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金银花及其同属植物化学成分研究进展



全 文 :金银花及其同属植物化学成分研究进展
王 燕1,2,王智民1,林丽美1,高慧敏1,刘塔斯2
(1.中国中医科学院 中药研究所,北京 100700;
2.湖南中医药大学 药学院,湖南 长沙 410007)
  金银花为忍冬科忍冬属植物忍冬 Lonicerajaponica
Thunb.的干燥花蕾或初开的花。该药材同属植物约200种,
我国有98种,分布于全国各地。金银花,味甘,性寒,归肺、
心、胃经,具清热解毒、凉散风热之功效。金银花及其同属植
物主要含有有机酸类、黄酮类、三萜皂苷类、环烯醚萜苷类和
挥发油类等化学成分。一直以来,有关金银花及其同属植物
化学成分研究有很多报道,为了进一步挖掘金银花及其同属
植物资源,作者就1990~2007年金银花及其同属植物的化
学成分研究结果综述如下。
1 有机酸类成分
  绿原酸,异绿原酸,丁二酸,棕榈酸[1],肉豆蔻酸,咖啡
酸,对羟基苯甲酸[2],熊果酸[3],原儿茶酸[4],二十四烷
酸[5],齐墩果酸[6],1O咖啡酰基奎宁酸,5O咖啡酰基奎
宁酸丁酯[7,8]等都是忍冬属中的有机酸成分。异绿原酸为
混合物[9],它的异构体有7种,分别为4,5二咖啡酸酰奎尼
酸、3,4二咖啡酸酰奎尼酸、3,5二咖啡酸酰奎尼酸、1,3二
咖啡酸酰奎尼酸、3阿魏酰奎尼酸、4阿魏酰奎尼酸、5阿魏
酰奎尼酸。
2 黄酮类成分
忍冬属植物中含有的黄酮类化合物见表1。
表1 忍冬属植物中的黄酮类化合物
No. 化合物 植物来源 研究部位 参考文献
1 genistein Loniceralandeolata 藤茎 [1]
2 genistein5OβDglucopyranoside      
3 prunetin      
4 prunetin5OβDglucopyranoside      
5 5,7,4′trihydroxyflavonol7OβDglucopyranoside      
6 5,7,4′trihydroxyflavanone7OβDglucopyranoside      
7 chrysoeriol L.japonica 花蕾 [4]
8 chrysoeriol7OβDglucopyranoside   花蕾 [4]
9 isorhamnetin3OβDglucopyranoside   花蕾 [4]
10 7,4′diOmethylapigenin   花蕾 [10]
11 lonicerin   花蕾 [11]
12 corymbosin   花蕾 [12]
13 7,3′,4′triOmethyluteolin   花蕾 [12]
14 quercetin3OβDglucoside   花蕾 [13]
15 hyperoside   花蕾 [13]
16 luteolin7OαDglucoside   花蕾 [13]
17 luteolin7OβDgalactoside   花蕾 [13]
18 luteolin   花蕾 [15]
19 quercetin   花蕾 [15]
20 kaempferol3OβDglucopyranoside   花蕾 [16]
21 3′Omethylloniflavone   叶 [17]
22 loniflavone   叶 [17]
23 cupressuflavone L.saccata 全草 [5]
24 naringenin   全草 [5]
25 cosmosin L.gracilipesvar.glandulosa 叶 [14]
[收稿日期] 20080111
[基金项目] 国家自然科学基金项目(30672601);“十一五”国家科技支撑项目(2006BAI09B059)
[通讯作者] 王智民,Tel:(010)84014128,Fax:(010)84014128,Email:zhmw123@263.net
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    中 国 中 药 杂 志
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April,2008
续表1
No. 化合物 植物来源 研究部位 参考文献
26 apigenin7Oneohesperidoside   叶 [14]
27 apigenin7Ogentibioside   叶 [14]
28 apigenin7Osophoroside   叶 [14]
29 apigenin7OαL(2Grhamnosyl)gentiobioside   花蕾 [14]
30 rutin L.confusa 花蕾 [18]
31 ticin   花蕾 [18]
32 tricin7OβDglucopyranoside   花蕾 [18]
33 chrysoeirol7Oneohesperidoside   花蕾 [18]
34 tricin7Oneohesperidoside   花蕾 [18]
35 apigenin L.chrysantha 地上部分 [19]
36 diosmetin L.syringantha 地上部分 [20]
37 diosmetin7OβDglucopyranoside   地上部分 [20]
38 madreselvinA L.implexa 叶 [21]
39 implexaflavone   叶 [21]
40 madreselvinB   叶 [21]
3 三萜及三萜皂苷类成分
忍冬属植物中含有的三萜类化合物母核见图1,化合物见
表2。
4 环烯醚萜类成分
忍冬属植物中含有的环烯醚萜类化合物见表3,结构式见
图2。
图1 三萜类化合物的主要母核
A.齐墩果酸皂苷;B.常春藤皂苷;C.羽扇豆烷;D.Fernane1;E.Fernane2
表2 忍冬属植物中三萜类化合物
No. 化合物 植物来源


研究
部位
R1 R2
参考
文献
1Hederagenin1) Lonicerasyringantha B 地上H H [3]
2akebiasaponinD L.japonica B 花蕾ara glc(1→6)glc [3]
3akebiasaponinF   B 花蕾glc(1→2)ara glc(1→6)glc [3]
4hederagenin28Orha(1→2)[xyl(1→6)]glc   A 花蕾H rha(1→2)[xyl(1→6)]glc [4]
5 3O[rha(1→2)ara]28O[glc(1→6)glc]   A 花蕾rha(1→2)ara glc(1→6)glc [10]
 oleanolicacid            
63Oarahederagenin28Orha(1→2)[xyl(1→6)]glc  B 花蕾ara rha(1→2)[xyl(1→6)]glc [22]
73Orha(1→2)arahederagenin28Oxyl(1→6)glc   B 花蕾rha(1→2)ara xyl(1→6)glc [22]
8 3Orha(1→2)arahederagenin28Orha(1→2)   B 花蕾rha(1→2)ara rha(1→2)[xyl(1→6)]glc [22]
 [xyl(1→6)]glc            
93Orha(1→2)arahederagenin28Oglc(1→6)glc   B 花蕾rha(1→2)ara glc(1→6)glc [23]
10 3Oglc(1→3)rha(1→2)hederagenin   B 花蕾glc(1→3)rha(1→2)ara glc(1→6)glc [23]
 28Oglc(1→6)glc            
113Oglc(1→4)glc(1→3)rha(1→2)ara   B 花蕾glc(1→4)glc(1→3)rha(1→2)araglc(1→6)glc [23]
 hederagenin28Oglc(1→6)glc            
123Orha(1→2)arahederagenin   B 花蕾rha(1→2)ara H [24]
13 3Orha(1→2)arahederagenin28Oxyl(1→6)   B 花蕾rha(1→2)ara xyl(1→6)[rha(1→2)]glc [25]
 [rha(1→2)]glc            
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续表2
No. 化合物 植物来源


研究
部位
R1 R2
参考
文献
14lonicerosideA   B 花蕾 ara xyl(1→6)[rha(1→2)]glc [25]
15lonicerosideB   B 花蕾 rha(1→2)ara   [25]
16lonicerosideC   B 藤茎 glc rha(1→2)[xyl(1→6)]glc [26]
173Oglc(1→3)rha(1→2)arahederagenin  L.macranthoB 花蕾 glc(1→3)rha(1→2)ara H [16]
18hederagenin28Oglc(1→6)glc ides B 花蕾 H glc(1→6)glc [24]
19dipsacosideB   B 花蕾 rha(1→2)ara glc(1→6)glc [27]
20macranthoidinA   B 花蕾 glc(1→3)rha(1→2)ara glc(1→6)glc [27]
21macranthoidinB   B 花蕾 glc(1→4)glc(1→3)rha(1→2)ara glc(1→6)glc [27]
22macranthosideA L.confusa B 花蕾 glc(1→3)rha(1→2)ara H [24]
23macranthosideB   B 花蕾 glc(1→4)glc(1→3)rha(1→2)ara H [24]
243Orha(1→2)arahederagenin28Oglc(1→6)xyl L.caulis B 花蕾 rha(1→2)ara glc(1→6)xyl [28]
25 3Orha(1→2)arahederagenin28Oglc etFolium B 花蕾 rha(1→2)ara glc(1→6)glc(1→6)Ac [28]
  (1→6)glc(1→6)Ac            
263Orha(1→2)arahederagenin28Oglc(1→6)glc  B 花蕾 rha(1→2)ara glc(1→6)glc [28]
27bourneiosideA L.bournei C 花蕾 glc glc [29]
28bourneiosideB   C 花蕾 glc glc(1→6)glc [29]
293Oglchederagenin28Oglc   B 花蕾 glc glc [30]
303Oglc(1→2)glchederagenin28Oglc(1→6)glc  B 花蕾 glc(1→2)glc glc(1→6)glc [30]
31ferna7,9(11)diene3α,16αdiol  L.gracilipes D 叶 H2 H [31]
323α,16αdihydroxyferna7,9(11)diene12one var.glandulosaD 叶 O H [31]
33ferna7,9(11)diene3α,16α,19αtriol   D 叶 H2 OH [31]
343α,16αdihydroxyfern8en11one   E 叶 H2   [31]
353α,16αdihydroxyfern8ene7,11dione   E 叶 O   [31]
表3 忍冬属植物中环烯醚萜类化合物
No. 化合物 植物来源 研究部位 参考文献
1 secoxyloganin Lonicerajaponica 花蕾,藤茎 [2]
2 secologanindimethylacetal   花蕾 [32]
3 loniceracetalideA   花蕾 [32]
4 loniceracetalideB   花蕾 [32]
5 vogeloside 花蕾,藤茎 [33]
6 epivogeloside   花蕾 [33]
7 7Obutysecologanicacid 花蕾 [33]
8 secologanicacid   花蕾 [33]
9 secologanicdibutylacetal   花蕾 [33]
10 Lphenylalaninosecologanin   地上部分 [34]
11 7O(4βDglucopyranosyloxy3methoxybenzoyl)secologanolicacid   地上部分 [34]
12 6′O(7αhydroxyswerosyloxy)loganin   地上部分 [34]
13 (Z)aldosecologanin   地上部分 [34]
14 (E)aldosecologanin   地上部分 [34]
15 dimethylsecologanoside   花蕾 [35]
16 secologanoside7methylester   花蕾 [35]
17 8epiloganin   花蕾 [35]
18 centauroside   花蕾 [36]
19 moroniside L.periclymenum 藤茎 [32]
20 sweroside L.hypoglauca 藤茎 [37]
21 loganin   藤茎 [37]
22 secologanin   藤茎 [37]
23 caeruleosidesA L.coerulea 花蕾 [38]
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续表3
No. 化合物 植物来源 研究部位 参考文献
24 caeruleosidesB   花蕾 [38]
25 caerulosideC   叶 [39]
26 6′Oβapiofuranosylsweroside L.quinquelocularis 地上部分 [40]
27 korolkoside L.korokovi 地上部分 [41]
28 kinginoside L.morowi 藤茎 [42]
图2 环烯醚萜类化合物结构图
5 挥发油
挥发油是忍冬属中的另一类主要有效成分,具有一定的
药理活性和浓烈的芳香气味。主要有棕榈酸、亚油酸、肉豆
蔻酸,金合欢醇酯酸酯和金合欢醇,十八碳二烯酸乙酯,二十
四碳酸甲酯,芳樟醇等,其中萜类化合物是挥发油中的主要
有效成分[43],其主要结构类型为:单萜、倍半萜等。
除上述成分外忍冬花蕾中还含有肌醇[8]、胡萝卜苷[10]、
β谷甾醇[15]等,金银花中还含有人体必需的微量元素[44]。
6 讨论
综上忍冬属植物,在我国分布广泛,多有应用的历史和
常用习惯,致使金银花的品种和临床应用混乱;《中国药典》
2005年版一部把山银花和金银花分开,将忍冬为金银花,灰
毡毛忍冬、红腺忍冬、华南忍冬列于山银花项下;质量控制方
面:王氏等[45]研究表明西南地区主流商品灰毡毛忍冬、细毡
毛忍冬干燥花蕾中绿原酸、咖啡酸、3,5二咖啡奎尼酸含量
高于山东、河南产金银花。黄雄[46]等研究结果显示芦丁在
忍冬和山银花中含量高,而在红腺忍冬中痕量存在,甚至在
细毡毛忍冬检测不到。相反,芦丁、木犀草素7OβD半乳
糖苷和忍冬苷在忍冬中含量相对较高,而在山银花中含芦
丁、木犀草素7OβD半乳糖苷相对较高,而红腺忍冬、灰毡
毛忍冬、细毡毛忍中只有木犀草素7OβD半乳糖苷的含量
较高。面对流通品种的复杂,建立起符合中药临床使用特点
的金银花药材的质量控制标准。作者期望对该属植物的化
学成分系统深入研究为金银花的质量控制提供依据,同时对
该属植物的分类提供参考。
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[责任编辑 王亚君]
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