全 文 ：脐橙鲜果皮与干果皮挥发油化学成分的
气相色谱 2质谱分析
吉 力 3 o闫 寒 o汪 芳 o杨连菊
k中国中医科学院 中药研究所 o北京 tsszssl
≈摘要 目的 }分析和比较脐橙鲜果皮和干果皮挥发油的化学成分 ∀方法 }水蒸气蒸馏法提取脐橙鲜果皮和
干果皮的挥发油 o≤ 2 ≥法分析和鉴定其化学成分 ∀结果 }从鲜品和干品的挥发油中分别鉴定出 u{和 ux个成分 o
共鉴定出 vz个成分 o其中 uy个成分是首次从脐橙果皮挥发油中被鉴定出 ∀结论 }鲜品和干品的挥发油化学成分
基本相同 o其主成分均为柠檬烯 k|s1tyh和 zz1vwh l∀
≈关键词 脐橙 ~挥发油 ~柠檬烯 ~气相色谱 2质谱法
≈中图分类号 u{wqt ≈文献标识码 ≈文章编号 tsst2xvsukusszlsy2sxsy2sv
≈收稿日期 ussy2s|2u{
≈通讯作者 3 吉力 oר¯}kstslywstwwtt2u|v{o∞2°¤¬¯}½«¤²¯¯
·²°q¦²°
脐橙是芸香科植物甜橙 Χιτρυσσινενσισk ql¶2
¥¨ ¦®栽培品种的成熟果实 ≈t ∀性微温 o味辛 k或味
甜 l微苦 ~入厥阴肝经 ~功用和主治为行厥阴滞塞之
气 o止肝气左肋疼痛 o下气消膨胀 o行阳明乳汁不通
等 ≈u ∀甜橙果实的化学成分有黄酮类 !生物碱类 !
内酯类 !有机酸 !维生素及糖类等成分 o其果皮挥发
油的化学成分有正癸醛 !柠檬醛 !柠檬烯和辛醇等成
分 ≈u ∀陈丽等 ≈v 报道用气相色谱 2质谱计算机联用
方法从甜橙果皮挥发油中鉴定了 δ2柠檬烯等 u|个
成分 ∀未见到脐橙鲜品与干品挥发油成分的对比研
究 ∀本项研究用水蒸气蒸馏法提取脐橙鲜果皮和干
果皮的挥发油 o用气相色谱 2质谱联用方法分析 o通
过 ≥×图谱库检索鉴定其化学成分 ∀用峰面积归
一化法计算各化合物的相对百分含量 ∀
1 仪器与药材
ƒ¬±±¬ª¤± × ≤∞ ≤ 2 ≥气相色谱 2质谱计算机
联用仪 k美国 ׫¨ µ°²公司 l∀
脐橙 ussx年产自江西兴国县 o由本所冯学峰副
研究员鉴定为甜橙 Χ. σινενσισ栽培品种的果实 ∀
2 方法
2q1 挥发油的提取 取 tss ª脐橙新鲜果皮 o置于
u sss °圆底烧瓶中 o加入水 t uss °o连接挥发
油提取器 o提取 v «o放置至室温 o得淡黄色挥发油
t1v °∀出油率为 t1vh k°# ªpt l∀
取干果皮 vw ªk鲜品 tss ª自然晾干 lo置于 u
sss °圆底烧瓶中 o加入水 {ss °o连接挥发油提
取器 o提取 u «o放置至室温 o得淡黄色挥发油 s1x
°∀出油率为 t1xh k°# ªpt l∀
2q2 ≤ 2 ≥测定条件 色谱柱 }i • ⁄
p x石英
毛细管柱 ks1ux °° ≅ vs °os1ux Λ°l~升温程序 }起
始温度 xs ε o以 v ε # °¬±pt升至 uts ε ~气化室温
度 uws ε ~载气 k l¨流速 t1s °# °¬±pt o进样量
s1u Λ~分流比 usΒt∀
电子轰击 k∞l离子源 ~电子能量 zs ∂¨ ~发射电
流 txs Λ~离子源温度 uss ε ~传输线温度 uws ε ~
扫描质量范围 µ / ζ vx ∗ wxx~数据处理系统为 ÷¦¤¯¬2
¥∏µt1u o图谱库为 ≥× t1z∀
2q3 挥发油化学成分分析 分别取鲜品和干品脐
橙果皮挥发油 s1u Λo用气相色谱 2质谱联用仪进行
分析鉴定 ∀定量采用面积归一化法 ∀通过 ≥×图
谱库检索 o鉴定化学成分 ∀结果见表 t∀
3 结果与讨论
从脐橙果皮挥发油中共鉴定出 vz个成分 o其中
uy个成分是首次从脐橙果皮挥发油中鉴定出 ∀单
萜 !倍半萜 !醛 !醇等为主要类型成分 ~二者的共有成
分为柠檬烯 !月桂烯 !芳樟醇等 ty个化合物 ~一些成
分为鲜果皮或干果皮所独有 ∀
从鲜品挥发油中鉴定出 u{个成分 o主成分是柠
檬烯 k|s1tyh lo Β2月桂烯 ku1{|h lo Β2芳樟醇
ks1{vh lo辛醛 ks1zh lov2蒈烯 ks1xth loν2癸醛
#ysx#
第 vu卷第 y期
ussz年 v月
中 国 中 药 杂 志
Χηινα ϑουρναλοφ Χηινεσε Ματερια Μεδιχα
∂ ²¯qvuo ¶¶∏¨ y
¤µ¦«o ussz
表 t 脐橙鲜果皮与干果皮挥发油的化学成分
²q
τ r°¬±
鲜品 干品
化合物名称
相对分
子质量
分子式
相对含量 rh
鲜品 干品
相似度 rh
鲜品 干品
ttl p y1|u u2侧伯烯 u2·«∏¨±¨ tvy ≤ts ty p s1sx p {x1z
utl z1xz z1xs yoy2二甲基 2u2亚甲基二环 ≈vqtqt 庚烷 tvy ≤ts ty s1yy s1xt {{1y |u1x
yoy2§¬° ·¨«¼¯ 2u2° ·¨«¼¯ ±¨ ¥¨¬¦¼¦¯²≈vqtqt «¨ ³·¤±¨
vtl {1|w {1{{ wktsl2侧伯烯 wktsl2·«∏¨± tvy ≤ts ty s1zu s1xv |s1z |t1v
w |1tv p uktsl2蒎烯 uktsl2³¬± ±¨¨ tvy ≤ts ty s1sw p {v1z p
xtl |1xx |1w{ Β2月桂烯 Β2°¼µ¦¨±¨ tvy ≤ts ty u1{| u1tt {{1t {y1|
ytl p |1zx 柠檬烯异构体 ¬¯°²± ±¨¨¬¶²° µ¨ tvy ≤ts ty p tv1yx p |u1u
ztl ts1ts ts1sw 辛醛 ²¦·¤±¤¯ tu{ ≤{ ty s1zs s1tz |w1s |t1z
{tl ts1vs ts1uw v2蒈烯 v2¦¤µ¨±¨ tvy ≤ts ty s1xt s1vw |s1v |u1w
|tl p ts1x{ w2甲基 2v2kt2甲基亚乙基 l2t2环己烯 tvy ≤ts ty p s1sw p zt1w
w2 ·¨«¼¯ 2v2kt2° ·¨«¼¯ ·¨«¼¯ ¬§¨ ± l¨2t2¦¼¦¯²«¨ ¬¨ ±¨
ts tt1ts tt1sy 柠檬烯 ¬¯°²± ±¨¨ tvy ≤ts ty |s1ty zz1vw |t1u |u1w
tt tu1{y p 辛醇 t2²¦·¤±²¯ tvs ≤{ t{ s1ut p {w1| p
tutl p tv1ww Θ2薄荷 2towk{l2二烯 Θ2° ±¨·«¤2towk{l2§¬¨±¨ tvy ≤ts ty p s1s{ p {w1u
tv tw1tw tw1s| Β2芳樟醇 Β2¯¬±¤¯²²¯ txw ≤ts t{ s1{v t1sw |s1| |t1z
twtl tw1vy tw1vu ν2壬醛 ν2±²±¤¯§¨ «¼§¨ twu ≤| t{ s1tt s1sw {t1{ zy1{
txtl tx1ts p 反 2π2薄荷 2uo{2二烯醇 τρανσ2π2° ±¨·«¤2uo{2§¬¨±²¯ txu ≤ts ty s1su p yw1| p
tytl tx1xz p 顺 2柠檬烯氧化物 χισ2¯¬°²± ±¨¨²¬¬§¨ txu ≤ts ty s1sv p y|1z p
tz ty1wy ty1wu 香茅醛 ¦¬·µ²±¨¯ ¤¯¯ txw ≤ts t{ s1sw s1su zt1x zu1w
t{tl tz1zu tz1y| Θ2薄荷 2t2烯 2w2醇 Θ2° ±¨·«2t2¨ ±2w2²¯ txw ≤ts t{ s1tu s1t{ {w1{ {|1t
t|tl t{1v{ t{1vw Θ2薄荷 2t2烯 2{2醇 Θ2° ±¨·«2t2¨ ±2{2²¯ txw ≤ts t{ s1vu s1vx |u1t |t1{
us t{1|s t{1{z ν2癸醛 ν2§¨ ¦¤¯§¨ «¼§¨ txy ≤ts us s1wx s1uy |t1z {y1y
uttl t|1yz t|1yx 顺 2香叶醇 χισ2ª¨ µ¤±¬²¯ txw ≤ts t{ s1tw s1sz {s1y zs1z
uu p t|1zy Β2香茅醇 Β2¦¬·µ²±¨¯ ²¯¯ txy ≤ts us p s1sw p ys1x
uv us1u{ p Β2柠檬醛 Β2¦¬·µ¤¯ txu ≤ts ty s1vs p {{1w p
uwtl us1xw us1xv Θ2薄荷 2yo{2二烯 2u2酮 Θ2° ±¨·«2yo{2§¬¨±2u2²±¨ txs ≤ts tw s1sw s1su zz1u xt1|
uxtl us1{w p 反 2香叶醇 τρανσ2ª¨ µ¤±¬²¯ txw ≤ts t{ s1sz p zz1| p
uy ut1yt ut1ys Α2柠檬醛 Α2¦¬·µ¤¯ txu ≤ts ty s1wu s1sz {{1x zx1w
uztl ut1{x p 癸醇 §¨ ¦¼¯ ¤¯¦²«²¯ tx{ ≤ts uu s1sz p yy1y p
u{tl p ut1|t kΣl2k p l2w2异丙基 2t2环己烯 2t2羟醛 txs ≤ts tw p s1sw p zt1x
kΣl2k p l2w2¬¶²³µ²³¨ ±¼¯ 2t2¦¼¦¯²«¨ ¬¨ ± 2¨t2¦¤µ¥²¬¤¯§¨ «¼§¨
u| ux1ys ux1x{ 橙花醇乙酸酯 ± µ¨²¯ ¤¦¨·¤·¨ t|y ≤tu us u s1sv s1su yy1y xv1t
vstl p ux1{{ 依兰烯 ¼¯ ¤±ª¨ ±¨ usw ≤tx uw p s1sx p z{1{
vttl uz1{s p 月桂醛 ¤¯∏µ¤¯§¨ «¼§¨ t{w ≤tu uw s1sz p {t1{ p
vu u{1tu p 石竹烯 ¦¤µ¼²³«¼¯ ¯¨ ±¨ usw ≤tx uw s1sw p zt1w p
vvtl u{1wz p v¤¶2kv¤Αov¥ΒowΒozΑoz¤¶3 l 2八氢 2z2甲基 2v2亚甲基 2w2 usw ≤tx uw s1su p x{1z p
kt2甲基乙基 l2t 2环戊 ≈tov 环丙 ≈tou 苯 ≈v¤¶2kv¤Αov¥Βo
wΒozΑoz¤¶3 l 2²¦·¤«¼§µ²2z2° ·¨«¼¯ 2v2° ·¨«¼¯ ±¨ 2¨w2
kt2° ·¨«¼¯ ·¨«¼¯ l2≈tov t 2¦¼¦¯²³¨ ±·¤¦¼¦¯²³µ²³¤≈tou ¥¨ ±½¨ ±¨
vwtl vt1tu p wΒ oxΑ2雅槛兰 2tktslott2二烯 usw ≤tx uw s1sy p {t1y p
wΒ oxΑ2¨ µ¨°²³«¬¯¤2tktslott2§¬¨±¨
vxtl vu1tz p 茄萜 2vo|2二烯 ¦¤§¬±¤2vo|2§¬¨±¨ usw ≤tx uw s1sv p zs1{ p
vytl p ws1{{ kΕ, Ε , Εl2uoyots2三甲基 uoyo|ott2十二四烯醛 ut{ ≤tx uu p s1s| p zz1{
kΕ, Ε, Εl2uoyots2·µ¬° ·¨«¼¯ 2uoyo|ott2§²§¨ ¦¤·¨·µ¤¨ ±¤¯
vztl p wz1z| tou2苯二甲酸 2二丁酯 §¬¥∏·¼¯ tou2¥¨ ±½¨ ± §¨¬¦¤µ¥²¬¼¯¬¦¤¦¬§o ¶¨·¨µ uz{ ≤ty uu w p s1s| p {|1u
注 }tl为脐橙果皮挥发油中未报道的成分
ks1wxh lΑ2柠檬醛 ks1wuh l等 o已鉴定成分占总挥
发油的 ||1szh ∀
从干品挥发油中鉴定出 ux个成分 o主成分是柠
檬烯 kzz1vwh lo柠檬烯异构体 ktv1yxh loΒ2月桂
烯 ku1tth loΒ2芳樟醇 kt1swh loΘ2薄荷 2t2烯 2{2醇
ks1vxh lov2蒈烯 ks1vwh loν2癸醛 ks1uyh lo辛醛
ks1tzh l等 o已鉴定成分占总挥发油的 |z1w h ∀
柠檬烯在鲜品中的含量 k|s1tyh l高于干品
kzz1vwh l∀干品中有 t 个柠檬烯的异构体
ktv1yxh l是鲜品中没有的 o推测在干燥和贮存过
程中部分柠檬烯发生了异构化 ∀根据质谱图和参考
文献 ≈vox 确定主成分为柠檬烯 o另一个 ∞质谱图相
同但保留时间不同的化合物为其异构体 ∀
鲜果皮和干果皮挥发油的主成分柠檬烯具有镇
#zsx#
第 vu卷第 y期
ussz年 v月
中 国 中 药 杂 志
Χηινα ϑουρναλοφ Χηινεσε Ματερια Μεδιχα
∂ ²¯qvuo ¶¶∏¨ y
¤µ¦«o ussz
咳 !祛痰 !抗菌等作用 ≈w ~另据报道 o柠檬烯是一些精
油的主要成分 ≈x ∀本项研究为了解该药物的化学成
分 !质量控制和进一步开发研究 o提供了有用的资料 ∀
≈参考文献
≈t 中国科学院 q中国植物志 ≈ qwv卷 q第 u分册 q北京 }科学出
版社 ot||z}t|yq
≈u 江苏新医学院 q中药大辞典 ≈ q下册 q上海 }上海人民出版
社 ot|zz}utzvq
≈v 陈 丽 o蔡 琪 o包国荣 o等 q甜橙果皮挥发油的气相色谱 2质谱
分析 ≈ q海峡药学 ot||zo|kwl}vq
≈w 国家医药管理局中草药情报中心站 q植物药有效成分手册
≈ q北京 }人民卫生出版社 ot|{y}yy{q
≈x 余 珍 o丁靖垲 q几种芸香科柑桔类精油的化学成分与香气的
研究 ≈ q云南植物研究 ot||yot{kwl}wyxq
Αναλψσισ οφ χονστιτυεντσ οφ εσσεντιαλοιλσ φροµ φρεση ανδ
δριεδ περιχαρπ οφΧιτρυσσινενσισ βψ Γ Χ2ΜΣ
¬o ≠ ¤±o • ƒ¤±ªo ≠ ¬¤±2∏
(Χηινα Αχαδεµ ψ οφ Χηινεσε ΜεδιχαλΣχιενχεσ, Ινστιτυτε οφ Χηινεσε Ματερια Μεδιχα, Βειϕινγ tsszss, Χηινα)
[ Αβστραχτ] Οβϕεχτιϖε: ײ¤±¤¯¼½¨ ¤±§¦²°³¤µ¨ ·«¨ ¦²±¶·¬·∏¨ ±·¶²©·«¨ ¶¨¶¨±·¬¤¯ ²¬¯¶©µ²° ·«¨ ©µ¨¶«¤±§§µ¬¨§³¨ µ¬¦¤µ³¶²©Χιτρυσ
σινενσισq Μετηοδ : ׫¨ ¶¨¶¨±·¬¤¯ ²¬¯¶©µ²° ·«¨ ©µ¨¶«¤±§§µ¬¨§³¨ µ¬¦¤µ³¶²©Χ. σινενσισº µ¨¨ ¬¨·µ¤¦·¨§¥¼ º¤·¨µ¶·¨¤° §¬¶·¬¯¯¤·¬²± ° ·¨«²§
¤±§¤±¤¯¼½¨ §¥¼ ≤ 2 ≥q Ρ εσυλτ: u{ ¤±§ux ¦²°³²± ±¨·¶º µ¨¨ ¬§¨ ±·¬©¬¨§©µ²° ·«¨ ¶¨¶¨±·¬¤¯ ²¬¯¶²©·«¨ ©µ¨¶« ¤±§§µ¬¨§ ³¨ µ¬¦¤µ³¶²©Χ.
σινενσισ µ¨¶³¨ ¦·¬√¨¯¼o vz ¦²°³²± ±¨·¶º µ¨¨ ¬§¨ ±·¬©¬¨§©µ²° ¥²·«¶¤°³¯ ¶¨·²·¤¯ ¼¯o ¤°²±ªº«¬¦«uy ¦²°³²± ±¨·¶º µ¨¨ ¬§¨ ±·¬©¬¨§¬± ·«¨ ¶¨2
¶¨±·¬¤¯ ²¬¯¶²©·«¨ ³¨ µ¬¦¤µ³¶²©Χ. σινενσισ ©²µ·«¨ ©¬µ¶··¬° q¨ Χονχλυσιον: ׫¨ °²¶·¦²°³²± ±¨·¶¬± ¥²·« ²¬¯ ¶¤°³¯ ¶¨º µ¨¨ ¶¬°¬¯¤µ¤±§
°¤¬± ¦²°³²± ±¨·²©·«¨ ¥²·«²¬¯¶º¤¶ ¬¯°²± ±¨¨k|s1tyh ¤±§zz1vwh lq
[ Κεψ ωορδσ] Χιτρυσ σινενσισ~ ¶¨¶¨±·¬¤¯ ²¬¯~ ¬¯°²± ±¨ ~¨ ≤ 2 ≥ ≈责任编辑 戴 畅
°≤测定川芎中丁烯苯酞的含量
汪程远 tou o张 浩 t3 o钱忠明 u
ktq四川大学 华西药学院 o四川 成都 ytsswt~uq香港理工大学 应用生物及化学技术系 o香港 l
≈摘要 目的 }建立了用 °2 °≤测定川芎中丁烯苯酞的含量 ∀方法 }样品甲醇超声提取 o外标法定量 o ¼2
³¨ µ¶¬¯ ⁄≥2t{色谱柱 kw1y °° ≅ txs °°ox Λ°lo流动相甲醇 2xh异丙醇水溶液 kwsΒyslo检测波 uvs ±°o流速 t °
# °¬±pt o柱温 ux ε ∀结果 }丁烯苯酞在 s1sz ∗ s1z Λª时与峰面积呈良好线性关系 o平均回收率 |x1vh o ≥⁄ u1vh
kν yl∀结论 }本方法简便 o准确 o重现性好 o可用于丁烯苯酞的含量测定 ∀
≈关键词 川芎 ~丁烯苯酞 ~高效液相色谱
≈中图分类号 u{wqt ≈文献标识码 ≈文章编号 tsst2xvsukusszlsy2sxs{2sv
≈收稿日期 ussy2sv2ux
≈基金项目 国家科技部重点科技攻关计划项目 k||2|u|2su2
s{l
≈通讯作者 3 张浩 oר¯}ksu{l{xxsvsvzo∞2°¤¬¯}½«¤±ª««¬
√¬³q¶¬±¤q¦²°
川芎为伞形科藁本属植物 Λιγυστιχυµ χηυανξ2
ιονγ ²µ·q的干燥根茎 o在中医中应用较广 o具有祛
风止痛 !行气活血之功效 o为活血化瘀常用中药 ∀丁
烯苯酞 k又名丁烯基酞内酯 !亚丁基苯酞 !丁叉基酜
内酯 l是川芎挥发油中一个主要有效成分 o其具有
解痉 !平喘 !抗惊 !镇痛等作用 ≈tou o其在川芎中含量
相对藁本内酯较低 o由于丁烯苯酞对照品制备较为
困难 k现仍未见有市售 lo因而未见有对丁烯苯酞的
#{sx#
第 vu卷第 y期
ussz年 v月
中 国 中 药 杂 志
Χηινα ϑουρναλοφ Χηινεσε Ματερια Μεδιχα
∂ ²¯qvuo ¶¶∏¨ y
¤µ¦«o ussz