws yx1w{ yu1yv y{1xy zz1yt z{1|t zu1ww
一般高于香荆芥酚 k贵州省所产样品除外 lo这一结
果符合石香薷的相关报道 ≈voy  }上述规律是否可作
为鉴别江香薷和青香薷的化学辅助依据值得进一步
研究 ∀
2q4 有人研究了长江三角洲石荠苧属药用植物的
挥发油 o发现石荠苧 Μ. σχαβρα由于生态环境的影响
含有的挥发油亦有变化 o且在遗传上得到固定 o即形
成不同的化学宗 k化学型 l}桉油精型 !乙酸香叶酯
型 !左旋侧柏酮型等 o这些化学型在形态上极为相
似 o但化学成分上有差别 ∀这种现象在该属其他药
用植物中也存在 o特别是广布种中是普遍存在
的 ≈z  ∀本实验所采得江香薷和石香薷属于乙酸香
叶酯型 ∀
2q5 湖北十堰样品中出现了与其他地区样品所不
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第 vu卷第 tw期
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中 国 中 药 杂 志
Χηινα ϑουρναλοφ Χηινεσε Ματερια Μεδιχα
∂ ²¯qvuo Œ¶¶∏¨ tw
∏¯¼o ussz
具有的特异峰 o即香薷酮和桉油醇 o含量分别为
v1uuh和 x1wxh ∀目前尚未见有香薷酮在石荠苧
属植物中分布的相关报道 o且有报道 ≈{ 认为该成分
为香薷属 Ελσηολτζια的特征性成分 o这一现象值得深
入探讨 ∀
≈参考文献  
≈t  中国药典 ≈  q一部 qussx}t{uq
≈u  郑尚珍 o郑敏燕 o戴 荣 o等 q超临界 ≤’u萃取法研究石香薷精
细化学成分 ≈ q西北师范大学学报 ousstovzkul}w|q
≈v  曾虹燕 o周朴华 o唐艳林 q石香薷挥发油提取的比较研究 ≈ q
天然产物研究与开发 oussvotxkul}tvxq
≈w  孙凌峰 o张少纯 q香薷浸膏制备中工艺研究 ≈ q江西师范大学
学报 k自然版 lot||votwkwl}vvq
≈x  孙凌峰 q石香薷挥发油化学成分研究 ≈ q江西师范大学学报
k自然版 lot||sotwkwl}vvq
≈y  郑尚珍 o杨彩霞 o高黎明 o等 q石香薷挥发油成分的研究 ≈ q西
北师范大学学报 k自然版 lot||{ovwkvl}vtq
≈z  周荣汉 o周菲新 q道地药材与化学分类学 ≈ q中国医药学报 o
t||soxkwl}z{q
≈{  胡珊梅 o范崔生 q海州香薷挥发油成分的分析 ≈ q现代应用药
学 ot||votskxl}vtq
≈责任编辑 戴 畅  
‹°≤测定不同植物中莽草酸的含量
边清泉 t3 o汪 红 u o罗 英 t o刘家琴 t
ktq绵阳师范学院 天然产物研究所 o四川 绵阳 yutsss~
uq西南科技大学 理学院 o四川 绵阳 yutsssl
≈收稿日期   ussy2sw2sz
≈基金项目   四川省教育厅重点项目 kussx„tzxl
≈通讯作者   3 边清泉 oר¯}ks{ytly|{x|sto∞2°¤¬¯}¥¬¤±2xxƒ
¶²«∏q¦²°
莽草酸 k¶«¬®¬°¬¦¤¦¬§l是多种具有生物活性的
莽草酸衍生物的合成原料 ≈t  o是被国际卫生组织推
荐的惟一一个合成的抗 ‹x‘t亚型高致病性禽流感
的特效药物磷酸奥司米韦 k²¶¨ ·¯¤°¬√¬µ³«²¶³«¤·¦o达
菲 l的关键成分 ≈u2y  ∀面对日益蔓延和可能在全世
界范围内爆发的禽流感疫情 o对含有莽草酸的植物
进行筛选 o通过定量检测为莽草酸提取原料的确定
建立科学的依据 o具有现实的意义和积极作用 ∀八
角茴香中莽草酸含量测定已有文献报道 ≈z  o但由于
未进行脱脂处理导致测定误差 o而且它为一种常绿
植物的果实 o生长缓慢 ot年只有 u个月结果 ∀显然
无法满足合成达菲可能的用量 ∀莽草酸的化学合
成 ≈{  o目前由于条件苛刻 !成本高而难于满足市场
需求 o筛选莽草酸提取原料资源显待十分迫切 ∀本
实验通过对目前尚无文献报道的雪松 Χεδρυσ δεοδυ2
ρα • ²¬¥q Šq §²±o侧柏 Πλατψχλαδυσοριενταλισklƒµ¤±2
¦²q等 ut种植物 k部位 l分离提取及检测 o其中 y种
检测到莽草酸组分 ∀本研究以期为莽草酸生产企业
选择原料提供参考 o为其质控提供定量依据 ∀
1 仪器 !材料与试药
岛津 ≤ pus„×高效液相色谱系统 ≤ p us„×
输液泵 o≥°⁄ p  us„二极管阵列检测器 o≤„≥≥ p
√³x1s色谱工站 o≤ג p y„柱温箱 ~÷w数字显示显
微熔点测定仪 k北京泰克 l~≥ p|v型自动双重纯水
蒸馏器 oŽ± puxs⁄∞型医用超声波清洗器 ∀
莽草酸对照品购于成都天然产物研究所 o°³
t{w ∗ t{y ε o³‹ v ∗ w∀ Œ• 谱 o元素分析与文献 ≈| 
一致 o液相色谱归一法测得纯度为 ||1th ~结构根
据 t ‹和 tv ≤ 2‘ • 的数据进行鉴定 ∀种植八角茴香 !
野生八角茴香产地广西 o购于绵阳天诚大药房 o经成
都天然产物研究所黄明研究员鉴定为八角茴香
ΦρυχτυσΑνισι ≥·¨¯ ¤¯·¬q∀雪松叶 Χ. δεοδυρα等 t{种样
品绵阳师范学院植物园采集 ∀将样品 zx ε 干燥 tu
«粉碎 o过 zs目筛 o备用 ∀甲醇为谱色纯 o乙腈 o磷
酸 o石油醚等试剂均为 „• 级 o水为二次重蒸水 ∀
2 方法学考察
2q1 线性范围考察 精密称取莽草酸对照品 |1y
°ªo置 ux °量瓶中 o加水定容至刻度 o得到 v{w Λª
# °pt对照品溶液 ∀分别精密吸取对照品溶液 to
voyo|otuotx ˏo分别注入液相色谱测定峰面积 o以
对照品进样量 ΞkΛªl为横坐标 o以峰面积值为纵坐
标 Ψ作图 o得回归方程 Ψ € z1sy ≅ tsx Ξ p v1y{ ≅
#x{wt#
第 vu卷第 tw期
ussz年 z月
中 国 中 药 杂 志
Χηινα ϑουρναλοφ Χηινεσε Ματερια Μεδιχα
∂ ²¯qvuo Œ¶¶∏¨ tw
∏¯¼o ussz